JPS5838571A - 消火剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なフッ素系界面活性剤含フツ素アミノスル
ホネートおよび含フツ素四級アンモニウム塩を含有する
泡消火剤に関する。

フッ素系界面活性剤のあるものは水の表面張力を顕著に
低下させ、ガソリン等の水不溶性可燃性溶剤の表面に水
性皮膜を形成し得る場合がある。この特性を応用した油
火災の再着火を防止するのに有効な消火剤はすでに特公
昭４〇−２００８０号明細書等で提案されている。

しかしながら水成膜形成性をもったこれら公知のフッ素
系界面活性剤は泡安定ｈｂ＋分でなく、焔あるいは熱に
より泡が容易に破壊される欠陥を有する。泡安定剤を添
加するととｋより、この欠陥を改善する試みもなされて
いるが。

肖その効果は十分でなく、効果を発現するほど多量に添
加した場合、粘度を著しく増大させる結果となり実用に
供し得ない。

また、泡安定性に優れた公知のフッ素系界面活性剤は表
、界面張力低下能が十分でなく水成膜形成性に劣る。

これを解決するために、炭化水素系界面活性剤をフッ素
系界面活性剤に添加し、主に油水間の界面張力を低下さ
せ水成膜形成性を高める試みが提案されている、（例え
ば特公昭４Ｂ−２５１６１号明細書参照）。

しかしながら炭化水素系界面活性剤を混合するととＫよ
り消火泡の親油性が増大するため、泡の中への燃焼油蒸
気の侵入が助長され、泡の耐油性、あるいは耐溶性の低
下をもたらす。

これはガソリン等の高度に揮発性の可燃性溶剤の火災を
消火する場合特に腫大な欠陥となる。

本発明者等は炭化水素系界面活性剤を併用することな（
、十分な水成膜形成性をもち、かつ優れた泡の安定性、
耐熱性、および耐溶性な有するフッ素系界面活性剤につ
いて鋭意研究を進めた結果、次の一般式口）で示される
新規なフッ素系界面活性剤含フツ素アミノスルホネート
、一般式（ｍで示される新規なフッ素系界面活性剤含フ
ツ素四級アンモニウム塩および一般畑で示される含フツ
素化合物の混合系ｂζ消火に必要な各１［４１性をバラ
ンスよく有し、油火災用泡消火剤郷の消火剤用界面活性
剤として最適であることを見出し１本発明を完成した。

即ち本発明はそれぞれ次の一般式 ％式％（） （） 〔但し式中、Ｒｆ、Ｒ〆およびＲｆ’は同一でも異なり
【いてもよく、炭素数３〜１６のフッ素化脂肪族基であ
り、その様なもののうち好ましいものの例としてはパー
７ｏロアルキル基またはパー７０ロアルケニル基であり
、直鎖状１分枝状、またはそれらを組合わせたもののい
ずれでもよい。

２および２′は同一でも異なっていてもよく、スルホア
ミド基またはカルボアミド基を含む２価の連結基で一８
Ｏ，ＮＲ，−１−ＣＯＮＢ、−、−（ＣＨ，）ｊ−８０
，ＮＲ，−１−（ＣＨ，）ｊ−ＣＯＮＢ、−、−ｏ−ｃ
）−８０，ＮＲ，−、マタハ−ｏＯｃｏＮＲｔ−１（但
しＲ１は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基またはヒ
ドロキシアルキル基、ｊは２〜６の整数を表わす）等の
基が好ましい。

Ｑ、およびＱ、／は同一でも異なっていてもよく、炭素
数２〜１２の２価の脂肪族基、ヒドロキシ基により置換
された脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基またはこれ
らを組合わせたもので−（ＣＨ，）、−（但しｍは２〜
１２の整数を表わす）　ｓ　　（ＣＨｔ）ｍ、　Ｏ（Ｃ
ｕｔ）ｍ、　　（但し”１　ｓ　”！は１〜６の整数を
表わす）、−ＣＨ，ＣＨ（ＯＨ）ＯＲ，−、または−Ｃ
Ｈ，−（〕−ｃＨ，−等の基が好ましい。

