JPS5839129B2 - 殺昆虫または殺ダニ剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は殺昆虫及び殺ダニ性を有している特に新規なＮ
−［：’０−アルキルー８−脂肪族（チオノ）チオール
ホスホリルコイミノ蟻酸アルキルエステル、該化合物と
固体及び液体の分散可能な担体ビヒクルとの混合物の形
の活性組成物、並びにそれらの化合物の製造方法及び特
に害虫、例えば昆虫やダニ、を駆除するための新規な方
法におけるそれらの使用方法に関するものであり、それ
らの提供が目的であり、他の目的は明細書及び実施例か
ら明白となるであろう。

ドイツ公告明細書第２１１６６９０号から、ＮＣ０−５
−ジメチル−チオノ−チオールホスホリルツーイミノ蟻
酸エチルエステル（化合物Ａ）が殺昆虫及び殺ダニ性を
有することは知られている。

本発明は、式 〔式中、Ｒは炭素数が１〜４のアルキルであり、Ｒ′は
炭素数が２〜４のアルケニルもしくはアルキニル、メチ
ルもしくはエチルメルカプト−エチル又はＮ−メチルも
しくはエチル−カルバモイルメチルであり、 Ｘは酸素又は硫黄であり、そして Ａｌｋは炭素数が１〜３のアルキルである〕のＮ−〔０
−アルキル−８−脂肪族−（チオノ）チオールホスホリ
ルヨーイミノ蟻酸アルキルエステルを提供するものであ
る。

驚ろくべきことに、本発明に従う化合物は、同様な構造
及び同型の活性を有する公知のＮ−〔０・Ｓ−ジアルキ
ル（チオノ）−チオール−ホスホリルツーイミノ蟻酸ア
ルキルエステルより良好な殺昆虫（特に全身的・）及び
殺ダニ活性を有している。

従ってそれらは当業界に真の利益を与えるものである。

本発明はまた、式 ＊〔式中、Ｘ、Ｒ及びＲ′は上記の意味を有する〕のＯ
−アルキル−（チオノ）−チオールりん酸エステルアミ
ドを、式 〔式中、Ａｌｋは上記の意味を有する〕 のオルト−蟻酸アルキルエステルと反応させる、式（Ｉ
）のＮ−〔０−アルキル−８−脂肪族−（チオノ）−チ
オールホスホリルヨーイミノ蟻酸アルキルエステルの製
造方法も提供する。

０−メチル−８−エチルメルカプトエチル−チオールり
ん酸ジエステルアミド及びオルト蟻酸エチルエステルを
出発物質として使用する場合には、反応過程は下記反応
式により表わされる：式（ｎ）の化合物は文献から公知
であり、そして公知の方法、例えばドイツ公告明細書第
１２１６８３５号及びドイツ特許明細書第６９１１９２
５号により製造できる。

