JPS5837314B2 - ベンゾトリアゾ−ルカゴウブツノ セイゾウホウホウ - Google Patents
ベンゾトリアゾ−ルカゴウブツノ セイゾウホウホウInfo
- Publication number
- JPS5837314B2 JPS5837314B2 JP8698375A JP8698375A JPS5837314B2 JP S5837314 B2 JPS5837314 B2 JP S5837314B2 JP 8698375 A JP8698375 A JP 8698375A JP 8698375 A JP8698375 A JP 8698375A JP S5837314 B2 JPS5837314 B2 JP S5837314B2
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- JP
- Japan
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- reaction
- penzotriazole
- formula
- represented
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、式
（式中、環Ａおよび環Ｂに結合するＲ１、Ｒ２、Ｒ３、
Ｒ４およびＢ′１、Ｒ６、Ｒ１、Ｒ′４、Ｒ′５ は水
素原子、あるいは炭素数１〜１０のアルキル基もしくは
アルコキシ基又はハロゲン原子の中から選ばれる不活性
置換基である） で表わされる２（２′−ペンゾトリアゾリル）フエニル
ベンゾエートの新規な製造方法に関するものである。
Ｒ４およびＢ′１、Ｒ６、Ｒ１、Ｒ′４、Ｒ′５ は水
素原子、あるいは炭素数１〜１０のアルキル基もしくは
アルコキシ基又はハロゲン原子の中から選ばれる不活性
置換基である） で表わされる２（２′−ペンゾトリアゾリル）フエニル
ベンゾエートの新規な製造方法に関するものである。
これまで、プラスチックや繊維に対する紫外線吸収剤と
して、ペンゾトリアゾール系化合物が使用し得ることは
知られているが、従来公知のものはいずれも、トリアゾ
ール環に結合するフエニル基のオルソ位に水酸基を有す
るものであり、また、紫外線吸収効果を得るにはこのオ
ルソ位水酸基は不可欠のものと考えられていた。
して、ペンゾトリアゾール系化合物が使用し得ることは
知られているが、従来公知のものはいずれも、トリアゾ
ール環に結合するフエニル基のオルソ位に水酸基を有す
るものであり、また、紫外線吸収効果を得るにはこのオ
ルソ位水酸基は不可欠のものと考えられていた。
また、従来のペンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤は融
点が比較的低くしかも熱安定性が悪いことから、これを
ポリカーボネートやポリスルホンなどの高融点樹脂に適
用した場合に、成形における溶融の際にその一部が蒸散
するという問題があり、さらに熱劣化により着色すると
いう欠点があった。
点が比較的低くしかも熱安定性が悪いことから、これを
ポリカーボネートやポリスルホンなどの高融点樹脂に適
用した場合に、成形における溶融の際にその一部が蒸散
するという問題があり、さらに熱劣化により着色すると
いう欠点があった。
さらにまた、従来のペンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
は黄色味に着色しているという欠点があった。
は黄色味に着色しているという欠点があった。
本発明による前記式（Ｉ）で表わされるペンゾトリアゾ
ール化合物は、オルソ位水酸基が存在しないにもかかわ
らずすぐれた紫外線吸収効果を有するという特異性を示
し、その上、融点が高くかつ熱安定性にすぐれ、また相
溶性にもすぐれていることから、プラスチックや繊維な
どの各種高分子材料、殊に高融点の高分子材料に対する
紫外線吸収剤として極めて有用なものである。
ール化合物は、オルソ位水酸基が存在しないにもかかわ
らずすぐれた紫外線吸収効果を有するという特異性を示
し、その上、融点が高くかつ熱安定性にすぐれ、また相
溶性にもすぐれていることから、プラスチックや繊維な
どの各種高分子材料、殊に高融点の高分子材料に対する
紫外線吸収剤として極めて有用なものである。
本発明によれば、前記式（１）で表わされるペンゾトリ
アゾール化合物は、式 （式中、環Ａに結合するＲ１，Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は
水素原子あるいは反応に不活性な置換基、たとえば、炭
素数ｌ〜１０のアルキル基もしくはアルコキシ基や、塩
素、臭素などの・・ロゲン原子を表わす） で表わされる２ （ ２’−ヒドロキシフエニル）ペン
ゾトリアゾールと、式 ？式中、Ｘは塩素や臭素などの・・ロゲン原子を表わし
、環Ｂに結合するＲＺ，ＲΩ、Ｒ′３、Ｒ’４およびＲ
会は水素原子あるいは反応に不活性な置換基、たとえば
