JPS5842043A - カラ−写真画像の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は拡散転写法を用いたカラー１Ｍｆｆ像形成方法
に関するものであり、詳しくは、粘稠でないアルカリ性
処理液を使用する新しいカラー拡散転写写真画像形゛成
方法に関するものである。

コンベンショナル写真、特にカラー印画紙の処理に於い
ては近年、写真処理に対する迅速処理化、またその管理
及び処理工程の簡素化の要求が強く、この要求に対応し
た研究が広く行われて来ている。

例えば、米国特許第２７５６８２２号、特開昭４９−５
４０３４号、同４９−１０２３４０号、同５２−２００
２５号各公報等にみられるごとく現像、漂白及び定着処
理を一処理工程で終了するいわゆる一浴処理の研究がさ
かんに行なわれている。しかしながら、これらの方法は
現在までのところ種々欠点を有するため商業的規模で広
く実用化されるには至っていないのが実状である。

これに対して、カラー拡散転写写真はポラロイド社のｓ
ｘ−’ｔｏやイーストマン・コダック社のＰＲ−１０に
みられるように、アルカリ性処理液を含む破壊可能な容
器（ボッド）を用いたローラー処理によって画像を形成
する方法により迅速処理化、および処理工程、管理の開
票化を達成している。しかしながら、これらのカラー拡
散転写写真の画像形成処理には、前記のボンド及び並置
加圧ローラーが必須である。ボンドについては、製造及
びユニットの組立て等のために多くの設備投資が必要で
あり、またローラーについても同様に設備投資を必要と
する。そのためこれらのカラー拡散転写写真の場合、１
枚の写真画像を得るためのコストがコンベンショナル写
真に比較して非常に高いという間聰点を有する。また拡
散転写法によって写真ａ！１ｉＩｆＩｌを得るには、一
般に２枚の寸法的に安定なシートを必要としコスト面、
現像処理時の簡便さなどに問題がある。

すなわち、特公昭３４−１０２４０号公報、米国特許第
２，９８３，６０６号などに開示されているフィルムユ
ニットにおいては、現像の際、それぞれ別個の寸法的に
安定なシートを有する総光された感光ｅ票と受＃Ｉ要素
とが重ね合わされた関係位置になっており、この両者の
間に粘稠な処理組成物を塗り拡げることにより現像及び
色素拡散転写を起こさせ、写真画像を形成する方法が示
されている。

また、特公昭４５−１８４３２号においては、１枚の寸
法的に安定なシートを有する露光された感光要素を粘稠
でないアルカリ性処理水溶液と所定の時間接触させた後
、この感光要素を１枚の寸法的に安定なシートを有する
乾燥受像要素に重ね合せることにより現像及び色素拡散
転写を起こさせ写真画像を形成する方法が示されている
。さらにまた、特公昭４８−’５３６９７号公報におい
ては、１枚の寸法的に安定なシート上に受＃ｌ要素と感
光要素を肴し、この積層体と別−の寸法的に安定なシー
トとの間に処理用組成物を配布することにより現像及び
色素拡散１写を起こさせ写真画像を形成する方法が示さ
れている。

以上、いずれの拡散転写法による画像形成体においても
、必ず２枚の寸法的に安定なシートが必要であり、ボン
ドやシーツ−の場合と同様、写真ｉ＃像を得るためのコ
ストを高くする原因のひとつとなっている。

また米国特許第４．０７６．５２９号には、透明支持体
上に順次（１）受像層、（２）不透明光反射層及び（３
）色素画像形成化合物と組み合わされた感光性ハロゲン
化銀層剤層を有しているカラー拡散転写写へ要素を現像
処理し、転写像を得る方法が記載されているが、簡便さ
、コスト等の観点から粘稠でないアルカリ性処理液で、
−Ｆ記明細書に記載されている写真要素を処理すること
によって現像をすると後述の実施例に示すように著しく
最高濃度が低く、しかも、スティンの高い拡散転写像し
か得られず、写真画像として全く好ましくないという結
果しか得られなかった。

また米国特許第３，８８８，６６９号には、寸法的に安
定な、透明な支持体上に順次（１）受像層（２）不透明
層（３）色素画像形成化合物と組み合わされ−た感光性
ハロゲン化銀乳剤層及び（４）処理用組成物浸＾性、か
つ拡散転写法色累画像形成材料不浸透性層を有している
カラー拡散転写写真要素を処理組成物と接触させること
により、ハロゲン化銀層の現像を可能とし、拡散転写像
を得る方法が記載されているが、現像処理組成物を写真
要素に供給する手讃が、前もってこの写真要素と一体化
して設けられており、かつそれを作用させる手股をも必
要とする等の点から、コストが高・・くなるという問題
が桟っている。