式（ｍ）の化合物及びそれらの製造方法も公知である。

本発明に従う方法は溶媒を使用しても実施でき、この語
には単なる希釈剤も含まれる。

しかしながら好適には反応用に溶媒は使用しない。

希望により、酸触媒、例えばｐ−）ルエンースルホン酸
を使用できる。

反応温度は広い範囲内で変化できる。

一般に、反応は約１００〜２００℃、好適には約１４０
〜１６０℃において実施される。

一般に、反応は常圧下で実施される。

該方法の実施においては、反応物を溶媒の不存在下で一
緒にし、ここでオルト蟻酸エステルは普通１０〜２０％
過剰量で使用される。

混合物を還流下で５〜６時間沸とうさせ、その間生成し
たアルコールを蒸留除去する。

残渣を蒸留する。本発明の化合物はほとんどの場合、無
色もしくはわずかに黄色の油状で得られ、これはほとん
ど分解を伴なわずには蒸留できない。

蒸留できない場合、それらは「蒸留分離」、すなわち減
圧下で適度に高められた温度に長時間加熱することによ
り、揮発性不純物を分離できる。

それらの同定用には屈折率が特に適している。

上記の如（、本発明の化合物は作物の害虫、衛生上の害
虫及び貯蔵作物の害虫に対する顕著な殺昆虫及び殺ダニ
効果により特徴づけられている。

それらは吸液及びそしゃく昆虫並びにダニ（Ａｃａｒｉ
ｎａ ）に対する良好な活性を有している。

それらは同時にわずかな植物毒性を有しており、そして
それらが誘導された化合物より５〜１０倍も低い温血動
物に対する毒性を有している。

従って本発明の化合物は作物保護及び貯蔵製品の保護並
びに衛生上の分野において殺虫剤として使用できて成功
をおさめる。

吸液昆虫には特にアブラムシ科昆虫類 （Ａｐｈｉｄａｅ ）、例えばモモアカアブラムシ（Ｍ
ｙｚｕｓｐｅｒｓｉｃａｅ ）、ビーンアフイド（ｂｅ
ａｎａｐｈｉｄ ） （Ｄｏｒａｌｉｓ ｆａｂａｅ）
、ムギクビレアブラムシ（Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ
ｐａｄｉ ）、エンドウヒゲナガアブラムシ（Ｍａｃ
ｒｏｓｉｐｈｕｍｐｉｓｉ ）、ボテドアフィト（ｐｏ
ｔａｔｏ ａｐｈｉｄ ） （Ｍａｃｒｏｓｉｐｈｕｍ
ｓｏｌａｎｉｆｏｌｉｉ ）、カラントガ−ルアフィト
（ｃｕｒｒａｎｔｇａｌｌ ａｐｈｉｄ ） （Ｃｒｙ
ｐｔｏｍｙｚｕｓｋｏｒｓｃｈｅｌｔｉ）、ロジーアツ
プルアフイド（ｒｏｓｙａｐｐｌｅ ａｐｈｉｄ ）
（５ａｐｐａｐｈｉｓ ｍａｌｉ）、モモアカアブラム
シ（Ｈｙａｌｏｐｔｅｒｕｓ ａｒｕｎｄｉｎｉｓ ）
及びチェリーブラックフライ（ｃｈｅｒｒｙ ｂｌａｃ
ｋ−ｆｌｙ ）（Ｍｙｚｕｓ ｃａｒａｓｉ ） ：そ
の他、カイカラムシ科及びコナカイガラムシ科昆虫類（
Ｃｏｃｃｉｎａ ）、例えばシロマル力イガラムシ（Ａ
ｓｐｉｄｉｏｔｕｓ ｈｅｄｅｒａｅ ）ソフトスケー
ル（５ｏｆｔ ５ｃａｌｅ ） （Ｌｅｃａｎｉｕｍｈ
ｅｓｐｅｒｉｄｕｍ ）及びグレープミーリーバッグ（
ｇｒａｐｅ ｍｅａｌｙｂｕｇ ） （Ｐｓｅｕｄｏｃ
ｏｃｃｕｓｍａｒｉｔｉｍｕｓ ） ；アザミウマ目昆
虫類（Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ ） 、例えばグリバ
ネアザミウマ（Ｈｅｒｃｉｎｏｔｈｒｉｐｓ ｆｅｍｏ
ｒａｌｉｓ ） ；半翅目昆虫類例えばビートバッグ（
ｂｅｅｔ ｂｕｇ ） （Ｐｉｅｓｍａｑｕａｄｒａｔ
ａ）、レッドコツトンバッグ（ｒｅｄｃｏｔｔｏｎｂｕ
ｇ ） （Ｄｙ５ｄｅｒｃｕｓ ｉｎｔｅｒｍｅｄｉ
ｕｓ ）、ナンキンムシ（Ｃｉｍｅｘ １ｅｃｔｕｌａ
ｒｉｕｓ ）、アサシンバッグ（ａａａａｓｓｉｎ ｂ
ｕｇ ） （Ｒｈｏｄｎｉｕｓｐｒｏｌｉｘｕｓ ）
及びシャーガスバッグ（Ｃｈａｇａｓ’ｂｕｇ ） （
Ｔｒｉａｔｏｍａｉｎｆｅｓｔａｎｓ ） ；及びセミ
科の昆虫類（Ｃｉ ｃａｄａｓ ）、例えばエウスセリ
スピロバトウス（Ｅｕ５ｃｅｌｉｓ ｂｉｌｏｂａｔｕ
ｓ ）及びネホテテイツクス・ビパンクタトウス（Ｎｅ
ｐｈｏｔｅｔｔｉｘｂｉｐｕｎｅｔａｔｕｓ ）が含ま
れる。