、炭素数■〜１０のアルキル基もしくはアルコキシ基や
塩素、臭素などのハゲン原子を表わす） で表わされるハロゲン化ベンゾイルと反応させることに
よって得ることができる。
アゾール化合物は、式 （式中、環Ａに結合するＲ１，Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は
水素原子あるいは反応に不活性な置換基、たとえば、炭
素数ｌ〜１０のアルキル基もしくはアルコキシ基や、塩
素、臭素などの・・ロゲン原子を表わす） で表わされる２ （ ２’−ヒドロキシフエニル）ペン
ゾトリアゾールと、式 ？式中、Ｘは塩素や臭素などの・・ロゲン原子を表わし
、環Ｂに結合するＲＺ，ＲΩ、Ｒ′３、Ｒ’４およびＲ
会は水素原子あるいは反応に不活性な置換基、たとえば
、炭素数■〜１０のアルキル基もしくはアルコキシ基や
塩素、臭素などのハゲン原子を表わす） で表わされるハロゲン化ベンゾイルと反応させることに
よって得ることができる。
？発明の反応を好ましく実施するには、前記式（］Ｉ）
テ表わサレる２ （ ２’−ヒドロキシフエニル）ペン
ゾトリアゾールをカ性アルカリ水溶液に溶解して得た溶
液に、式叫で表わされる・・ロゲン化ベンゾイルの有機
溶媒溶液を加え、第３級アンの存在下でかきまぜ混合す
る。
テ表わサレる２ （ ２’−ヒドロキシフエニル）ペン
ゾトリアゾールをカ性アルカリ水溶液に溶解して得た溶
液に、式叫で表わされる・・ロゲン化ベンゾイルの有機
溶媒溶液を加え、第３級アンの存在下でかきまぜ混合す
る。
この場合、反応は発熱を伴なうので、必要に応じ冷却す
る。
る。
反応の終了時点ハ、２（２′−ヒドロキシフエニル）ペ
ンソトリアゾールによる溶液の黄色が消失することによ
り判定することができる。
ンソトリアゾールによる溶液の黄色が消失することによ
り判定することができる。
反応終了後、水相と有機溶媒溶液相とに分離し、水相を
除去し、有機溶媒溶液相を回収する。
除去し、有機溶媒溶液相を回収する。
この有機溶媒溶液を塩分がなくなるまで十分水洗したの
ち、有機溶媒を蒸発除去し、得られた残渣をヘプタンな
どの脂肪族炭化水素系溶媒に注入して再結晶させること
により、目的ノ２（２′−ヘンソ゛トリアソ゛リノレ）
フエニノレベンゾエートを得る。
ち、有機溶媒を蒸発除去し、得られた残渣をヘプタンな
どの脂肪族炭化水素系溶媒に注入して再結晶させること
により、目的ノ２（２′−ヘンソ゛トリアソ゛リノレ）
フエニノレベンゾエートを得る。
本発明の反応を実施する場合、前記有機溶媒としては、
テトラクロルエタン、トリクロルエタン、ジクロルエタ
ン、トリクロルエチレン、ジクロルエチレン、クロロホ
ルム、塩化メチレン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼ
ンなどの塩素化炭化水素、ジオキサン、テトラヒドロフ
ランなどの環状オキシ化合物、ベンゼン、トルエン、キ
シレンなどの芳香族炭化水素などが使用される。
テトラクロルエタン、トリクロルエタン、ジクロルエタ
ン、トリクロルエチレン、ジクロルエチレン、クロロホ
ルム、塩化メチレン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼ
ンなどの塩素化炭化水素、ジオキサン、テトラヒドロフ
ランなどの環状オキシ化合物、ベンゼン、トルエン、キ
シレンなどの芳香族炭化水素などが使用される。
また、カ性アルカリとしては、カ性ソーダ、カ性カリな
どの強塩基性水酸化物が使用される。
どの強塩基性水酸化物が使用される。
このカ性アルカリは脱ハロゲン化水素剤として作用する
ものであり、その使用量は、反応溶液中のハロゲン化ベ
ンゾイル基に対し理論量でも十分であるが、好ましくは
その１．５倍以上の割合にするのがよい。
ものであり、その使用量は、反応溶液中のハロゲン化ベ
ンゾイル基に対し理論量でも十分であるが、好ましくは
その１．５倍以上の割合にするのがよい。
反応を促進させるためには、トリエチルアミン、トリー
ｎ−プチルアミン、トリーｎ−プロビルアミン、トリー
ｎ−ヘキシルアン、トリフエニルアミン、Ｎ−Ｎ−ジメ
チルベンジルアンなどの第３級アミンを触媒として反応
系に加えるのがよい。
ｎ−プチルアミン、トリーｎ−プロビルアミン、トリー
ｎ−ヘキシルアン、トリフエニルアミン、Ｎ−Ｎ−ジメ
チルベンジルアンなどの第３級アミンを触媒として反応
系に加えるのがよい。
また、反応系には脱ハロゲン化水素剤として、ピリジン
、ピコリン、キノリン、イソキノリンなどの複素環アン
の添加も有効である。
、ピコリン、キノリン、イソキノリンなどの複素環アン
の添加も有効である。
この場合、反応は、ピリジンと有機溶媒との混合物中に
前記両方の反応原料を加え、かきまぜる。
前記両方の反応原料を加え、かきまぜる。
本発明を実施する場合に好適な反応原料を例示すると、
たとえば、前記式（ＩＩ）で表わされる原料については
、２（２７−ヒドロキシ−５′−メチルフエ？ル）ペン