亀およびＨ，／は同一でも異なっていてもよく、水素原
子。

炭素数１〜６のアルキル基、または−（ＯＨ，ＣＨ，０
）ｉＨ（但し儀は１〜２０の整数を表わす）である。

Ｑ、およびＱ、／は同一でも異なっていてもよく、炭素
数２〜１２の２価の脂肪族基、ヒドロキシ基により置換
された脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基またはこれ
らを組合わせたもので−（ＯＨり１１　　（但しｎは２
〜１２の整数を表わす）、−ＣＭ、０Ｈ（ＯＨ）ＣＨｔ
−１または−ＯＨ，−Ｑｐ等の基が好ましい。

Ｑｌは炭素数１〜１２の２価の脂肪族基、ヒドロキシ基
により置換された脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基
またはこれらを組合わせたもので−（ＣＨりＦ−（但し
ｐは１〜１２の整数を表わす）、−ＣＨ，ＣＨ（ＯＨ）
ＣＭ、−１または−ｃｚ−／：５−等の基甥ましい。

Ｍ、　Ｍ’およびＷは同一でも異なっていてもよく、水
素原子または無機もしくは有機のカチオンであり、◆ Ｌｉ、Ｎａ、に、Ｃａ　　％Ｍｇ　、（”Ｎ（ｕ）ｑ（
Ｒ）ｒ）　　（但しＲは炭素数１〜４のアルキル基また
はヒドロキシエチル基、ｑおよびｒは０〜４の整数でｑ
　＋ｙ　ｘｘ　４を満たすものを表わす）、または０＝
◆蒔ましい。

Ｘは無機または有機のアニオンでアリ ＯＨ−、Ｃ１−％Ｂｒ−，ｌ−１ＣＩ０４％１Ｓ０４．
ｃＨ，５ｏ４−１Ｎｏ、”　　、ＣＨ，ＣＯＯ−１また
はリン酸基等が好ましい。

Ｗｉｔ−Ｚ’（ＣＨ，ＣＨ，０）ｊＨ，−Ｚ’Ｑ７ＮＲ
ｊＲ７（但シｚ＃はスルホアミド基またはカルボアンド
基を含む２価の連結基チー８０．ＮＲ，’＋、−ＣＯＮ
Ｒニー、−（ＣＭ、）　ｊ’−８ｏ、ＮＲＩ’−。

−（ｃｕｔ）／−ＣＯＮＲ，’−１−ｏＱ　８０．ＮＲ
，’−、＊りＧｔベト＜〕←Ｃ０ＮＲ，’−（但しＲ□
′は水嵩原子、炭素数１〜６のアルキル基またはヒドロ
キシアルキル基　１１は２〜６の整数を表わす）等の基
が好ましい、ｊは０〜５の整数、ＱｆＭは炭素数２〜１
２の２価の脂肪族基、ヒドロキシ基により置換された脂
肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基またはこれらを組合
わせたもので＝（ＣＨｔ）ｍＩ−（″但し一′は２〜１
２の整数を表わす）、−（ｃＨ，）ｍｒ−〇−（ｃｕｔ
）ｍｊ　−（但しｍｒ、イは１〜６の整数を表わす）。

−ＣＨ，ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ，＋、またｉｔ　−ＣＨ，→
（〕−〇Ｈ，−等の基が好ましい。

材およびＢｒは同一でも異なっていてもよく、水素原子
、炭素数１〜６のアルキル基または−（ｃＨａＣＨ，Ｏ
）　ｊ　Ｈを表わす）、または−（Ｃ４）ｋｙ（但しｋ
は１〜６の整数、Ｙは→■または一８Ｈな表わす）であ
る。〕で示される含フツ素アミノスルホネート、含フツ
素四級アンモニウム塩および含フツ素化合物を含有する
ことを特徴とする耐熱性、耐焔１！ｋＫ優れた泡消火剤
と要約される。