そしゃく昆虫類としては、特に鱗翅目 （Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ ）昆虫類、例えばコナガ（
Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｍａｃｕｌｉｐｅｎｎｉｓ ）、マ
イマイガ（Ｌｙｍａｎｔｒｉａ ｄｉｓｐａｒ）、ブラ
ウンテイルモス（ｂｒｏｗｎ −ｔａｉｌ ｍｏｔｈ
） （Ｅｕｐｒｏｃｔｉｓｃｈｒｙｓｏｒｒｈｏｅａ）
及びウメケムシ（Ｍａｌａｃｏｓｏｍａｎｅｕｓｔｒｉ
ａ） ；更にヨトウガ（Ｍａｍｅｓｔｒａｂｒａｓｓｉ
ｃａｅ ）、カットワーム（ｃｕｔｗｏｒｍ）（Ａｇｒ
ｏｔｉｓ ｓｅｇｅｔｕｍ）、ラージホワイトバタフラ
イ（Ｌａｒｇｅｗｈｉｔｅ ｂｕｔｔｅｒｆｌｙ ）
（Ｐ １ｅｒｉｓｂｒａｓｓｉｃａｅ ）、スモールウ
ィンターモス（ｓｍａｌｌｗｉｎｔｅｒ ｍｏｔｈ ）
（Ｃｈｅｉｍａｔｏｂｉａｂｒｕｍａｔａ ）、グ
リーンオーク・トルトリックスモス（ｇｒｅｅｎ ｏａ
ｋ ｔｏｒｔｒｉｘ ｍｏｔｈ ）、（Ｔｏｒｔｒｉ
ｘ ｖｉｒｉｄａｎａ ）、フォールアーミーワーム（
ｆａｌｌ ａｒｍｙｗｏｒｍ ） （Ｌａｐｈｙｇｍａ
ｆｒｕｇｉｐｅｒｄａ）、ハスモンヨトウ（Ｐｒｏｄｅ
ｎｉａｌｉｔｕｒａ ）、エルミンモス（ｅｒｍｉｎｅ
ｍｏｔｈ ）（Ｈｙｐｏｎｏｍｅｕｔａ ｐａｄｅｌ
ｌａ ）、メデイテラニーンフラーモス（Ｍｅｄｉｔｅ
ｒｒａｎｅａｎ ｆｌｏｕｒ ｍｏｔｈ ）（Ｅｐｈｅ
ｓｔｉａ ｋｉｉｈｎｉｅｌｌａ ） 、及びノ１チミ
ツガ（Ｇａ１ｌｅｒｉａ ｍｅｌｌｏｎｅｌｌａ ）が
挙げられる。

またそしゃく昆虫に分類されるものには鞘翅目類（Ｃｏ
１ｅｏｐｔｅｒａ） 、例えばグラナリーライービル（
ｇｒａｎａｒｙ ｗｅｅｖｉｌ ） （Ｓ １ｔｏｐｈ
ｉｌｕｓ ｇｒａｎａｒｉｕｓ＝Ｃａｌｄｎｄｒａ ｇ
ｒａｎａｒｉａ）、コロラドビートル（Ｃｏ１ｏｒａｄ
ｏ ｂｅｅｔｌｅ ） （Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａｄ
ｅｃｅ ｍ Ｌ １ｎｅａｔａ ）、ドックビートル（
ｄｏｃｋｂｅｅｔｌｅ ） （Ｇａ５ｔｒｏｐｈｙｓａ
ｖｉｒｉｄｕｌａ）、マスタードビートル（ｍｕｓｔ
ａｒｄ ｂｅｅｔｌｅ ） （Ｐｈａｅｄｏｎｃｏｃｈ
ｌｅａｒｉａｅ ）、プラツサムビート／ｌ／ （ｂｌ
ｏｓｓｏｍｂｅｅｔｌｅ ） （Ｍｅｌｉｇｅｔｈｅｓ
ａｅｎｅｕｓ ）、ラスプベリービートル（ｒａｓｐ
ｂｅｒｒｙ ｂｅｅｔｌｅ ） （Ｂｙｔｕｒｕｓｔｏ
ｍｅｎｔｏｓｕｓ ）、インゲンマメゾウムシ（Ｂｒｕ
ｃｈｉｄｉｕｓ ＝Ａｃａｎｔｈｏｓｃｅｌｉｄｅｓ
ｏｂｔｅｃｔｕｓ ）、フイリカツオブシムシ（Ｄｅｒ
ｍｅｓｔｅｓ ｆｒｉｓｃｈｉ ）、カーブラビートル
（ｋｈａｐｒａ ｂｅｅｔｌｅ ）（Ｔｒｏｇｏｄｅｒ
ｍａ ｇｒａｎａｒｉｕｍ ）、コクヌストモドキ（Ｔ
ｒｉｂｏｌｉｕｍ ｃａｓｔａｎｅｕｍ ）、コクゾウ
（Ｃａ１ａｎｄｒａ又は５ｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｚｅａ
ｍａｉｓ）、ジンサンシバンムシ（Ｓｔｅｇｏｂｉｕｍ
ｐａｎｉｃｅｕｍ）、チャイロコメノゴミムシダマシ
（Ｔｅｎｅｂｒｉｏｍｏｌｉｔｏｒ）。