従って本発明の目的の１つは、処理工程及び管理が簡素
化され、しがも低コストのカラー写真絢Ｉ像を形成する
方法を提供することにある。

又、本発明の目的の１つは、粘稠でないアルカリ性処理
液を使用する、最高濃度が高く処理スティンの低い拡散
転写ｍ像形成法を提供することにある。

又、さらに本発明の目的の１つは、写真性能の優れた拡
散転写法によるカラー写真ｍｔａｅ成方法を提供するこ
とにある。

前記の目的は、透明支持体上に順次必須の層として、（
１）受像層、（２）光反射層、（３）色素−像形成化合
物と組み合わされた感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なく
とも１ＦｒＩＩ設けてなる感光性層、及び０）アルカリ
性処理液透過性ポリマ一層を有しているカラー拡散転写
写真要素を像様露光後、＃ｉ橡剤の存右下で、粘稠でな
いアルカリ性処理液で現像処理することにより現像を可
能ならしめ、現像の結果として生成した拡散性の色素ま
たはその前駆体の像様分布を前記受像層中に形成させる
ことを包含するカラー写真画像の形成方法において、前
記ポリマ一層が現像の結果として生成した拡°散性色素
（色素前駆体を含むンを実質的に透過させない性質を有
していることを特徴とするカラー写ｇ　ＤＷ　ｔｌｌ、
の形成方法によって達成できることを見い出した。

本発明者らは、前記目的ａ成のため鋭意研究を行なった
結果、粘稠でないアルカリ性処理液を使用する場合、写
真画像の最高濃度が低くスティンの高くなる原因として
現像によって郷土した色票が処理液浴中に相当量流れ出
すためであり、スティンが高くなるのは処理液洛中に流
れ出した色素が再び写真Ｖ葉中に逆拡散しスティンを上
昇させるためであることを見い出し、本発明のアルカリ
性処理液透過性でかつ、現像の結果として発生じた拡散
性色素（色素前駆体を含む）を実質的に透過させない性
質を有するポリマ一層を前記の米国特許第４０フロ、５
２９号に記載される写真要素上に設けることにより、処
理液中への色素の流出を防止することができ、最高濃度
が高く、スティンの低い満足される転写画像が得られる
ことを見い出し本発明に至った。

本発明をよりよく理解するために、図面に従って説明す
るが、図面は本発明を何ら限定するものではない。

第１図は本発明の好ましい写真要素の断面図であり、第
１図において、写真要素１６は透明な支持体１の上に、
順次中和層−２、タイミング層３、受像層４、光反射層
６、シアンＤＲＲ化合物含有層６、赤感性乳剤層７、中
間層８、マゼンタＤＲＲ化合物含有層９、緑感性乳剤層
１０４、中間層１１、イエａ−ＤＲＲ化合物含有層１２
、青感性乳剤１ｌ１１３、÷中間層１４＋、本発明のポ
リマ一層１５が塗布されている。ここでポリマ一層１１
５はアルカリ性処理液透過性でかつ、現像の結果として
発生した拡散性色素を実質的に透過させない性質を有す
る。

本発明の好ましいカラー画像形成方法を以下に示す。

写真要素１６はポリマ一層１５側から可視光線によって
像様窮光され、その後、粘稠でないアルカリ性処理液中
に浸漬される。このＰｊ！清によって、各乳剤層７．１
０．１３中のハロゲン化銀が像様に現像される。こ′の
現像の結果として、各°１１ＲＲ化合物含有層６．９．
１２から像様に拡散性色素が発生し、受像順番に像様に
染看する。粘稠でないアルカリ性処理液中での写真要素
の、浸漬時間は、好ましいカラー画像を得る様゛に決定
することができる。アルカリ性処理液浸漬後の写真要素
は処理液から取り出され、水洗浴に浸漬、水洗される。

水洗後は通常のコンベンショナル写真のネガフィル、ム
又はりパーサルフィルムと同様な方法によって乾燥させ
ることができる。また中和層２及びタイミング層３は現
像を効果的に終了させるためと、処理後アルカリ剤を残
存させないために写真要素ｌ中に設けることができる。