本発明において使用される含フッ素ア≧ノスルホネート
含フツ素四級アンモニウム塩及び含フツ素化合物の具体
的例はそれぞれ次の（Ａ１項、（８１、（０項にて示さ
れる。

（Ａ） ＯＨ ＯＨ （Ｂ） （０ Ｃ，Ｆ、、　Ｓｏ、ＮＨ。

Ｃ，Ｆ、、８０．ＮＨＣＨ。

ｅ、Ｆｌ、Ｃ０Ｎ１！ＯＲ，ＣＩ（、ＯＨＣ，Ｆｌ、８
０．ＮＨ（ＯＨ，）、ＮＨＩＣ＠Ｆｔｓ　８０ｔＮＨ（
０％）ｓＮＨｃ馬Ｃ，？、、Ｃ０ＮＨ（ＣＨＩ）ｍＮ（
ＣｔＨｓ）ｍＣ，Ｆ、、８０．Ｎ（ＣＨ，）ＯＨ，ＣＨ
（ＯＨ）Ｃｌ、Ｎ（ＯＨ，ＣＨ，ＯＨ）。

Ｃ＠　Ｆｌｇ　８０ｍＮ（ＣＨ１ＣＨ２０Ｈ）　（Ｃｕ
ｔ）ｓＮ　（ＣＨｓ）ｔＣ，Ｆｌ、ＣＨＩ（！Ｈ！８０
．Ｎ（ＯＲ，）、Ｎｕ（ＣＨＩ　）Ｃ，Ｆ、、−ｏ（Σ
８（％Ｎ（ＣＨｔ）ＩＮ（ＣｔＨｓ）ｔＣ，Ｆ、、−ｏ
＜Σ５ＯＮＣＨｔ　Ｑ　ＣＨ＊ＮＨ＊Ｃげ、、Ｃ０ＮＨ
（Ｃ鳥）ｓ　Ｏ（ＣＨｔ　）ｓＮＨ（Ｃｕｔ　ＣＨｔ　
０Ｈ）Ｃ，Ｆ、、８０．Ｎｕ（（Ｈ，）、、Ｎ鳥本発明
に係る含フツ素アミノスルホネートは種々の方法により
製造でとるが好ましい製造法として例えば次のごときも
のがある。

製造法１：　ｎｔｚＱ、Ｎｙｉｉｔ、で示される含フツ
素アミンにノリアルカンスルホネート、ハロヒドロキシ
アルカンスルホネート、ハロアリーレンスルホネート、
またはサルトンをアルカリ存在下または無しで反応させ
ることにより一紋穴■）で示される含フツ素アミノスル
ホネートを高収率で製造する方法。

υ にＲＩＮＨ！を反応させ、含フッ素ヒドロキシアミン造
法１に従い含フツ素アミノスルボネートな製造する方法
。

ドにアンノスルホン酸ＨＲＩＮＱ、８０．Ｈを反応させ
含フッ素ア建ノスルホ不一トを製造する方法。

本発明に係る含フツ素四級アンモニウム塩は種々の方法
により製造できるが、好ましい製造法としてｎｔＺＱｘ
ＮＨＲｌ、ＲｆＺＱＩＮＲ８Ｑ１８０ｓＮｍまたはＲｆ
ＺＱ、ＮＲ，Ｑ；ＡＭ’で示される化合物にハｑアルカ
ンスルホネート、ハロヒドロキシアルカンスルホネート
、ハロアリーレンスルホネートまたはサルトンをアルカ
リ存在下または無しで反応させるととにより一般式（Ｉ
）で示される含フツ素四級アンモニウム塩を製造する方
法が挙げられる。