及びノコギリビッタムシ（Ｏｒｙｚａｅｐｈｉ ｌｕｓ
ｓｕｒｉｎａｍｅｎｓｉｓ ） ：並びに土壌中に生棲
する種の昆虫、例えばワイヤーウオーム（ｗｉｒｅ −
ｗｏｒｍ）類（Ａｇｒｉｏｔｅｓ科）、及びコックカフ
エル（ｃｏｃｋｃｈａｆｅｒ ） （Ｍｅｌｏｌｏｎｔ
ｈａ ｍｅｌｏｌｏｎｔｈａ ）の幼虫類；ゴキブリ目
の昆虫類、例えばチャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｅｌｌａ
ｇｅｒｍａｎｉｃａ）、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐ
ｌａｎｅｔａ ａｍｅｒｉｃａｎａ ）、マデイラ・コ
ツクローチ（Ｍａｄｅｉｒａ ｃｏｃｋｒｏａｃｈ Ｘ
Ｌｅｕｃｏｐｈｅａ又はＲｈｙｐａｒｏｂｉａ ｍａｄ
ｅｉｒａｅ ）、オリエンタルコツクローチ（０ｒｉｅ
ｎｔａｌ ｃｏｃｋｒｏａｃｈ ） （Ｂｌａｔｔａｏ
ｒｉｅｎｔａｌｉｓ ）、ジャイアントコツクローチ
（ｇｉａｎｔ ｃｏｃｋｒｏａｃｈ ） （Ｂ １ａｂ
ｅｒｕｓ ｇｉｇａｎｔｅｕｓ ）及びブラックジャイ
アントコツクローチ（ｂｌａｃｋｇｉａｎｔ ｃｏｃｋ
ｒｏａｃｈ ） （Ｂｌａｂｅｒｕｓ ｆｕｅｃｕｓ）
：並びにヘンショウテデニア・フレキシビッタ （Ｈｅｎ５ｃｈｏｕｔｅｄｅｎｉａ ｆｌｅｘｉｖｉｔ
ｔａ ） ：さらにオルドブテラ（０ｒｔｈｏｐｔｅｒ
ａ ）、例えばハウスクリケラト（ｈｏｎｓｅ ｃｒｉ
ｃｋｅｔ ） （Ａｃｈｅｔａ ｄｏｍｅｓｔｉｃｕｓ
）シロアリ目の昆虫類、例えばイースタンサブチラニア
ンターマイト（ｅａｓｔｅｒｎ ｓｕｂｔｅｒｒａｍｅ
ａｎｔｅｒｍｉｔｅ ） （Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍ
ｅｓ ｆｌｅｖｉｐｅｓ ） ；及びヒメノプテラ（
Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ ）、例えばガーデンアント（
ｇａｒｄｅｎ ａｎｔ ） （Ｌａ５ｉｕｓ ｎｉｇｅ
ｒ）の如きあり類が含まれる。

双翅目（Ｄ １ｐｔｅｒａ ）の昆虫は主としてハエ類
、例えばキイロショウジョウバエ（Ｄｒｏｓｏｐｈｉｌ
ａｍｅｌａｎｏｇａｓｔｅｒ ）、メデイテラ＝７”７
／Ｉ／−ラフライ（Ｍｅｄｉｔｅｒｒａｎｅａｎ ｆｒ
ｕｉｔ ｆｌｙ ） （Ｃｅｒａｔｉｔｉｓｃａｐｉｔ
ａｔａ ）、イエバエ（Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃ
ａ ）、ヒメイエバエ（Ｆａｎｎｉａ ｃａｎｉｃｕｌ
ａｒｉｓ ）、クロキンバｘ （Ｐｈｏｒｍｉａ ｒｅ
ｇｉｎａ ）、ブルーボットルフライ（ｂｌｕｅｂｏｔ
ｔｌｅ ｆｌｙ ） （Ｃａ１ｌｉｐｈｏｒａｅｒｙｔ
ｈｒｅｃｅｐｈａｌａ ）及びサシバエ（Ｓ ｔｏｍｏ
ｘｙｓｃａｌｃｉｔｒａｎｓ ） ：並びにナツト（ｇ
ｎａｔ）類、例えばネツタイシマ力（Ａｅｄｅｓ ａｅ
ｇｙｐｔｉ）、ノーザンノ汽ウスモスキット（ｎｏｒｔ
ｈｅｒｎ ｈｏｕｓｅ ｍｏｓｑｕｉｔｏ ）（Ｃｕ１
ｅｘ ｐｉｐｉｅｎｓ ）及びマラリアモスキット（
ｍａｌａｒｉａ ｍｏｓｑｕｉｔｏ ） （Ａｎｏｐｈ
ｅｌｅｓｓｔｅｐｈｅｎｓｉ ）などの力類が含まれる
。