ソトリアゾール、２（２′−ヒドロキシ３′・５′−ジ
イソブチルフエニル）ペンゾトリアゾール、２（２′−
ヒドロキシ−４７−オクトキシフエニル）ヘンソトリア
ゾール、２（２′−ヒドロキシ−３′・５’−シイソベ
ンチルフエニル）ペンソトリアゾールなどがあり、また
、式叫で表わされる原料については、塩化ベンゾイル、
ｐ−イソブチル塩化ベンゾイル、ｐ−ブロモ塩化ベンゾ
イルなどが挙げられる。
たとえば、前記式（ＩＩ）で表わされる原料については
、２（２７−ヒドロキシ−５′−メチルフエ？ル）ペン
ソトリアゾール、２（２′−ヒドロキシ３′・５′−ジ
イソブチルフエニル）ペンゾトリアゾール、２（２′−
ヒドロキシ−４７−オクトキシフエニル）ヘンソトリア
ゾール、２（２′−ヒドロキシ−３′・５’−シイソベ
ンチルフエニル）ペンソトリアゾールなどがあり、また
、式叫で表わされる原料については、塩化ベンゾイル、
ｐ−イソブチル塩化ベンゾイル、ｐ−ブロモ塩化ベンゾ
イルなどが挙げられる。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例 １
攪拌機を取付げた内容積１ｌのセパラブルフラスコに２
規定のカ性ソーダ１００ｃｃを加え、これに２２．４１
（０．１モル）の２（２′−ヒドロキシ−５′−メチル
フエニル）ペンソトリアソール（チハガイギー社製 商
品名チヌビンＰ）を溶解した。
規定のカ性ソーダ１００ｃｃを加え、これに２２．４１
（０．１モル）の２（２′−ヒドロキシ−５′−メチル
フエニル）ペンソトリアソール（チハガイギー社製 商
品名チヌビンＰ）を溶解した。
一方、２００ｃｃの塩化メチレンに１ ４．０？ （
０． １モルノ塩化ヘンソイルと２．０ｃｃ （ ０．
０ １ ３モル）のトリエチルアンを溶解し、これを上
記のフラスコ中に加え常温で攪拌を行った。
０． １モルノ塩化ヘンソイルと２．０ｃｃ （ ０．
０ １ ３モル）のトリエチルアンを溶解し、これを上
記のフラスコ中に加え常温で攪拌を行った。
約５分後に２（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフエニ
ル）ペンゾトリアゾールに特有な黄色が消失した。
ル）ペンゾトリアゾールに特有な黄色が消失した。
１時間攪拌後、反応液を静置し２層に分離させ、上層の
水溶液を分離除去した。
水溶液を分離除去した。
塩化メチレン溶液は食塩等の無機質が検出されなくなる
まで十分水洗した後湯浴上で蒸発乾固させた。
まで十分水洗した後湯浴上で蒸発乾固させた。
得られた固形物の収量は３１．５１で理論値の９９．０
％であった。
％であった。
さらにこの固形物を熱へブタンに溶解し、冷却して再結
晶させて精製し、針状結晶を得た。
晶させて精製し、針状結晶を得た。
この精製品の収率は理論値に対し９５．５％であった。
この結晶の元素分析を行い、２（２′−ベンゾトリアゾ
リル）５−メチルフエニルベンゾエートとしたときの計
算値と比較し良好なる一致をみた。
リル）５−メチルフエニルベンゾエートとしたときの計
算値と比較し良好なる一致をみた。
結果を次に示す。
水素 炭素 窒素
分析値 ４．５％ ７３，０ １２．８計算値 ４
．５９ ７２．９４ １２．７５融点を微量融点測
定装置および示差熱分析計で測定したところ、１１５〜
１１６℃および１１９℃であった。
．５９ ７２．９４ １２．７５融点を微量融点測
定装置および示差熱分析計で測定したところ、１１５〜
１１６℃および１１９℃であった。
熱重量分析により２％重量減少温度を測定したところ２
２５℃であった。
２５℃であった。
原料の２ （ ２’−ヒドロキシ−５７−メチルフェニ
ル）ペンゾトリアゾールの２％重量減少温度は１１７℃
であり、大巾な耐熱性の向上が認められた。
ル）ペンゾトリアゾールの２％重量減少温度は１１７℃
であり、大巾な耐熱性の向上が認められた。
２ （ ２’−ヒドロキシ−５７−メチルフエニル）ペ
ンゾトリアゾールの紫外吸収スペクトルは３４０ｍμお
よび３０２ｍμにおいて極太吸収を示すが、本実施例で
得られた生成物は３０３７７１μに極大吸収を示すのみ
であり、黄色がなくなっている。
ンゾトリアゾールの紫外吸収スペクトルは３４０ｍμお
よび３０２ｍμにおいて極太吸収を示すが、本実施例で
得られた生成物は３０３７７１μに極大吸収を示すのみ
であり、黄色がなくなっている。
しカモ、２（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフエニル
）ペンゾトリアゾールの３０２ｍμと本生成物の３０３
ｍμの極太吸収におけるモル吸収係数はそれぞれ１４３
３０ｌ／モルαおよびｌ． ８ ９ ８ ０ｌ／モルα
であり、本発明による生戒物の方が高められた紫外線吸
収効果を示す。
）ペンゾトリアゾールの３０２ｍμと本生成物の３０３
ｍμの極太吸収におけるモル吸収係数はそれぞれ１４３
３０ｌ／モルαおよびｌ． ８ ９ ８ ０ｌ／モルα