受像順番に形成された拡散転写像は、光反射層５の背景
上で透明な支持体１を介して見る事が出来る。

以上のように、本発明のカラー画像形成方法は処理ボン
ド及び処理ローラーを必要とせず、また寸法的に安定な
シートとして上記写真要素を１枚だけ使用することによ
って現像処理が可能である。

すなわち、粘稠処理剤を配布するためにもう１枚の°寸
法的に安定なシートを必要としない。よって写真画像を
得るためのコストを大巾に低減させることができ、しか
も、１浴処理によって良好な両会を簡便に得ることがで
きる。また、本発明のカラー−像形成方法は、感光ｉ素
以外に補助的な別の寸法的に安定なシートを特に必要と
しないため、コンベンショナル写真での処理と同様にロ
ールフィルムとしての処理、すなわち長尺蝙理が可能と
なる。午のため、自動現像機によるフィルムの大量処理
も可能であり、コスト低減の利点を有する。

本発明において粘稠でないアルカリ性処理液とは、その
粘度が２４℃で１００　ｏｐ以下好ましくは１０　ｏｐ
　以下であり、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキ
シメチル七ルａ−ス等の粘度増加効果を生ずるフィルム
形成物質を含まず１、実質的にアルカリ水溶液と同等な
粘度を有するアルカリ性処理液を意味する。

本発明に係る粘稠でないアルカリ性処理液は、ハロゲン
化銀の現像と拡散転写像の形成とに必要な処理成分を含
有した液状組成物であり、このアルカリ性処理液の溶媒
は主として水であるか、メタノール、メチルセルソルブ
等の如きＩｌｌ性溶Ｋを付加的に用いることもできる。

アルカリ性処理液は感光性層の現像及び色素画像形成に
必要な置のアルカリ剤を含有している。アルカリ剤とし
ては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化物
を用いることができる。アルカリ性処理液はハロゲン化
銀現像剤を含有していても上い。またハロゲン化銀現像
剤は予め写真要素中の少なくとも一つの層中に含有せし
めておくことも可能である。更に、アルカリ性処理液中
と、写真要素中の両方に含有せしめることもできる。写
真要素中に予め含有せしめる場合は前駆体の形で含有さ
せることもできる。

本発明において使用することができる代表的なハロゲン
化銀現像剤としては、３−ピラゾリドン系化合物、例え
ばフェニドン（１−フェニルピラゾリドン）、ジメゾン
（１−７エニルー４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン
）等、ハイドロキノン系化合物、カテコール系化合物、
フェニレンジアミン系化合物、アミノフェノール系化合
物等々が挙げられる。

一般式的には形成される色素画像部での汚染の発生を少
なくするために、黒白用ハロゲン化鎖現像剤°、特に３
−ピラゾリドン系現像剤と補助現像剤としてのハイドロ
キノン系化合物の使用が好ましく、また、２種以上の゛
現像剤の併用も可能であるＯ 更にアルカリ性処理液中には、ベンゾトリアゾール系化
合物、例えば、５−メチルベンゾトリアゾール、ベンツ
イミダゾール系化合物、例えば、５−ニトロペンライ曙
ダゾール、テトラザインデン系化合物、例えば、４−ヒ
ドロキシ−５，６−シクロペンテノ−１，３，３ａ、？
−テトラザインデン亜硫酸塩、臭化カリウム等を含有せ
しめることもできる。又、使用するハロゲン化銀乳剤に
応じてカプリ剤ヘハｐゲン化銀溶剤等を含有せしめるこ
ともできる。

また粘稠でないアルカリ性処理液に使用される１つもし
くはそれ以上の処理剤の濃度は、通常の濃度試験を行う
ことによって当業者は容易に定めることができる。

本発明において、現像の結果として生成した拡散性色素
（色素前駆体を含む）を実質的に透過させない前記ポリ
マ一層の性質とは、現像の結果として発生した拡散性色
素もしくはその色素前躯体が、前記粘稠でないアルカリ
性処理液中に流れ出して、写真画像の最高濃度の低下あ
るいは処理中の写真要素又は次に処理する別の写真要素
を汚染することがない程度に、写真要素からの拡−散性
色素又はその色素前駆体の流出を防止する性質を意味す
る。

本発明に用いられる必須のポリマ一層は、前述の如くア
ルカリ性処理液透過性で、かつ現像の結果として生成し
た拡散性色素を実質的に透過させない性質を有する層で
あればよい。