ダニ目（Ａｃａｒｉ ）に分類されるものには特にハダ
ニ科（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｉｄａｅ ）、例えばナミハ
ダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｔｅｌａｒｉｕｓ ＝
Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓａｌｔｈａｅａｅ ＝Ｔｅｔ
ｒａｎｙｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃａｅ ）及びリンゴハダ
ニ（Ｐａｒａｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｐｉｌｏｓｕｓ
＝Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ ｕｌｍｉ ）、ガルマイト
（ｇａｌｌｍｉｔｅ ）類、例えばブラックカラントガ
ルマイト（ｂｌａｃｋｃｕｒｒａｎｔ ｇａｌｌ ｍ１
ｔｅ ） （Ｅｒ１ｏｐｈｙｅｓｒｉｂｉｓ ）及びホ
コリダニ科、例えばチャノホコリグー＝ （Ｈｅｍｉｔ
ａｒｓｏｎｅｍｕｓｌａｔｕｓ ）及びシクラメンホ７
リダ−＝ （Ｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ ｐａｌｌｉｄｕｓ
） ；最後にティック（Ｔｉｃｋ）類、例えばリラブ
シングフエパーティツク（ｒｅｌａｐｓｉｎｇ ｆｅｖ
ｅｒ ｔｉｃｋ ）（０ｒｎｉｔｈｏｄｏｒｕｓ ｍｏ
ｕｂａｔａ ）が含まれる。

本化合物を健康を損なわしめる害虫、とくにハエ、力お
よび貯蔵作物の害虫に対して用いた場合、該化合物は木
材および土壌上に顕著な残存油性を有し、並びに石灰処
理した物質のアルカリに対して良好な安定性を有するこ
とに特色がある。

本発明に従う活性化合物は、希望により、一般的な不活
性の（すなわち植物融和性又は除草的に不活性な）殺虫
剤用希釈剤又は増量剤、すなわち一般的殺虫剤調合物又
は組成物中で使用できる型の希釈剤、担体又は増量剤、
例えば一般的殺虫剤用の分散可能な担体ビヒクル、例え
ば気体、溶液、乳剤、懸濁液、乳化可能な濃縮物、散布
用粉剤、塗布剤、水和性粉剤、粉剤、粒剤なと、の形で
使用できる。

これらは公知の方法で、例えば活性化合物を、任意に例
えば殺虫剤用の表面活性剤（乳化剤及び分散剤を含む）
の如き担体ビヒクル助剤を使用しながら、一般的な殺虫
剤用の分散可能な液体の希釈剤担体及び／又は分散可能
な固体担体で増量することにより製造され、ここで例え
ば希釈剤として水を使用する場合には、有機溶媒を補助
溶媒として用いることができる。