であり、本発明による生戒物の方が高められた紫外線吸
収効果を示す。
実施例 ２
実施例１と同様の反応を、塩化メチレンをトルエンに代
えて行ったところ、蒸発乾固後の固形物の収率は９８％
であった。
えて行ったところ、蒸発乾固後の固形物の収率は９８％
であった。
参考例 ｌ
実施例１と同様の反応を触媒トリエチルアミンを添加し
ないで行ったところ、蒸発乾固後の固形物の収量は１７
．Ｅｌで理論量の５１％であった。
ないで行ったところ、蒸発乾固後の固形物の収量は１７
．Ｅｌで理論量の５１％であった。
反応終了後の水溶液を酸性にすると安息香酸の沈殿がみ
られた。
られた。
参考例 ２
実施例１と同様の反応を触媒トリエチルアミンをＱ．ｌ
ｃｃ加えて行ったところ、蒸発乾固後の固形物の収量
は２１．ｉで理論量の６５％であった。
ｃｃ加えて行ったところ、蒸発乾固後の固形物の収量
は２１．ｉで理論量の６５％であった。
僅少量の触媒の添加で収率の向上が認められる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １式 （式中、環Ａに結合するＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は
水素原子あるいは炭素数１〜１０のアルキル基もしくは
アルコキシ基、又はハロゲン原子の中から選ばれる不活
性置換基である） で表わされる２ （ ２’−ヒドロキシフエニル）ペン
ゾトリアゾールと、式 （式中、Ｘはハロゲン原子を示し、環Ｂに結合するＲ／
，、Ｒ′２、Ｒ′３、Ｒ′４およびＲ／ｉは水素原子あ
るいは炭素数１〜１０のアルキル基もしくはアルコキシ
基、又はハロゲ／原子の中から選ばれる不活性置換基で
ある） で表わされるハロゲン化ベンゾイルとをカ性アルカリお
よび第３級アミンの存在下で反応させることを特徴とす
る、式 （式中、環Ａ及び環Ｂに結合するＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ
４およびＲ１、Ｒ／，、Ｒ′４およびＲ′５は前記と同
じ意味を持つ） で表わされる２（２′−ベンゾトリアゾリル）フエ※※
ニルベンゾエートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8698375A JPS5837314B2 (ja) | 1975-07-16 | 1975-07-16 | ベンゾトリアゾ−ルカゴウブツノ セイゾウホウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8698375A JPS5837314B2 (ja) | 1975-07-16 | 1975-07-16 | ベンゾトリアゾ−ルカゴウブツノ セイゾウホウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5212165A JPS5212165A (en) | 1977-01-29 |
| JPS5837314B2 true JPS5837314B2 (ja) | 1983-08-15 |
Family
ID=13902088
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8698375A Expired JPS5837314B2 (ja) | 1975-07-16 | 1975-07-16 | ベンゾトリアゾ−ルカゴウブツノ セイゾウホウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5837314B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04198540A (ja) * | 1990-11-28 | 1992-07-17 | Misawa Homes Co Ltd | 外壁開口パネル |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111094256A (zh) * | 2017-10-05 | 2020-05-01 | 株式会社艾迪科 | 化合物、潜在性紫外线吸收剂、组合物、固化物及固化物的制造方法 |
-
1975
- 1975-07-16 JP JP8698375A patent/JPS5837314B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04198540A (ja) * | 1990-11-28 | 1992-07-17 | Misawa Homes Co Ltd | 外壁開口パネル |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5212165A (en) | 1977-01-29 |
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