本発明に係る界面活性剤混合物において一紋穴Ｉ）の含
フツ素アミノスルホネートど一般：：ａ）の含フツ素四
級アンモニウム塩の混合割合は重量比で通常５０：１〜
１：５０好ましくは１０：１〜１：１０の範囲であり、
この２成分混合物に対し、一般式（至）の含フツ素化合
物の混合割合は重量比で通常１ｏｏ：１〜１：２好まし
くは５０：１〜１：１の範囲である。

一般式叫の含フツ素化合物はｐＨ中性領域において水不
溶性であるかまたは低水溶性であり、このため上記の混
合比以上に添加しても相溶せず、かえって泡４Ｉ性を損
う結果となり、またこの混合比以下の添加量では相乗効
果が少なくなる。

本発明者等の知見によれば本発ＦＩＡに係る界面活性剤
混合物は両性界面活性剤として挙動し、・表、界面張力
低下性および泡安定化作用においてｐＨ中注ないし弱ア
ルカリ性の領域で最高の性能を発現することが見出され
た。

消火剤は人体、生物等への安全性、貯蔵容器の腐食性等
からｐＨ中性領域で使用することが好適であり、この点
からも該界面活性剤混合物の有用性がみとめられる。

また上述のように該界面活性剤混合物はｐＨ中性領域に
おいて両性イオン的に挙動することからアニオン性、カ
チオン性、非イオン性および両性のどのイオン性界面活
性剤とも良効な相溶性を有し、かつ泡の安定性、耐熱性
あるいは耐溶性等の泡特性を相乗的に向上させる効果を
もっていることが見出された。この性質によりフッ素系
界面活性剤。

フッ素を含まない炭化水素系界面活性剤、または両者の
混合物からなる泡消火剤、または蛋白泡消火剤等の消火
剤に含有される界面活性剤成分中に＃界面活性剤混合物
を１〜１００重量％、好ましくは１０〜１００重量％添
加するととｋより泡特性を改善させることかできる。

と（ｋ蛋白泡消火剤原液に鋏界面活性剤混合物をα０１
〜５電量％含有させた場合、泡の流動ｉ、耐油性、耐熱
性および耐溶性が著しく改善されフッ化蛋白泡消火剤用
界面活性剤としても最適であることが見出された。

水成膜形成性泡消火剤として本発明に係る界面活性剤混
合物を使用する場合、要求される性能に応じて添加量を
広範囲に変えることができる。一般に消火剤中の全界面
活性剤量の１〜１００重量％、好ましくは１０〜１００
重量うの範囲である。

この範囲以下の添加量では水成膜形成性または泡４Ｉ注
へ及′　　ぼす効果が小さい。

本発明の消火剤において前記界面活性剤成分および水に
加えて必要により各種添加剤を加えることかできる。

添加剤として、付加的泡安定剤、凝固点降下剤、防錆剤
、緩衝剤等が挙げられる。

付加的泡安定剤は主に発泡倍率あるいはトレーネジな調
節するために添加され、例としてポリエチレングリコー
ル。

ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド／、カルボ
キシメチルセルロース、アラビアゴム、アルギン酸ソー
ダ。

ボリプ四ピレングリコール、ポリビニル樹脂、などがあ
る。

凝固点降下剤としてはエチレングリコール、プロピレン
グリコール、セルソルフ類（エチルセロソルブ、ブチル
セルソルブ）、カルピトール類（エチルヤルビトール、
ブチルカルピトール）、低級アルコール（イソプロピル
アルコール、ブタノール）、あるいは尿素などがある。

防錆剤、緩衛剤としては当該業界公知の種々のものを使
用し得る。

本発明の泡消火剤は公知の方法ですなわち空気、炭酸ガ
ス窒素、ジフロロジクロロメタンのよ５な低沸点フルロ
カーボン類または他の適当な不燃気体を次ぎ込むか、混
ぜることによって適用される。