この目的用の一般的担体ビヒクルとして主として下記の
ものが挙げられる：常温及び常圧において気体状である
エアーゾル噴射薬、例えばフレオン：不活性な分散可能
な液体の希釈剤担体、例えば不活性有機溶媒、例えば芳
香族炭化水素類（例えばベンゼン、トルエン、キシレン
、アルキルナフタリンナト）、ハロゲン化された、特に
塩素化された芳香族炭化水素類（例えばクロルベンゼン
など）、シクロアルカン類（例えばシクロヘキサンなど
）、パラフィン類（例えば石油又は鉱油留分）、塩素化
された脂肪族炭化水素類（例えば塩化メチレン、クロル
エチレンなど）アルコール類（例えばメタノール、エタ
ノール、グロパノール、ブタノール、グリコールなと）
、並びにそれらのエーテル類及びエステル類（例えばグ
リコールモノメチルエーテルなど）、アミン類（例えば
エタノールアミンなど）、アミド類（例えばジメチルホ
ルムアミドなど）、スルホキシド類（例えばジメチルス
ルホキシドなど）、アセトニトリル、ケトン類（例えば
アセトン、メチルエチルケトン、メチルインブチルケト
ン、シクロヘキサノンなど）及び／又は水；並びに不活
性の分散可能な微細に分割された固体の担体、例えば粉
砕された天然鉱物（例えばカオリン、粘土、アルミナ、
シリカ、チョーク、すなわち炭酸カルシウム、滑石、ア
タパルギット、モントモリロナイト、ケイソウ土など）
及び粉砕された合成鉱物（例えば高分散性ケイ酸、ケイ
酸塩、例えばアルカリケイ酸塩など）。

−万一般的担体物質、例えば表面活性剤として使用でき
るものとして主として下記のものが挙げられる：乳化剤
、例えば非イオン系及び／又はアニオン系乳化剤（例え
ば脂肪酸のポリエチレンオキシドエステル、脂肪アルコ
ールのポリエチレンキシドエーテル、硫酸アルキル、ス
ルホン酸アルキル、スルホン酸アリールなど、及び特に
アルキルアリールポリグリコールエーテル、ステアリン
酸マクネシウム、オレイン酸ナトリウムなど）；及び／
又は分散剤、例えばリグニン、亜硫酸廃液、メチルセル
ロースなど。

活性化合物は、単独で或は互同士の及び／又は希望によ
り固体及び／もしくは液体の分散可能な担体ビヒクル及
び／又は他の公知の融和可能な活性剤、特に植物保護剤
、他えば他の殺昆虫剤及び殺ダニ剤、又は殺鼠剤、殺真
菌剤、殺菌剤、殺線虫剤、除草剤、消毒剤、成長遅延剤
などの混合物の形で、或はそれらから製造された例えば
溶液、乳剤、懸濁剤、粉剤、塗布剤及び顆粒の如き個々
の適用用の特定服用調合物の形で使用できる。

商業的市販用調合物に関しては、それらは活性化合物が
実質的に約０．１〜９５重量％の、そして好適には０．
５〜９０重量％の間の量で存在している担体組成物混合
物を意図しており、直接施用又は畑施用用に適する担体
組成物混合物は一般に活性化合物が実質的に混合物の約
０．０００１〜１０、好適には０．０１〜１重量％の量
で存在しているものを意図している。

従って本発明は、例えば（１）分散可能な不活性な微細
分割された担体固体、及び／又は（２）分散可能な担体
液体、例えば不活性の有機溶媒及び／又は水（好適には
表面活性的有効量の指体ビヒクル助剤、例えば表面活性
剤、例えば乳化剤及び／又は分散剤を含有している）の
如き一般的な分散可能な担体ビヒクルの混合物からなる
あらゆる組成物を包含し、活性化合物の量はこの目的用
に有効な量であり、そしてこれは一般的に混合物の約ｏ
、ｏｏｏｉ〜９５、そして好適には０．０１〜９５、重
量％である。

活性化合物は公知の超濃厚少量散布法に従って、すなわ
ち通常は該化合物を液体状で適用することにより、又は
該化合物を含有している液体組成物を微細分割状態（例
えば５０〜１００ミクロン以下の平均粒子直径）ですな
わち霧状で非常に効果的な噴霧装置を介して例えば飛行
機で作物に噴霧する技術により適用することによっても
使用できる。

多くとも約２〜３１／ヘクタールまでの少量が必要であ
るが、しばしば約１５〜１０００ ｆ／ヘクタール、好
適には４０〜６００ Ｐ／ヘクタールで充分である。

この方法では約２０〜約９５重量％の活性化合物又は１
００％の活性物質、例えば約２０〜１００重量％の活性
化合物を液体担体ビヒクルと共に含有している、高度に
濃縮された液体の組成物を使用できる。

さらに、本発明は少くとも１種の（ａ）昆虫、（ｂ）ダ
ニ及び（ｃ）それらの生息地、すなわち保護しようとす
る場所に、駆除量もしくは有毒量の、すなわち殺昆虫又
は殺ダニ的に有効量の、本発明の特定活性化合物を単独
で、又は上記の担体ビヒクルと一緒に、適用することか
らなる害虫、例えば昆虫及びダニ、の選択的殺害、駆除
又は調節方法も包含している。

