JPS584068B2 - 速硬化性塗料 - Google Patents
速硬化性塗料Info
- Publication number
- JPS584068B2 JPS584068B2 JP49106149A JP10614974A JPS584068B2 JP S584068 B2 JPS584068 B2 JP S584068B2 JP 49106149 A JP49106149 A JP 49106149A JP 10614974 A JP10614974 A JP 10614974A JP S584068 B2 JPS584068 B2 JP S584068B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- acid
- polyester
- coating
- paint
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000003973 paint Substances 0.000 title claims description 25
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 29
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 28
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 18
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 15
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 5
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- -1 aromatic isocyanates Chemical class 0.000 description 15
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 9
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 6
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 6
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 5
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 4
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 4
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 2
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 235000019589 hardness Nutrition 0.000 description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000007761 roller coating Methods 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- OIVWFAFCHQDCCG-UHFFFAOYSA-N (3,3,5-trimethylcyclohexyl) acetate Chemical compound CC1CC(OC(C)=O)CC(C)(C)C1 OIVWFAFCHQDCCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-Hexanetriol Chemical compound OCCCCC(O)CO ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2-methylpropane Chemical compound CC(C)COC=C OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004825 2,2-dimethylpropylene group Chemical group [H]C([H])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- LMOSYFZLPBHEOW-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichloroterephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(Cl)=C(C(O)=O)C=C1Cl LMOSYFZLPBHEOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-4-heptanone Chemical compound CC(C)CC(=O)CC(C)C PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(carboxymethyl)phenyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1CC(O)=O MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPXGNBIFHQKREO-UHFFFAOYSA-N 2-chloroterephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(Cl)=C1 ZPXGNBIFHQKREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUWKPDBHJFNMAD-UHFFFAOYSA-N 2-fluoroterephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(F)=C1 YUWKPDBHJFNMAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFMBOFGKHIXOTA-UHFFFAOYSA-N 2-methylterephthalic acid Chemical compound CC1=CC(C(O)=O)=CC=C1C(O)=O UFMBOFGKHIXOTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenyl)benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LABJFIBQJFPXHZ-UHFFFAOYSA-N 4-(carboxymethoxy)benzoic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 LABJFIBQJFPXHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKACUVXWRVMXOE-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-carboxyphenyl)propan-2-yl]benzoic acid Chemical compound C=1C=C(C(O)=O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 XKACUVXWRVMXOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011293 Brassica napus Nutrition 0.000 description 1
- 240000008100 Brassica rapa Species 0.000 description 1
- 235000000540 Brassica rapa subsp rapa Nutrition 0.000 description 1