本発明の泡消火剤はあらかじめ水（例えば消火用水、地
下水、水道水、あるいは海水など）で使用濃度に希釈し
て貯蔵し適用することができるが、適当な倍率（例えば
１６．７倍、３五３倍など）で水で希釈して用いられる
。

濃厚原液として貯蔵し、使用時通常の方法、例えば濃厚
原液を消火装置または泡ノズルに至る途中から水流中に
吸い込ませることにより希釈度を調節し、空気等の不燃
性気体を吹き込むか混ぜるととＫより発泡させ大面の上
方または表面下より泡を放射または送り込む方法により
適用することもできる。

本発明の消火剤は重炭酸ソーダ、重炭酸カリ、重炭酸マ
グネシウム、硫酸アンモン、リン酸アンモン、炭酸カル
シウムなどを成分とする粉末消火剤、蛋白泡消火剤、木
材火災用泡消火剤等と併用することができる。

次に実施例により本発明をさらに詳しく説明する１以下
の実施例で弊は全て電量％を表わす。

実施例１ Ｃ，Ｆ、、８０．ＮＨ，２％ ポリエチレングリコール（平均分子量４．Ｇｏｏ）　　
　１０％ブチルカルピトール　　　　　　　　　　　　
　　２０％水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６３％実施例２ Ｃ，Ｆ、、８０．Ｎ（０％）、Ｎ％帖８０．Ｎａ　　　
　　２　％Ｃ，Ｆ、、８０．ＮＨ（ＣＨ，）、ＮＨ，２
％ポリエチレングリコ−ＡＩ（平均分子量４，０００）
　　　１０％ブチルカルピトール　　　　　　　　　　
　　　　２０％水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　６５％実施例１および２の組成物それぞれ
９００ｄを水で希釈し３ノとし、水成膜泡消火剤用小型
消火器（日本消防検定協釡承認３ｊ型消火器）に充填し
、窒素圧１０　＃／ｌｓ”、吐出量６　ｊ　／ｗｉｎで
燃料−一へブタン、燃焼面積ｔ２ｍ”（Ｂ−６スケール
）の消火実験を行った。結果を第１表に示す。

尚、燃料は３０℃、消火剤は２０℃に調節したのち点火
し、予燃１分径小型消火器の通常の使用方法で消火作業
を行った。

比較例１はフッ素系界面活性剤含有水成膜泡消火剤の市
販品（３％屋）を水で３五３倍に希釈して実験したもの
（＄１）耐熱試験：消火剤全量放射後２０１１４の墓−
へブタンを入れた内径１７８Ｉｌ１１、深さ５諺の燃焼
皿を泡面中央に置き、放射終了後から１分経過した時に
点火する。

この燃焼皿内の鳳−へブタンが燃え尽きる迄の間まわり
に着火し拡大するか否かを確認する。

（＊２）　ペーパーシール試験：耐熱試験を経た泡面な
さらに放置し、放射終了後から５分経過したとき点火棒
に着火し泡面に接する程度に炎を近づけ泡面に沿い全面
にわたって移動させ着火するか否かを観察する。

第２表は水成膜の耐熱性をみるために速溶性を測定した
ものである。実施例１．２および比較例１の３４３倍希
釈液を試験液とした。

第　　　２　　　表 （本墨）拡がり時間：内径８５Ｍのシャーレにシクロヘ
キサンを２０１１ｄ入れ、２５℃に於て試験ｗ１α０５
ｍｇを油面中央表面に添加し、水成膜が全面に拡がりぎ
るまでの時間を測定する。

（＄４）　速溶性：上記テスト後さらにαＱ５＋ｗｊを
添加し１分経過後２０ｍの焔を液面中央上方２０■に置
き着火するまでの時間を測定する。

第３表に自治省令第２６号記載の方法に基すいた消火実
験結果を示した。

即ち燃料ｎ−へブタン、燃焼面積２♂（Ｂ−２０スケー
ル）の火災模型を使用し、予燃１分とした。実施例１．
２および比較例１の消火剤濃厚液を消火用水にて５五３
倍に希釈した液１００ノを加圧タンクに充填し、窒素圧
１０１１／ＩＫ’、吐出速度１０１　／ｒｍｉｎ　、全
吐出時間５分とし、水成膜泡消火剤試験用標準発泡ノズ
ルにより発泡させ消火実験を行った。