本発明の調合物又は組成物は普通の方法で、例えば液剤
噴霧、噴霧、蒸発施用、粒剤散布、粉剤散布、液剤散布
、噴射散布、散水、注入、燻蒸施用、などにより、適用
される。

もちろん、担体ビヒクルとの混合物中で使用される特定
活性化合物の濃度は意図する適用法に依る。

従って特別な場合には、上記の濃度より高く又は低くす
ることもできる。

本発明の特定な新規な化合物の合成、予期されていなか
った優秀性及び顕著な活性を、下記の試験例により説明
する。

試験例 １ モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ ）試験（接触作用）
溶 媒：３重量部のアセトン 乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の乳化剤を含有している上記量の
溶媒と混合し、そして濃厚物を水で希釈して希望する濃
度にした。

＊＊ モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕ
ｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ ）がたくさん感染しているキャ
ベツ植物（Ｂ ｒａｓｓ ｉ ｃａｏｌｅｒａｃｅａ
）に活性化合物の調合物を、しずくがしたたるまで、液
剤噴霧した。

一定時間後に、死滅の程度（％）を測定した１１００％
は全てのアブラムシの死滅を、０％は死滅皆無を意味す
る。

活性化合物、活性化合物の濃度、評価時間及び結果を下
表１に示す。

試験例 ２ ビーンアフイド（Ｄｏｒａｌｉｓ ）試験（全身的活性
）溶 媒：３重量部のアセトン 乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリコールエ
ーテル 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の乳化剤を含有している上記量の
溶媒と混合し、そして濃厚物を水で希釈して希望する濃
度にした。

ビーンアフイド（ Ｄｏｒａｌｉｓ ｆａｂａｅ ）が
たくさん＊＊感染している豆の木（ Ｖｉｃｉａ ｆａ
ｂａ ）に、活性化合物の調合物をそれが豆の木の葉を
ぬらさずに土壌中に浸透するように液剤散布した。

活性化合物は豆の木により土壌から吸収され、そして感
染された葉に達した。

一定時間後に、死滅の程度（％）を測定した。

１００％は全てのアフイドの死滅を、０％は死滅皆無を
意味する。

活性化合物、活性化合物の濃度、評価時間及び結果を下
表２に示す。

試験例 ３ ナミハダ−＝ （Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ）試験／抵
抗性溶 媒：３重量部のアセトン 乳化剤：１重量部のアルキルアリールポリグリールエー
テル コ 活性化合物の適当な調合物を製造するために、１重量部
の活性化合物を上記量の乳化剤を含有している上記量の
溶媒と混合し、そして得られた濃厚物を水で希釈して希
望する濃度にした。