該ポリマ二層に使用されるポリマーの好ましい例とし゛
では、下記一般式［Ｉ］で示される単位を有するコポリ
マーが挙げられる。

一般式［Ｉ］ ’　　＋　Ａ　＋Ｘ４−Ｂ　＋、＋　Ｏ入代中、ムは塩
化ビニリデン又は共重合可能な共役ジエン単量体の単位
を、１は共重合可能なエチレン性不飽和酸又はその塩の
単・量体の単位を、０は共重合可能なエチレン性不飽和
単量体の単位を表わし、Ｘは５０乃至９９．５重量パー
セント、ｙは０．５乃至１０重量パーセント、露はＯ乃
至４９６５重量パーセントである。

単位ムを構成する共重合可能な共役ジエン単量体の例と
しては以下のものを挙げることができる。

１・、３−ブタジェン、アルキル（好ましくは炭素原子
数１乃至４の低級アルキル）置換１．３−ブタジェン（
例えば、イソプレン、１．３−ペンタジェン、２−エチ
ル−１，３−ブタジェン、２−ｎ−プロピル−１，３−
ブタジェン、町−ｎ−ブチル−１，３−ブタジェン、２
，３−ジメチル−１，３−ブタジェン、２−メチル−１
，３−ペンタジェン１．４−メチル−１，３−ペンタジ
ェン等フ、アリールが好ましくはフェニル）置換１゜３
−ブタジェン（例えば１−７エニルー１．３−ブタジェ
ン、２−フェニル−１，３−ブタジェン、１−（ｐ−ク
ロクフエエル）−１，３−プタジェ、ン、１−フェニル
−２−カルボメトキシ−１，３−ブタジェン、２−ｐ−
）ジル−１，３−ブタジエン等）、ハロゲン（好ましく
はクロル、ブロム）置換１，３−ブタジェン（例えば、
１−クロル−１，３−ブタジェン、２−クロル−１，３
−ブタジェン、１−ブロム−１，３−ブタジェン、２−
ブロム−１，３−ブタジェン、１．ｌ−ジクロル−１，
３−ブタジェン、２．３−ジクロル−１゜３−ブタジェ
ン、２，３−ジブロム−１，３−ブタジェン、１，１．
２−）ジクロル−１，３−ブタジエン毎、１，１．．２
．３−テトラクロル−１゜３−ブタジェン）シアノｆｌ
１１挨１，３−ブタジェン（例えば１−シアノ−１，３
−ブタジェン、２−ジアツー１．３−ブタジェン等） これら各種の共役ジエンの中でも、好ましいのは１．３
−ブタジェン、アルキル（特にメチル）又はハロゲン置
換１，３−ブタジェンであり、特に好ましいのは１．３
−ブタジェン、イソプレン、２．３−ジメチル−１，３
−ブタジェンであり、鰻も好ましいのは、イソプレンま
たは２，３−ジメチル−１，３−ブタジェンである。

単位Ｂを構成する共重合可能なエチレン性不飽和酸又は
その塩の単量体としては以下のものを挙げることができ
る。すなわち、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸
、イタコン醗モノアルキルエステル（好ましくは炭素原
子数１乃至番のアルキルを含むエステル、例えばイタコ
ン−モノメチル、イタコン階モツプチル）、マレイン−
モノエステル（好ましくは、炭素原子数１乃至４のアル
キルを含むエステル例えばマレイン酸モノメチル、マレ
イン醗モツプチル］、及びこれらのアルカリ金属塩を挙
げることができ、共重合可能なエチレン性不飽和スルホ
ン酸と、しては、例えばスチレンスルホン酸、アクリロ
イルオキシアルキルスルホン酸（例えばアクリロイルオ
キシプロピルスルホン酸、アクリロイルオキシエチルス
ルホン＃）、メタクリロイルオキシアルキルスルホン！
（例工ばメタクリロイルオキシプロピルスルホン酸、メ
タクリロイルオキシブチルスルホン醗）、アクリルアミ
ドアルキルスルホン酸（例えば２−アクリ、ルアミド−
２−メチルエタンスルホン酸、２−アクリルアミド−２
−メチルブタンスルホン＠）、メタクリルアミドアルキ
ルスルホン酸（例えば２−メタクリルア之ドー２−メチ
ルエタンスルホンａＩ）及びこれらのアルカリ金属塩等
を挙げる事が出来る。