- MRABAEUHTLLEML-UHFFFAOYSA-N Butyl lactate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)O MRABAEUHTLLEML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYLLIJHXUHJATK-UHFFFAOYSA-N Cyclohexyl acetate Chemical compound CC(=O)OC1CCCCC1 YYLLIJHXUHJATK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- WCASXYBKJHWFMY-UHFFFAOYSA-N crotyl alcohol Chemical group CC=CCO WCASXYBKJHWFMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000007610 electrostatic coating method Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012628 flowing agent Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOGQPLXWSUTHQB-UHFFFAOYSA-N hexyl acetate Chemical compound CCCCCCOC(C)=O AOGQPLXWSUTHQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- MLFHJEHSLIIPHL-UHFFFAOYSA-N isoamyl acetate Chemical compound CC(C)CCOC(C)=O MLFHJEHSLIIPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 230000019612 pigmentation Effects 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- RLJWTAURUFQFJP-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;titanium Chemical compound [Ti].CC(C)O.CC(C)O.CC(C)O.CC(C)O RLJWTAURUFQFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N tetraisopropyl titanate Substances CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N thiodiglycol Chemical compound OCCSCCO YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950006389 thiodiglycol Drugs 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 150000003955 ε-lactams Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/807—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds
- C08G18/8074—Lactams
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
- C08G18/4208—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
- C08G18/4211—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
- C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
- C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
- C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
- C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
周知のようにポリウレタン塗料は、若干の性質によって
、他の極めて多くの、また反応性の塗料とは際立った対
照をなしている。
、他の極めて多くの、また反応性の塗料とは際立った対
照をなしている。
それらは特に、高い耐薬品性、殊に酸類に対するそれに
より、一部は比較的高い硬度における弾性により、なら
びにすぐれた耐摩耗性によって卓越している。
より、一部は比較的高い硬度における弾性により、なら
びにすぐれた耐摩耗性によって卓越している。
ポリウレタン塗料の原型は、水酸基含有樹脂(例えばポ
リエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート)および
ジイソシアネートを基礎とするNCO一末端基を有する
付加物よりなる2成分系塗料である。
リエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート)および
ジイソシアネートを基礎とするNCO一末端基を有する
付加物よりなる2成分系塗料である。
そのような2成分系塗料は、可使時間が一般に6−20
時間の範囲内に限られているという欠点を有する。
時間の範囲内に限られているという欠点を有する。
ポリウレタン塗料を製造するに当り、水酸基含有樹脂(
ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート)をジ
インシアネートと、1:2または類似のO H/NCO
比で、いずれにせよ過剰のNGO基と反応させることに
より第2の道を歩むことができる。
ポリエステル、ポリエーテル、ポリアクリレート)をジ
インシアネートと、1:2または類似のO H/NCO
比で、いずれにせよ過剰のNGO基と反応させることに
より第2の道を歩むことができる。
その場合、得られたNCO基含有プレポリマーは、湿気
の影響の下に硬化して塗膜を形成する。
の影響の下に硬化して塗膜を形成する。
この事実は製造、ピグメンテーションその他に際して特
別の予防手段を講じなければならないことを意味する。
別の予防手段を講じなければならないことを意味する。
この場合形式的には1成分系ということになるが、それ
は湿気の影響に対して前以って保護しなければならない
。
は湿気の影響に対して前以って保護しなければならない
。
周囲の影響、例えば空気および湿気に対する系の非敏感
性ならびに長時間にわたっての粘度の不変性にかかつて
いる、ローラー塗装の場合のような、若干の工業的用途
においては、そのような系は使用できない。
性ならびに長時間にわたっての粘度の不変性にかかつて
いる、ローラー塗装の場合のような、若干の工業的用途
においては、そのような系は使用できない。
従来そのような用途におけるポリウレタン塗料の良好な
性質像は断念しなければならなかった。
性質像は断念しなければならなかった。
周知の如く、インシアネートと反応して化学的に中性の
物質となり、次にそれらはまた高い温度において再び分
裂してインシアネートとなる若干の物質が存在する。
物質となり、次にそれらはまた高い温度において再び分
裂してインシアネートとなる若干の物質が存在する。
このようなブロツクされた生成物は、理論的にいえば上
記のような用途のための所望の塗料類を構成するのに適
描であろう。
記のような用途のための所望の塗料類を構成するのに適
描であろう。
しかしながら、これらの生成物のうちの若干のものは、
硬化工程における温度の影響の下に黄変する傾向がある
ので除外される。
硬化工程における温度の影響の下に黄変する傾向がある
ので除外される。
これに加うるに、芳香族イソシアネートと脂肪族ないし
環状脂肪族インシアネートとを区別しなければならない
。
環状脂肪族インシアネートとを区別しなければならない
。
なぜならば、後者の物質群のみが耐光性と耐候性とを同
時に保証するからである。
時に保証するからである。
さて保護剤として、すなわちイソシアネートを比較的低
い温度において非反応性の形に変換するための反応剤と
してε一カブロラクタムを使用するならば、黄変化の起
らない硬化工程が達成される。
い温度において非反応性の形に変換するための反応剤と
してε一カブロラクタムを使用するならば、黄変化の起
らない硬化工程が達成される。
もちろん、これは実際には実施できない。なんとなれば
、ε一カブ口ラクタムで保護されたインシアネートは、
塗料に常用される溶剤に相溶性がないからである。
、ε一カブ口ラクタムで保護されたインシアネートは、
塗料に常用される溶剤に相溶性がないからである。
この度、驚くべきことには、175℃を超える温度、好
ましくは180−450℃における熱処理により高可撓
性のコーティングで、好ましくは金属の、材料を塗装す
るための高沸点塗料溶剤に溶解された展色剤混合物より