（＊５）ペーパーシール試験：放射終了後１５分間トー
チを用（・【泡面に炎を近すけ着火するか否かを観察す
る。

（＊６）耐熱試験：放射を終了してから１５分後泡面の
中央部に油面な１辺１５１の正方形となるように露出さ
せ、点火し５分後の燃焼面積を特徴する 特許出願人 大日本インキ化学工業株式会社 財団法人　川村理化学研究所

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　一般式 ％式％（） 〔但し式中、Ｒｆは炭素数３〜１６のフッ素化脂肪族基
   であり、２はスルホアミド基またはカルボアミド基を含
   む２価の連結基であり、 ＱｌおよびＱ！は縦素数２〜１２の２価の脂肪族基、ヒ
   ドロキシ基により置換された脂肪族炭化水素基、芳香族
   炭化水素基またはこれらを組合わせたものであり、Ｒ１
   は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または−（ＣＨ
   ｌｅＨ，０）　ｉＨ（但しｌは１〜２０の整数を表わす
   ）であり、 Ｖは水素原子または無機もしくは有機のカチオンである
   。〕で示される含フッ素アミノスルホ序−ト、〔但し式
   中、Ｒｆ’は炭素数３〜１６のフッ素化脂肪族基であり
   、 ２′はスルホアミド基またはカルボアンド基を含む２価
   の連結基であり、 ｑ：によび喝′は炭素数２〜１２の２価の脂肪族基、ヒ
   ト−キシ基により置換された脂肪族炭化水素基、芳香族
   炭化水素基またはこれらを組合わせたものであり、Ｑ、
   は炭素数１〜１２の２価の脂肪族基、ヒドロキシ基によ
   り置換された脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基また
   はこれらを組合わせたものであり。 −り霊水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または−（
   ＣＨ，ＣＨｆｆｉＯ）ｉＨ（但し１は１〜２０の整数を
   表わす）であり、 Ａは−ＳＯ，または−ＣＯＯであり。 Ｍ′およびＭ′は水素原子または無機もしくは有機のカ
   チオンであり、 Ｘは無機または有機のアニオンである。〕で示される含
   フツ素四級アンモニウム塩および一般式 ％式％（） 〔但し式中、Ｒｆ’は炭素数３〜１６のフッ素化脂肪族
   基であり、 Ｗｉｔ−Ｚ’（ＣＨＩＣＨｔＯ）ｊＨｌ−２ｔｖ侃；Ｒ
   ＊’　　（但ＬＺ’　ハスルホアミド基またはカルボア
   ミド基を含む２価の連結基ｊは０〜５の整数、９１′は
   炭素数２〜１２の２価の脂肪族基、ヒドロキシ基により
   置換された脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基または
   これらを組合わせた基、ＲｒおよびＲ−は同一でも異な
   っていてもよく、水素原子、炭素数１−６のアルキル基
   または−（ＣＨ，ＣＭ、０）ｊＨを表わす）。 またｉｔ　−（ＣＨ，）ｋＹ　（但し、にハ１〜６（１
   ）整数、Ｙは−ＯＨまたは一８Ｈを表わす）である、〕 で示される含フツ素化合物を含有することを特徴とする
   耐熱性、耐溶性に優れた泡消火剤。 ２、Ｒｆ、Ｒ〆およびｎｆが同一でも異なっていてもよ
   く、炭素数！Ｓ〜１６のパーフロルアルキル基である特