約１０〜３０ＣｒＩＬの高さの豆の木（Ｐｈａｓｅｏｌ
ｕｓｖｕｌｇａｒｉｓ ）に、活性化合物の調合物をし
ずくでぬれるまで液剤噴霧した。

これらの豆の木に全成長段階のナミハダニ（Ｔｅｔｒａ
ｕｙｃｈｕｓｕｒｔｉｃａｅ ）をたくさん感染させた
。

一定時間後に、死んだダニの数を数えることにより、活
性化合物の調合物の効果を測定した。

得＊＊られた効果の程度を百分率で表わした１１００％
は全てのナミハダニの死滅を、０％は死滅皆無を意味す
る。

活性化合物、活性化合物の濃度、評価時間及び結果を下
表３に示す。

試験例 ４ グラナリーライービル（Ｓ ｉ ｔｏｐｈｉ ｌｕｓｇ
ｒａｎａｒｉｕｓ ）試験／ＬＤ１ｏ。

溶媒：アセトン ２重量部の活性化合物を１０００容量部の溶媒に溶解し
、得られた溶液を溶媒で希釈して希望する濃度にした。

活性化合物の溶液２．５ｍｌを直径９．５ ｃｍの沢紙
が底に敷かれているペトリ皿に、ピペットで採取し＊＊
た。

溶媒が完全に蒸発するまで、ペトリ皿に蓋をしない。

ｐ紙の一平方メートルあたりの活性化合物の量は、活性
化合物の溶液の濃度によって変わる。

約２５の供試害虫をペトリ皿に入れてガラスの蓋をした
。

試験を開始してから１日後及び３日後に、供試害虫の状
態を観察し、死滅の程度を百分率で表わした。

活性化合物、その濃度及び結果を下表４に示す。

試験例 ５ イエバーｃ （Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ ）試
験／ＬＴ１ｏ。

溶媒：アセトン ２重量部の活性化合物を１０００容量部の溶媒に溶解し
、得られた溶液を溶媒で希釈して希望する低い濃度にし
た。

活性化合物の溶液２．５ ＴＬｌを、直径９．５ ｃｗ
ｔの沢紙が底に敷かれているペトリ皿に、ピペットで採
取＊＊した。

溶媒が完全に蒸発するまで、ペトリ皿に蓋をしない。

沢紙の一平方メートルあたりの活性化合物の量は、活性
化合物の溶液の濃度によって変わる。

約２５の供試害虫をペトリ皿に入れてガラスの蓋をした
。

供試害虫の状態を継続的に観察し、１００％死滅の効果
を得るのに必要な時間を測定した。

活性化合物、その濃度及び結果を下表５に示す。

試験例 ６ 前記と同様にして行なったコナガ試験の結果を＊＊表６
に示す。

下記の製造例は本発明に従う活性化合物の製造方法を説
明するものである。

製造例 １ 使用される出発物質は例えば下記の方法で製造できた： ６３？の２−クロルエチルチオエーテルを、２５０＋７
１１のメタノール中のＩＯＦＭ’（０，５モル）の〇−
エチルチオールリン酸エステルアミドのナトリウム塩に
加えた。

混合物を７０℃で１時間攪＊＊拌した。

反応混合物の冷却後、それを２００１ｒＬｌの水で希釈
し、それぞれ２００ｍ１のクロロホルムで３回抽出し、
そして有機層を乾燥した。

乾燥後、溶媒を蒸留除去し、そして減圧下で残渣を加熱
した。

１０６？（理論値の９１．３％）の〇−エチルＳ−エチ
ルメルカプトエチルーチオールりん酸ジエステルアミド
（屈折率ｎ２０＝１．５３３４ ）が得られた。

得られた油は、酢酸エチルとりグロインとの混合物から
再結晶化させた場合、固化し、その融点は５０〜５３℃
であった。

同様な方法で下記の化合物を製造できた。

＊チオールーりん酸ジエステルアミド、３０１のオルト
蟻酸エチルエステル及び１１のｐ−トルエンスルホン酸
の混合物を１００℃において還流しながら（１０ＣＩｒ
Ｌビグレーカラム）３０分間加熱した。

次に混合物を蒸留すると、３５１（理論値の７４％）の
Ｎ−（０−エチル−８−アリル−チオールホスホリル）
−イミノ蟻酸エチルエステル（沸点９６℃／ ０．０１
ｍｍＨｇ １ 屈折率ｎ ”ｏ−Ｌ ４９６２ ）が
得られた。

同様な方法で下記の化合物を製造できた。

同様にして製造できた他の化合物には下記のものが含ま
れる： ０−：ｒ−ｆルー５−（Ｎ−モノメチルカルバモイルメ
チル）−１ Ｏｎ−プロピル−８−（Ｎ−モノメチルカルバモイルメ
チル）− 〇−イソプロピルー８−（Ｎ−モノメチルカルバモイル
メチル）− 〇−ブチルー３−（Ｎ−モノメチルカルバモイルメチル
）− 〇−メチルー８−（Ｎ−モノエチルカルバモイルメチル
）− 〇−エチルー８−（Ｎ−モノエチルカルバモイルメチル
） Ｏ−ブチル−８−（Ｎ−モノエチルカルバモイルメチル
） Ｏ−メチル−８−メチルメルカプトエチル−１Ｏ−イソ
プロピル−８−メチルメルカプトエチル 〇−エチルー８−エチルメルカフトエチルー及び Ｏ−セカンタリーーブチルー８−エチルメルカプトエチ
ル チオールホスホリルイミノ蟻酸エチルエステル、他のア
ルキルエステル及びそれらのチオノ類似体。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 活性成分として、式 〔式中、Ｒは炭素数が１〜４のアルキルであり、Ｒ′は
   炭素数が２〜４のアルケニルもしくはアルキニル、メチ
   ルもしくはエチルメルカプト−エチル又はＮ−メチルも
   しくはエチル−カルバモイルメチルであり、 Ｘは酸素又は硫黄であり、そして Ａｌｋは炭素数が１〜３のアルキルである〕のホスホリ
   ル化されたイミノ蟻酸アルキルエステルを含有してなる
   殺昆虫または殺ダニ剤。