なる速硬化性塗料における上記の相溶性に関する困難性
は、この展色剤混合物l5S次のもの、すなわち 多量部の芳香族ジカルホン酸 と4ないし12個の炭素原子 を有するジオールおよびトリ オールの混合物とを基礎とし た高分子量の水酸基含有ポリ エステル 50−90重量% および 3−インシアナトメチル−3, 5.5−1−リメチルーシク口 ヘギシルイソンアネート(ま たイソホロンジイソシアネー トまたはIPDIとも呼ばれる) よりなるε一カブ口ラクタム でブロツクされた付加物 10−50重量%ならびに場
合によっては塗料 添加剤、染料およひ/または 顔料、 よりなるものであるならば上記困難性は生じないことが
発見された。
ましくは180−450℃における熱処理により高可撓
性のコーティングで、好ましくは金属の、材料を塗装す
るための高沸点塗料溶剤に溶解された展色剤混合物より
なる速硬化性塗料における上記の相溶性に関する困難性
は、この展色剤混合物l5S次のもの、すなわち 多量部の芳香族ジカルホン酸 と4ないし12個の炭素原子 を有するジオールおよびトリ オールの混合物とを基礎とし た高分子量の水酸基含有ポリ エステル 50−90重量% および 3−インシアナトメチル−3, 5.5−1−リメチルーシク口 ヘギシルイソンアネート(ま たイソホロンジイソシアネー トまたはIPDIとも呼ばれる) よりなるε一カブ口ラクタム でブロツクされた付加物 10−50重量%ならびに場
合によっては塗料 添加剤、染料およひ/または 顔料、 よりなるものであるならば上記困難性は生じないことが
発見された。
その際、遊離のNCO基のうちの少量、すなわち0.0
1−5重量%を保護されたインシアネート付加物中に入
れさせることが、しばしは有利である。
1−5重量%を保護されたインシアネート付加物中に入
れさせることが、しばしは有利である。
更に、IPDIはまた他の脂肪族ジイソシアネートに比
較してはるかにすぐれた熱安定性によって卓越している
ことも立証された。
較してはるかにすぐれた熱安定性によって卓越している
ことも立証された。
ローラー塗装法を用いて、特にコイル塗装法(Coil
−Coating−Verfahren)に従って塗装
された試料金属板は、後刻種々の変形を受けるので、塗
膜の可撓性および接着性に対する極めて高い要求がなさ
れ、しかもその際この性質は硬度の犠牲のもとに得られ
るものであってはならない。
−Coating−Verfahren)に従って塗装
された試料金属板は、後刻種々の変形を受けるので、塗
膜の可撓性および接着性に対する極めて高い要求がなさ
れ、しかもその際この性質は硬度の犠牲のもとに得られ
るものであってはならない。
本発明による塗料の展色剤は、50−90重量%まで高
分子の水酸基含有ポリエステルよりなり、このものはそ
の性質像において次の化学的ならびに物理的特性によっ
て記載される: ■.酸としては、大部分までが芳香族ジカルボン酸が使
用され、その際脂肪族ないし環状脂肪族ジカルボン酸に
対する芳香族ジカルボン酸のモル比は4:1より大きく
なければならない。
分子の水酸基含有ポリエステルよりなり、このものはそ
の性質像において次の化学的ならびに物理的特性によっ
て記載される: ■.酸としては、大部分までが芳香族ジカルボン酸が使
用され、その際脂肪族ないし環状脂肪族ジカルボン酸に
対する芳香族ジカルボン酸のモル比は4:1より大きく
なければならない。
2.必要な高い可撓性化は、グリコール成分によって得
られる。
られる。
使用しうるグリコールは、連鎖中に3−8個、好ましく
は4−6個の炭素原子を有するものである。
は4−6個の炭素原子を有するものである。
3.分枝化は3ないしそれ以上の官能性のポリオールを
用いて通常の方法で達成され、その際多官能性のポリオ
ールに対するグリコールのモル比は1.5:1より大き
く、好ましくは2.5〜3.5:1である。
用いて通常の方法で達成され、その際多官能性のポリオ
ールに対するグリコールのモル比は1.5:1より大き
く、好ましくは2.5〜3.5:1である。
4.使用されたポリエステルの水酸価は、50ないし1
50■KOH/g、好ましくは80ないし125〜KO
H/?でなけれはならない。
50■KOH/g、好ましくは80ないし125〜KO
H/?でなけれはならない。
5.更に、適渦な水酸基含有ポリエステルは、示差熱分
析によって測定すべきガラス転移温度によって記載され
なければならない。
析によって測定すべきガラス転移温度によって記載され
なければならない。
本発明によって規定されたヒドロキシルポリエステルの
ガラス転移温度は、+200℃以下、好ましくは−20
ないし+10℃の範囲内である。
ガラス転移温度は、+200℃以下、好ましくは−20
ないし+10℃の範囲内である。
適当な芳香族ないし脂肪族および環状脂肪族ポリカルポ
ン酸(その際芳香族カルホン酸は単核でも多核のもので
もよい)は、例えばシュウ酸、コハク酸、アジピン酸、
セバシン酸、テレフタル酸、メチルテレフタル酸、2,
5−および2,6−ジ−−ルテレフクル酸Aクロルテレ
フタル酸、2,5−ジクロルテレフタル酸Aフルオルテ
レフタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、ナフタリ
ンジカルホン酸、特に1,4−、■,5−、2,6−お
よび2,7一異性体、フエニレンジ酢酸、4−カルホキ
シフエノキシ酢酸、m一およびp一ターフエニル−4−
4“−ジカルボン酸、ドデカヒド口Vフエン酸Aヘキサ
ヒド口テレフタル酸、4.4′−ジフエン酸、2,2′
−および3,3仁ジメチル−4,4′−ジフエン酸、2
,2′−ジブ七ムー4,.4′−ジフエン酸、ビス−(
4−カルポキシフエニル)一メタン、1,1−および1
,2−ビス−(4−カルホキシフエニル)一エタン、2
,2−ビス−(4−カルホキシフエニル)一プロパン、
1,2−ビス=(4−カルボキシフエノキシ〕一エタン
、ビス−4−カルホキシフエニルエーテル、ビス−4−
カルホキシフエニルスルフイド、ビス−4一カルボキシ
フエニルケトン、ビス−4一カルホキシフエニルスルホ
キシド、ビス−4一カルポキシフエニルスルホン、2,
8−ジベンゾフラシンジカルホン酸A4,4’−スチル
ベンジカルホン酸およびオクタデ力ヒドローm一ターフ
エニル−4,4′−ジカルホン酸その他である。
ン酸(その際芳香族カルホン酸は単核でも多核のもので
もよい)は、例えばシュウ酸、コハク酸、アジピン酸、
セバシン酸、テレフタル酸、メチルテレフタル酸、2,
5−および2,6−ジ−−ルテレフクル酸Aクロルテレ
フタル酸、2,5−ジクロルテレフタル酸Aフルオルテ
レフタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、ナフタリ
ンジカルホン酸、特に1,4−、■,5−、2,6−お
よび2,7一異性体、フエニレンジ酢酸、4−カルホキ
シフエノキシ酢酸、m一およびp一ターフエニル−4−
4“−ジカルボン酸、ドデカヒド口Vフエン酸Aヘキサ
ヒド口テレフタル酸、4.4′−ジフエン酸、2,2′
−および3,3仁ジメチル−4,4′−ジフエン酸、2
,2′−ジブ七ムー4,.4′−ジフエン酸、ビス−(
4−カルポキシフエニル)一メタン、1,1−および1
,2−ビス−(4−カルホキシフエニル)一エタン、2
,2−ビス−(4−カルホキシフエニル)一プロパン、
1,2−ビス=(4−カルボキシフエノキシ〕一エタン
、ビス−4−カルホキシフエニルエーテル、ビス−4−
カルホキシフエニルスルフイド、ビス−4一カルボキシ
フエニルケトン、ビス−4一カルホキシフエニルスルホ
キシド、ビス−4一カルポキシフエニルスルホン、2,
8−ジベンゾフラシンジカルホン酸A4,4’−スチル
ベンジカルホン酸およびオクタデ力ヒドローm一ターフ
エニル−4,4′−ジカルホン酸その他である。
上記の化合物類の混合物もまた使用できる。
水酸基含有ポリエステルの製造には、アルコーシル成分
として主としてジオールが使用される。
として主としてジオールが使用される。
他のポリオーノベ例えばトリオールを規定されたモル割
合で一部の同時使用は可能である。
合で一部の同時使用は可能である。
適当な化合物の例としては次のものがある:エチレング
リコールAブロピレングリコールA例えは1.2−およ
び1,3−プロパンジオール、2,2−ジメチルブO/
ンジオールー(1,3)、ブタンジオール例えばブタン
ジオール−(1,4)、へ11−ンジオール、例えばヘ
キサンジオール−(1,6)、2,2,4−1−リメチ
ルヘキサンジオール−(1,;6)、2,4,4−1−
リメチルヘキサンジオール−(1.6)、ヘプタンジオ
ール−(1,7)、オクタデカン−9,10−ジオール
ー(1.12)、チオジグリコール、オクタデカンジオ
ール−(1,18)、2,4−ジメチル−2−プロビル