   許請求の範囲第１項記載の泡消火剤。 五　ｚ、　ｚ’およびｚｌが同一でも異なっていてもよ
   く。 −（ＩＯ，ＮＲ，＋、　−ＣＯＮＢ、−１１−（ＣＨ，
   ）ｊＨ０，ＮＲ，−１−（ＣＨＩ）ＪＣＯＮ％　　、−
   ｏ（コト８０．ＮＲ自または一０→こ）−ＣＯＮＲ，−
   （但し、鳥は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基また
   はヒドロキシアルキル基、ｊは２〜６の整数を表わす）
   である特許請求の範囲第１または２項記載の泡消火剤。 ４　Ｑいｑ：およびＱτが同一でも異なっていてもよく
   。 −（ＣＨ，）、；　（但しｍは２〜１２の整数を表わす
   ）、（ＣＨｚ）ｍ、−〇　（ＣＨｔ　−−（但しｍｌ　
   ％ｍ＠は１〜６の整数を表わす）、−ＣＨ，ＣＨ（ＯＨ
   ）Ｃａ−１または−ＣＨ，→５ＣＨ，−である特許請求
   の範囲第１．２または３項記載の泡消火剤。 ５Ｑ！およびＱ、／が同一でも異なっていてもよく、−
   （ＣＨ，）ｎ−（但し鶴に１２〜１２の整数を表わす）
   　、　−ＣＨ，ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ，−。 または（■＝−０−である特許請求の範囲第１，２．３
   または４項記載の泡消火剤。 ＆　　Ｑ、が−（ｃａ、）ｒ　（但しｐは１〜１２の整
   数を表わす）。 −ＯＨ，Ｃ）Ｉ（ＯＨ）ＯＨ，−、＊たけ−ＯＲ，＠←
   である特許請求の範囲第１．２、！１．４または５項記
   載の泡消火剤。 χ　Ｍ、Ｍ’およびＶ″が同二でも異なっていてもよ（
   、Ｌｌ”。 Ｎａ”　、Ｋ”　、Ｃａ”　、　Ｍｇ″、（Ｎ（Ｈ）ｑ
   　（Ｒ）ｒ　）　　（但しＲは炭素数１〜４のアルキル
   基またはヒドロキシエチル基、ｑ、ｒは０〜４の整数で
   ｑ＋ｒ＝４を満たすものを表わす）または０−である特
   許請求の範囲第１．２．３．４，５またけ６項記載の泡
   消火剤。 ｔ　　ｘがｏｌ’、ｃＰ、ａｒｅ、Ｉｅ、ｃｉｏｐ、１
   ８０．”、０　　ｅ　　　　　ｅ ｃＨ，ｇｏ、、Ｎｏ、、Ｃ鳥ＣＯＯ、またはリン酸基で
   ある特許請求の範囲第１．２．５．４．５．６または７
   項記載の泡消火剤。 負　一般式（Ｉ）で示される含フツ素アミノスルホネー
   トと一般司ｍで示される含フツ素四級アンモニウム塩の
   混合割合が重量比で５０：１〜１：５０好ましくは１０
   ：１〜１：１０である特許請求の範囲第１．２．５．４
   ．５．６．７または８項記載の泡消火剤。 １ａ　−紋穴■）で示される含フッ素アζノスルホ浮−
   トと一般式（ＩＩ）で示される含フツ素四級アンモニウ
   ム塩の混合物と一般式（至）で示される含フツ素化合物
   の混合割合が重量比で１ｎｏ＝１〜１：２好ましくは２
   ０：１〜１：１である特許請求の範囲第１．２．３．４
   ．５，６．７．８または９項記載の泡消火剤。 １ｔ　　一般司■）で示される含フッ素アンノスルホ不
   −ト、一般式（ｍで示される含フツ素四級アンモニウム
   塩および一般式一で示される含フツ素化合物からなる混
   合物を界面活性剤成分中１〜１００％好ましくは１０〜
   １００％含有する特許請求の範囲第１，２．３．４，５
   ．６．７．８．９または１０項記載の殉情火剤。