へブタ.インジオール−(1,3)、ブテンーおよびブ
テンジオール−(1,4)、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、シスーまたはトランス−1,4
−シクロヘキサンジメタノール,■,4−シクロヘキサ
ンジオール、グリセリン、ヘキサントリオールー(1,
2,6)、1,1,1−gリメチロールプ0/ン、1,
1,1−1リメナロールエタン、ペンタエリトリットそ
の他。
リコールAブロピレングリコールA例えは1.2−およ
び1,3−プロパンジオール、2,2−ジメチルブO/
ンジオールー(1,3)、ブタンジオール例えばブタン
ジオール−(1,4)、へ11−ンジオール、例えばヘ
キサンジオール−(1,6)、2,2,4−1−リメチ
ルヘキサンジオール−(1,;6)、2,4,4−1−
リメチルヘキサンジオール−(1.6)、ヘプタンジオ
ール−(1,7)、オクタデカン−9,10−ジオール
ー(1.12)、チオジグリコール、オクタデカンジオ
ール−(1,18)、2,4−ジメチル−2−プロビル
へブタ.インジオール−(1,3)、ブテンーおよびブ
テンジオール−(1,4)、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、シスーまたはトランス−1,4
−シクロヘキサンジメタノール,■,4−シクロヘキサ
ンジオール、グリセリン、ヘキサントリオールー(1,
2,6)、1,1,1−gリメチロールプ0/ン、1,
1,1−1リメナロールエタン、ペンタエリトリットそ
の他。
上記の化合物類の混合物もまた使用できる。
ポリエステルの製造に際して、ポリオールは1カルポキ
シル基当量に対してIOH基当量以上となるような量で
使用される。
シル基当量に対してIOH基当量以上となるような量で
使用される。
水酸基含有ポリエステルは、公知の通常の方法で製造さ
れうる。
れうる。
それには特に下記の2つの方法がある。
第一の場合には、鉱酸を含まないジカルボン酸(これは
場合によっては再結晶によって精製すべきである)から
出発する。
場合によっては再結晶によって精製すべきである)から
出発する。
アルコールに対する酸の当量比は、当然所望の分子の大
きさおよび形成すべきOH価に従って決定される。
きさおよび形成すべきOH価に従って決定される。
反応成分は、触媒、例えばジーロ−ブチルスズーオキシ
ド、ジーn−ブチルスズージエステルその他のようなス
ズ化合物またはチタンエステル、特にテトライソプロピ
ルチクナート、を0.005−0.5重量%、好ましく
は0.05−0.2重量%添加した後に適当な装置中で
不活性ガス、例えば窒素の導入の下に加熱される。
ド、ジーn−ブチルスズージエステルその他のようなス
ズ化合物またはチタンエステル、特にテトライソプロピ
ルチクナート、を0.005−0.5重量%、好ましく
は0.05−0.2重量%添加した後に適当な装置中で
不活性ガス、例えば窒素の導入の下に加熱される。
約180℃附近で最初の水の分離が生ずる。
この水は反応混合物から蒸留によって除去される。
数時間以内に反応温度を240℃まで上昇させる。
反応媒質は完全なエステル化の終了の直前まで不均質の
ままである。
ままである。
反応は約24時間後に完了する。
第二の方法においては、ジカルボン酸エステルのジメチ
ルエステルから出発し、不活性ガス、例えば窒素の導入
下に所望のアルコール成分とエステル交換を行なう。
ルエステルから出発し、不活性ガス、例えば窒素の導入
下に所望のアルコール成分とエステル交換を行なう。
エステル交換触媒としては、再びチタンエステル、ジア
ルキルスズエステルまたはジーn−ブチルスズオキシド
が0.005一〇.5重量%の濃度で使用されうる。
ルキルスズエステルまたはジーn−ブチルスズオキシド
が0.005一〇.5重量%の濃度で使用されうる。
約120℃に達した後に、最初のメタノールの分離が起
る。
る。
数時間以内に温度を220−230℃に上昇させる。
選択したバッチに従って、エステル交換は2−24時間
後に完了する。
後に完了する。
適幽な高沸点の塗料溶剤は、その沸点の下限すなわち沸
騰限界が110℃附近のものである。
騰限界が110℃附近のものである。
溶剤の上限はそれぞれの焼付け条件に従って決定される
。
。
この目的で不活性の高沸点化合物ならひに混合物が使用
されうる。
されうる。
これに関連して不活性とは、溶剤が混合および貯蔵の条
件下にバインダー成分ならひに種々の添加剤に対して化
学的に中性の状態にあることを意味するものとする。
件下にバインダー成分ならひに種々の添加剤に対して化
学的に中性の状態にあることを意味するものとする。
適当な純粋な化合物の例としては、次のものが挙げられ
る:トルエン、キシレン、クメン、テトラヒド口ナフタ
リン、デカヒドロナフタリンのような芳香族化合物;メ
チルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、イソホロ
ンのようなケトン;エステル、例えば酢酸−n−ブチル
エステル、酢酸−n−ヘキシルエステル、酢酸イソアミ
ルエステルA酢酸シクロヘキシルエステル、酢酸−3,
3,5−トリメチルシクロヘキシルエステル、乳酸−n
−ブチルエステル,エチルグリコールアセテーgAtチ
ルクリコールアセテートその他。
る:トルエン、キシレン、クメン、テトラヒド口ナフタ
リン、デカヒドロナフタリンのような芳香族化合物;メ
チルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、イソホロ
ンのようなケトン;エステル、例えば酢酸−n−ブチル
エステル、酢酸−n−ヘキシルエステル、酢酸イソアミ
ルエステルA酢酸シクロヘキシルエステル、酢酸−3,
3,5−トリメチルシクロヘキシルエステル、乳酸−n
−ブチルエステル,エチルグリコールアセテーgAtチ
ルクリコールアセテートその他。
溶剤の量は限界的なものではない。
好ましくはまず固体成分が50ないし70%の範囲にあ
る高濃縮溶液を調製する。
る高濃縮溶液を調製する。
この濃厚溶液は使用の前にそれぞれの使用目的に適した
濃度に希釈されうる。
濃度に希釈されうる。
流展−およひ光沢改善剤としては、例えばポリビニルブ
チラール、n−ブチルアクリレートとビニルイソブチル
エーテルよりなる共重合物、ケトンーアルデヒド縮合樹
脂、固体シリコーン樹脂、シリコーン油、または脂肪酸
と芳香族カルボン酸の亜鉛石ケンの混合物もまた考慮さ
れる。
チラール、n−ブチルアクリレートとビニルイソブチル
エーテルよりなる共重合物、ケトンーアルデヒド縮合樹
脂、固体シリコーン樹脂、シリコーン油、または脂肪酸
と芳香族カルボン酸の亜鉛石ケンの混合物もまた考慮さ
れる。
熱安定剤および酸化防止剤としては、市販の高分子の立
体障害性の多価フェノールが有効であった。
体障害性の多価フェノールが有効であった。
しかしながら、その他のものも使用されうる。使用され
る添加剤の量は、個々の場合および所望m性質に従って
決定される。
る添加剤の量は、個々の場合および所望m性質に従って
決定される。
それについての一般的な記述はできない。
ポリエステル樹脂、ブロックされたインシアネート、高
沸点塗料溶剤、前記の塗料添加剤、および場合によって
は所望の顔料または染料は、公知方法に従って、ブロツ
クされたイソシアネートの分解温度以下において混合さ
れる。
沸点塗料溶剤、前記の塗料添加剤、および場合によって
は所望の顔料または染料は、公知方法に従って、ブロツ
クされたイソシアネートの分解温度以下において混合さ
れる。
完全にブロックされていないインシアネートから出発す
るならば、その後の塗料処方の前に溶解された樹脂の8
0ないし160℃における熱処理を行なうことが推奨さ
れる。
るならば、その後の塗料処方の前に溶解された樹脂の8
0ないし160℃における熱処理を行なうことが推奨さ
れる。
この処理の時間は調整された温度に依存して3時間ない
し15分間である。
し15分間である。
更に溶剤を添加することによって溶液を使用の前に所望
の固形物含量とすることができる。
の固形物含量とすることができる。
本発明による塗料は屋外耐久性の一層−およひ2層塗装
のためのコイル塗装用塗料に使用される。
のためのコイル塗装用塗料に使用される。
修正された形でそれらはエアレス法ないしは静電塗装法
に従って、吹付け塗装用部材特にアルミニウム用に適用
されうる。
に従って、吹付け塗装用部材特にアルミニウム用に適用
されうる。
本発明による塗料の製造および使用を以下の例によって
説明する。
説明する。
例1:
A 水酸基含有ポリエステルの製造
6lのガラスフラスコ中で、テレフタル酸一ジメチルエ
ステル10モル(1.94OL)を2,2,4−または
2,4.4−1−IJメチルヘキサンジオール−1,6
一異性体混合物(約40=60)8モル(1,280.
9)ならびに1,1,1−トリメチロールプロパン3モ
ル(402.9)と共にエステル交換にかけた。
ステル10モル(1.94OL)を2,2,4−または
2,4.4−1−IJメチルヘキサンジオール−1,6
一異性体混合物(約40=60)8モル(1,280.
9)ならびに1,1,1−トリメチロールプロパン3モ
ル(402.9)と共にエステル交換にかけた。
エステル交換触媒としてテトライソプ口ピルチネート0
.05重量%を使用された。
.05重量%を使用された。
原料混合物を均一な溶融物が生ずるまで徐々に加熱し、
その際185℃の温度に達した後メタノールを分離した
。
その際185℃の温度に達した後メタノールを分離した
。
メタノールの分離に方向づけられて、温度は8時間以内
に最高215℃まで上昇した。
に最高215℃まで上昇した。
メタノールが事実上もはや生じなくなった後に、200
℃に冷却し、反応混合物を1−3mmHgの真空に約3
0分間保つ。
℃に冷却し、反応混合物を1−3mmHgの真空に約3
0分間保つ。
その際揮発性の成分が大部分溶融物から除された。
ポリエステルの化学的物理的性状
B ε一カブ口ラクタムでブロツクされたジイソシアネ
ートの製造 次の一般的製造処方に従って、公知の方法でヘキサメチ
レンジイソシアネート−1,6(HDI)、4,4′−
ジフエニルメタンージイソシアネート(HMDI)およ
ひ3−インシアナトメチル−3.5.5−1リメチルシ
ク口ヘキシルイソシアネート(IPDI)から実際上完
全にマスクされたジイソシアネートを製造した。
ートの製造 次の一般的製造処方に従って、公知の方法でヘキサメチ
レンジイソシアネート−1,6(HDI)、4,4′−
ジフエニルメタンージイソシアネート(HMDI)およ
ひ3−インシアナトメチル−3.5.5−1リメチルシ
ク口ヘキシルイソシアネート(IPDI)から実際上完
全にマスクされたジイソシアネートを製造した。
ジイソシアネートおよひε一カブ口ラクタム茶1.0:
2.0のモル比でガラスフラスコ中で混合し、この混合
物を約80℃に加熱した。
2.0のモル比でガラスフラスコ中で混合し、この混合
物を約80℃に加熱した。
約80℃において強い発熱反応が始った。
反応混合物を適描な冷却により150℃以下に保った。
温度を約110℃まで冷却した後、反応生成物を反応の
完了のために更に約2時間この温度に保った。
完了のために更に約2時間この温度に保った。
反応生成物たるε一カブ口ラクタムでブロツクされたジ
イソシアネートは、その遊離のNCO含量が0.3重量
%である固体の樹脂である。
イソシアネートは、その遊離のNCO含量が0.3重量
%である固体の樹脂である。
C 使用技術試験
この生成物の貯蔵安定性を試験するために、ヒドロキシ
ルポリエステルと種々のε一カブロクタムでブロツクさ
れたジイソシアネートとの化学量論的混合物をソルベツ
ソ(Sol vesso(B))150/エチレングリ
コールアセテート−2:1(重量部)中に加えて60重
量%の溶液にした。
ルポリエステルと種々のε一カブロクタムでブロツクさ
れたジイソシアネートとの化学量論的混合物をソルベツ
ソ(Sol vesso(B))150/エチレングリ
コールアセテート−2:1(重量部)中に加えて60重
量%の溶液にした。
この工程は好ましくは約100゜Cに加熱しながら実施
した。
した。
〔ソルベツソ(R)150は沸騰範囲180−212℃
の芳香族混合物であり少くとも65℃の引火点を有する
。
の芳香族混合物であり少くとも65℃の引火点を有する
。
供給者:エツソ(εsso)。
これは比較的高い温度で焼付け可能の塗料の溶剤として
推奨される〕。
推奨される〕。
溶剤の組成
(上表の数値はすべて重量%である)
D 溶剤Cl,C2,C3の貯蔵安定性
E 使用例
C3で表示された溶液から出発して以下の処方に従って
塗料を調合し、コイル塗装の条件下に硬化し、塗装技術
的に試験した。
塗料を調合し、コイル塗装の条件下に硬化し、塗装技術
的に試験した。
処方:
主溶液C3 67、9重量%
n−ブナルクリコールアセテーg2.0重量%白色顔料
(Tio2) 30.0重量% シリコーン油 OL 0.1重量% 流展剤、製造者.バイエル社 この塗料を用いて1間のアルミニウム板および鋼板を塗
装し、循環空気乾燥炉中で310=320℃において7
5秒間硬化した。
(Tio2) 30.0重量% シリコーン油 OL 0.1重量% 流展剤、製造者.バイエル社 この塗料を用いて1間のアルミニウム板および鋼板を塗
装し、循環空気乾燥炉中で310=320℃において7
5秒間硬化した。
25μの厚い塗膜の塗装技術的検査の結果、次の性状が
明らかとなった: 例2 A・水酸基含有ポリエステルの製造 イソフタル酸7モル(1,163g)、ヘキサンジオー
ル−1,66モル(709g)および1,1,1−トI
メチロールプO/ン2モル(261g)を4lのガラス
フラスコ中でn−ジブチルスズオキシド0.1重量%の
添加の下にエステル化にかけた。
明らかとなった: 例2 A・水酸基含有ポリエステルの製造 イソフタル酸7モル(1,163g)、ヘキサンジオー
ル−1,66モル(709g)および1,1,1−トI
メチロールプO/ン2モル(261g)を4lのガラス
フラスコ中でn−ジブチルスズオキシド0.1重量%の
添加の下にエステル化にかけた。
温度の上昇と共に均質の溶融物が生じ、約195℃にお
いて最初の水の分離が始った。
いて最初の水の分離が始った。
8時間以内に温度は220℃に上昇し、この温度におい
て更に6時間の間にエステル化は完了した。
て更に6時間の間にエステル化は完了した。
その時酸価は1〜KOH/g以下であった。
ポリエステル溶融物を約200℃に冷却した後、20−
30mmH9において30−45分間、揮発性部分を除
去した。
30mmH9において30−45分間、揮発性部分を除
去した。
全部の反応の間、弱いN2気流を反応系甲に導入した。
化学的物理的性状
B・ε一カブ口ラクタムでブロツクされたジイソシアネ
ート 一般的処方(例1参照)に従ってε一カブロラクタムで
ブロツクされたジイソシアネートを製造した。
ート 一般的処方(例1参照)に従ってε一カブロラクタムで
ブロツクされたジイソシアネートを製造した。
ただし例1において記載された生成物と異なって、反応
後においてもなお遊離のNGO基を含有していた。
後においてもなお遊離のNGO基を含有していた。
次表は重量%で示したバッチの組成ならびにブロック後
実験的に測定した遊離NGO基の含有量を示す。
実験的に測定した遊離NGO基の含有量を示す。
C.塗料溶液の製造
A.に記載されたポリウレタンおよひB.に記載された
ブロツクされたインシアネート付加物のそれぞれ1種を
化学量論的割合において2二1の重量比のッ,ウツン”
150/エfvグリコールアセテート(EGA)の溶剤
混合物に加えて60重量%の溶液となし、遊離のNCO
基を反応せしめた。
ブロツクされたインシアネート付加物のそれぞれ1種を
化学量論的割合において2二1の重量比のッ,ウツン”
150/エfvグリコールアセテート(EGA)の溶剤
混合物に加えて60重量%の溶液となし、遊離のNCO
基を反応せしめた。
次いで溶液を100℃に加熱し、その温度で1−2時間
放置した。
放置した。
溶液の組成
(この表の表示はすべて重量%)
D.溶液の貯蔵安定性試験
C.に記載された溶液の試料を5ないし8℃の温度に貯
蔵し、一定の時間間隔で濁りおよび沈殿について検査し
た。
蔵し、一定の時間間隔で濁りおよび沈殿について検査し
た。
E 使用例
C3に記載された溶液を用いて次の処方に従って塗料を
調合した: 処方: この塗料を用いて1rrのアルミニウム板および鋼板を
塗装し、循環空気乾燥炉中で310−320℃において
75秒間硬化させた。
調合した: 処方: この塗料を用いて1rrのアルミニウム板および鋼板を
塗装し、循環空気乾燥炉中で310−320℃において
75秒間硬化させた。
25μの厚い塗膜についての塗装技術的検査によって次
の諸性状が得られた: 比較例 例3: 例2において記載されたポリエステルにおいてイソフタ
ル酸7モルのうち1モルをアジピン酸に置換えた。
の諸性状が得られた: 比較例 例3: 例2において記載されたポリエステルにおいてイソフタ
ル酸7モルのうち1モルをアジピン酸に置換えた。
すなわち、イソフタル酸6モル(1,OOOg)、アジ
ピン酸1モル(146g)、ヘキサンジオール−1,6
6モル(70’l)およひ1,1,1−トリメチロール
プロパン2モル(268.)から例2に記載された方法
に従ってポリエステルを製造した。
ピン酸1モル(146g)、ヘキサンジオール−1,6
6モル(70’l)およひ1,1,1−トリメチロール
プロパン2モル(268.)から例2に記載された方法
に従ってポリエステルを製造した。
化学的ならひに物理的性状
このポリエステルの展色剤基剤および例1に記載された
3−イソシアナトメチル−3.5,5−トリメチルシク
ロヘキシルイソシアネート(IPDI)の付加物から次
の処方の塗料を調合し、塗装した:ポリエステル(上掲
参照) 27.4重量%付加物(例1参照)
13.4重量%白色顔料(Tt02) 29.
1重量%エチルグリコールアセテーt 10.0重量%
ソルベツソ(旬150 20.0重量%シリコー
ン油 0.1重量%例5に関連して評
価 例4: 例1に記載したポリエステルにおいてテレフタル酸をヘ
キサヒド口テレフタル酸と交換した。
3−イソシアナトメチル−3.5,5−トリメチルシク
ロヘキシルイソシアネート(IPDI)の付加物から次
の処方の塗料を調合し、塗装した:ポリエステル(上掲
参照) 27.4重量%付加物(例1参照)
13.4重量%白色顔料(Tt02) 29.
1重量%エチルグリコールアセテーt 10.0重量%
ソルベツソ(旬150 20.0重量%シリコー
ン油 0.1重量%例5に関連して評
価 例4: 例1に記載したポリエステルにおいてテレフタル酸をヘ
キサヒド口テレフタル酸と交換した。
ヘキサヒド口テレフタル酸一ジメチルエステル10モル
(2,000g)、2,2.4−または2,4,4−ト
リメナルヘキサンジオール−1,6−異性体混合物(約
40:60)8モル(1,281)ならひに1.1,1
−tリメチロールプ0/ン3モル(40ll)を例1に
記載された方法でエステル交換を行なった。
(2,000g)、2,2.4−または2,4,4−ト
リメナルヘキサンジオール−1,6−異性体混合物(約
40:60)8モル(1,281)ならひに1.1,1
−tリメチロールプ0/ン3モル(40ll)を例1に
記載された方法でエステル交換を行なった。
化学的ならびに物理的性状
このポリエステルおよび例1に記載されたイソホロンジ
イソシアネート(IPDI)の付加物を用いて次の処方
に従って塗料を調合し、1mmの鋼板およびアルミニウ
ムに塗布し、300℃において90秒間硬化させた。
イソシアネート(IPDI)の付加物を用いて次の処方
に従って塗料を調合し、1mmの鋼板およびアルミニウ
ムに塗布し、300℃において90秒間硬化させた。
ポリエステル一例4 29.0重量%IPD
I一付加物(例1参照) 11.0重量%白色顔料(T
i02) 30.0重量%エチルグリコールア
セテート 10.0重量%7Iiッ7(R)150
20.0重量%シリコーン油
0.1重量%例5に関連して評価 例5: フタル酸無水物5モル(74CB)Aアジピン酸3モル
(438g)、2,2−ジメチルプ0/ンジオールー1
,32モル(2081、ヘキサンジオール−1,64.
5モル(531g)および1,1,1−nリメチロール
プO/マン2モル(268g)をジーn−ブチルスズオ
キシド0.1重量%の接触作用のもとに通常の方法にお
いてエステノレ化(かげた。
I一付加物(例1参照) 11.0重量%白色顔料(T
i02) 30.0重量%エチルグリコールア
セテート 10.0重量%7Iiッ7(R)150
20.0重量%シリコーン油
0.1重量%例5に関連して評価 例5: フタル酸無水物5モル(74CB)Aアジピン酸3モル
(438g)、2,2−ジメチルプ0/ンジオールー1
,32モル(2081、ヘキサンジオール−1,64.
5モル(531g)および1,1,1−nリメチロール
プO/マン2モル(268g)をジーn−ブチルスズオ
キシド0.1重量%の接触作用のもとに通常の方法にお
いてエステノレ化(かげた。
化学的ならひに物理的性状
塗装技術的試験のために、このポリエステルおよび例1
に記載されたインホロンジイソシアネートの付加物を用
いて次の処方に従って塗料を調合した: ポリエステル(上掲参照) 27.7重量%付加物(
例1参照) 8.7重量%白色顔料(Ts0
2) 27.5重量%エチルグリコールアセテー
t 12.0重量%ソ,ベッソ■150 24
.0重量%シリコーン油 o.i重量
%例1,2,3,4およひ5による塗料の重要な試験結
果の比較表 例6: 例1に記載されたポリエステルを、高官能性アルコール
に対XるN潟コールのモル比が2.65:1から1二1
になるように修正した。
に記載されたインホロンジイソシアネートの付加物を用
いて次の処方に従って塗料を調合した: ポリエステル(上掲参照) 27.7重量%付加物(
例1参照) 8.7重量%白色顔料(Ts0
2) 27.5重量%エチルグリコールアセテー
t 12.0重量%ソ,ベッソ■150 24
.0重量%シリコーン油 o.i重量
%例1,2,3,4およひ5による塗料の重要な試験結
果の比較表 例6: 例1に記載されたポリエステルを、高官能性アルコール
に対XるN潟コールのモル比が2.65:1から1二1
になるように修正した。
テレフタル酸ジメチルエステル10モル(1,940g
)、1,1.1−トリメチロールプロパン5.85モル
(785g)、2,2,4−およひ2,4,4−トリメ
チルヘキサンジオール−1,6一異性体混合物5.85
モル(940l)を、テトライソブロピルチタネート3
.7gを添加した後で例1に記載された方法でエステル
交換にかけてヒドロキシルポリエステルにした。
)、1,1.1−トリメチロールプロパン5.85モル
(785g)、2,2,4−およひ2,4,4−トリメ
チルヘキサンジオール−1,6一異性体混合物5.85
モル(940l)を、テトライソブロピルチタネート3
.7gを添加した後で例1に記載された方法でエステル
交換にかけてヒドロキシルポリエステルにした。
化学的ならひに物理的性状
例1に記載された塗料とこの例に記載されたポリエステ
ルに基づく次の処方に従った塗料との重要な塗料技術的
データを次表において比較した:ヒドロキシルポリエス
テノ(Hり参肋) 22.6重量%付加物(例1参照)
13.8重量%白色顔料(TiO
2) 30.2重量%エチルグリコー
ルアセテート 11.1重量%ソルベツソ(
■150 22.2重量%シリコーン
油 0.1重量%本発明は特許請求の
範囲に記載された速硬化性塗料を発明の要旨とするもの
であるが、その実施の態様として下記事項を包含するも
のである。
ルに基づく次の処方に従った塗料との重要な塗料技術的
データを次表において比較した:ヒドロキシルポリエス
テノ(Hり参肋) 22.6重量%付加物(例1参照)
13.8重量%白色顔料(TiO
2) 30.2重量%エチルグリコー
ルアセテート 11.1重量%ソルベツソ(
■150 22.2重量%シリコーン
油 0.1重量%本発明は特許請求の
範囲に記載された速硬化性塗料を発明の要旨とするもの
であるが、その実施の態様として下記事項を包含するも
のである。
ε一カプ口ラクタムでブロツクされた付加物が0.01
−5重量%の遊離のイソシアナト基を含有する特許請求
の範囲による速硬化性塗料。
−5重量%の遊離のイソシアナト基を含有する特許請求
の範囲による速硬化性塗料。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (イ)多量部の芳香族ジカルボン酸と4ないし12
個の炭素原子を有するジオールおよび/またはトリオー
ルとを基礎とした高分子量の水酸基含有ポリエステル5
0−90重量%、および(0)3−インシアナトメチル
−3,5.5−4リメチルシク口ヘキシルイソシアネー
トを基礎とした、ε一カプ口ラクタムでブロックされた
付加物10−50重量%、 ならびに場合によっては塗料添加剤、染料およひ/また
は顔料よりなり、高沸点塗料溶剤に溶解された展色剤混
合物よりなる、175℃を超える温度、好ましくは18
0−450℃における熱処理により高可撓性のコーティ
ングで、好ましくは金属の、材料を塗装するための速硬
化性塗料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2346818 | 1973-09-18 | ||
| DE19732346818 DE2346818C3 (de) | 1973-09-18 | 1973-09-18 | Lacke zum Überziehen von metallischen Materialien |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5076135A JPS5076135A (ja) | 1975-06-21 |
| JPS584068B2 true JPS584068B2 (ja) | 1983-01-24 |
Family
ID=5892860
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49106149A Expired JPS584068B2 (ja) | 1973-09-18 | 1974-09-17 | 速硬化性塗料 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS584068B2 (ja) |
| CA (1) | CA1043489A (ja) |
| DE (1) | DE2346818C3 (ja) |
| FR (1) | FR2243983B1 (ja) |
| GB (1) | GB1487563A (ja) |
| IT (1) | IT1021433B (ja) |
| NL (1) | NL182653C (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6124657U (ja) * | 1984-07-19 | 1986-02-14 | 北興化学工業株式会社 | 薄層クロマト板の貯蔵箱 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2938855A1 (de) * | 1979-09-26 | 1981-04-09 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Einkomponenten-einbrennlacke |
| DE3028496C2 (de) * | 1980-07-26 | 1986-04-24 | Preh, Elektrofeinmechanische Werke Jakob Preh Nachf. Gmbh & Co, 8740 Bad Neustadt | Haftvermittler für ein Trägermaterial |
| DE3033586A1 (de) * | 1980-09-06 | 1982-04-15 | Reichhold Chemie AG, 6050 Offenbach | Hitzehaertbares beschichtungsmittel und dessen verwendung |
| DE3039824A1 (de) * | 1980-10-22 | 1982-05-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Neue lackpolyisocyanate, ein verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung als isocyanatkomponente in hitzehaertbaren zweikomponenten-polyurethanlacken |
| NL193426C (nl) * | 1981-03-16 | 1999-10-04 | Hunter Douglas Ind Bv | Werkwijze voor het aanbrengen van een moffellaklaag op een voorwerp. |
| DE3312028A1 (de) * | 1983-04-02 | 1984-10-11 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Blockierte polysocyanate, ihre herstellung und verwendung |
| DE3322722A1 (de) * | 1983-06-24 | 1985-01-03 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Einkomponenten-einbrennlacke |
| FR2879616B1 (fr) * | 2004-12-21 | 2007-05-25 | Rhodia Chimie Sa | Composition polyisacyanate a proprietes anti-chocs ameliorees |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD87110A (ja) * | ||||
| NL102992C (ja) * | 1955-07-07 | |||
| DE1170096B (de) * | 1962-04-21 | 1964-05-14 | Beck & Co G M B H Dr | Drahtlacke fuer loetbare lackierte Draehte |
| BE758924A (fr) * | 1969-11-15 | 1971-05-13 | Bayer Ag | Agents d'enduction pulverulents |
| DE2043493A1 (de) * | 1970-09-02 | 1972-03-09 | Veba-Chemie Ag, 4660 Gelsenkirchen-Buer | Hydrolyseresistente Polyurethanüberzüge |
-
1973
- 1973-09-18 DE DE19732346818 patent/DE2346818C3/de not_active Expired
-
1974
- 1974-09-17 GB GB4049474A patent/GB1487563A/en not_active Expired
- 1974-09-17 IT IT2735174A patent/IT1021433B/it active
- 1974-09-17 CA CA209,376A patent/CA1043489A/en not_active Expired
- 1974-09-17 NL NL7412297A patent/NL182653C/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-09-17 JP JP49106149A patent/JPS584068B2/ja not_active Expired
- 1974-09-18 FR FR7431568A patent/FR2243983B1/fr not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6124657U (ja) * | 1984-07-19 | 1986-02-14 | 北興化学工業株式会社 | 薄層クロマト板の貯蔵箱 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL182653C (nl) | 1988-04-18 |
| DE2346818C3 (de) | 1981-12-10 |
| DE2346818A1 (de) | 1975-04-17 |
| NL7412297A (nl) | 1975-03-20 |
| DE2346818B2 (de) | 1981-01-22 |
| FR2243983A1 (ja) | 1975-04-11 |
| GB1487563A (en) | 1977-10-05 |
| FR2243983B1 (ja) | 1978-08-11 |
| JPS5076135A (ja) | 1975-06-21 |
| NL182653B (nl) | 1987-11-16 |
| IT1021433B (it) | 1978-01-30 |
| CA1043489A (en) | 1978-11-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3406761B2 (ja) | ポリエステルポリオール及び2成分ポリウレタンコーティング組成物におけるバインダーとしてのそれらの使用 | |
| US5554692A (en) | Blocked isocyanate crosslinkers based on pentaerythritol for use in thermosetting coatings | |
| JP2006111878A (ja) | 柔軟性超耐久性粉末被覆組成物 | |
| US4296230A (en) | Polyurethane coatings produced from (1) a polyisocyanate mixture of polyisocyanates from the diphenol methane series and a polyhydroxy polyether containing at least one tertiary amine nitrogen with (2) a polyol in a two component coating system | |
| EP1285012A1 (en) | Photoactivatable coating composition | |
| AU2001260325A1 (en) | Photoactivatable coating composition | |
| US20090004396A1 (en) | Highly-Branched, Allyl Ether-Functionalized, Unsaturated Polyester Resins and Coating Compositions of the Same | |
| US4151152A (en) | Stable fast-setting varnishes based on polyesters and blocked aliphatic diisocyanate | |
| US5756634A (en) | Liquid one component PU stoving enamels | |
| EP2705067B1 (en) | Two-component coating compositions | |
| JPS584068B2 (ja) | 速硬化性塗料 | |
| JP3318459B2 (ja) | ポリエステルポリオール、二成分型ポリウレタンラッカー及び塗膜 | |
| JPH04226578A (ja) | 焼付ラッカー用の結合剤組成物およびそれからのコーチングの作成方法 | |
| JPH0138135B2 (ja) | ||
| US4649067A (en) | One-component baking enamels | |
| US6863863B2 (en) | Coating composition, a process for its preparation, and its use in the production of textured coated surfaces | |
| JPH0150265B2 (ja) | ||
| EP1411072B1 (en) | High solid coating compositions | |
| US6284846B1 (en) | Stable powder coating compositions | |
| US3547889A (en) | Coatings based on polycarbonates condensed with trifunctional isocyanates | |
| KR100554931B1 (ko) | 무광택 또는 광택 도료를 수득하기 위한 조성물, 이 조성물의 용도 및 생성된 도료 | |
| EP4259695B1 (en) | Silicone resin | |
| US6294619B1 (en) | Stable powder coating compositions which produce consistent finishes | |
| JP3293033B2 (ja) | ポリイソシアネート硬化剤、これを使用したポリウレタン塗料用樹脂組成物 | |
| WO2012044509A1 (en) | Two-component coating compositions |