以上、単位Ｂを１ｆＩＩ！戎するに適した単量体の中で
も好ましいのはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸
、マレイン酸モノメチルエステルを挙げることができ、
最も好ましいのはイタコン酸である。

単位Ｏを構成する共重合可能なエチレン性不飽和＃Ｌ置
体としては、共重合可能なエチレン性不飽和ニトリル類
、スチレン類、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エ
ステル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、ビ
ニル異節塘化合物、架橋性単量体を挙げることができる
。

共重合可能なエチレン性不飽和ニトリルとしては、例え
ばアクリロニトリル、メタクリ！ニトリル、α−クロル
アクリｐニトリルを挙げることができる。

スチレン類としては例えば、スチレン、ｐ−メチルスチ
レン、α−メチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、クロ
ルメチルスチレンを挙げることができる。

アクリル酸エステル類としては、例えばアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アク
リル１ｌ−ｎ−プロピル、アクリル酸−１１０−ブチル
、アクリル酸一式一プチル、アクリル！−２−七ドｐキ
シエチル、アクリル酸−２−ヒドロキシプロピルを挙げ
ることができる。

メタクリル酸エステル類としては、例えばメタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−ｎ−ブチ
ル、メタクリル＠−２−とドロキシエチル、メタクリル
ｍ−２−ヒドロキシエチルを挙げることができる。

アクリルアミド類としては例えばアクリルアミド、シア
七トンアクリルアミド、メチ胃−ルアクリルアミド、メ
チルアクリルアミ「を挙げることができる。

メタアクリルアミド類としては例えばメタアクリルア之
ド、ベンジルメタアクリルアミドを挙げることができる
。

ビニル異Ｗｒ１ｆＲ化合物としては、例えばＮ−ビニル
ピロリドン、Ｎ−ビニルイ叱ダゾール、ビニルピリジン
Ｉｔ（例えば、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジ
ン等）を挙げることができる〇架橋性単量体としては、
例えばジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート
、ペンタエリトリットトリメタアクリレートを挙げるこ
とができる。

以上、単位Ｏを構成するに適した単量体の中でニトリル
類（特にアクリロニトリル、メタクリロ二Ｆリル）、ス
チレンａｌｌにスチレン】、アクリル酸エステル類（特
に炭素原子数１乃至４の低級アルキルを有するエステル
、例えばアクリル酸エチル、アクリルｌｌ−２−ヒドロ
キシエチル、アクリル１Ｉｎ−ブチル）、メタクリル酸
エステル類（特に炭素原子数１乃至番の低級アルキルを
含むエステル、例えばメタクリル際メチル〕であり、最
も好ましいのはアクリロニトリルである。

ポリマー中の単位ムの重量パーセン）Ｘは５゜乃至９９
．５であるが、好ましくは５ｏ乃至８ｏであるＯ 巣位１の重置パ“−セントｙはＯ，ｉ５乃至ｌｏテある
が、好ましくは０．５乃至８である。

単位Ｏの重置パーセン）ｍは０乃至４９．５であるが、
好ましくは１５乃至４５である。

上記ポリ！−において、各単位Ａ、Ｂ及び０を構成する
単量体は、それぞれ２種以上であってもよい。

次に本発明に係る必須のポリマ一層を構成するポリマー
の具体例を示すが、本発明はこれにより何ら限定される
ものではない。

例示化合物 （１）、１．３−ブタジェン−スチレン−イタコン酸共
重合体　（仕込み重量比　’ＦＯ：　２５　：　５　）
（２）１．３−ブタジェン−アクリル酸メチル−アクリ
ル酸共重合体　　（同　６０　：　３？　：　３　）（
３）１．３−ブタジェン−アクリロニトリル−メタクリ
ル際共重合体　（同’　　６５　：　ｓｓ　：　２　）
（４）１．３−ブタジェン−メタクリル酸メチル−２−
メタクリルアミド−２−メチルエタンスルホン畿共重合
体　　　（同　６０　：　３０　：　１０　）（５）１
．３−ブタジェン−アクリル酸−ｎ−ブチル−マレイン
酸モノエチル共重合体 （同　５５　：　４０　：　５　） （６）　　イソプレン−アクリロニトリル−アクリル酸
共重合体　　　　　　（同　６０　：　３８　：　２　
）（７）　　イソプレンーメタクリロニトリルーメタク
リル酸共重合体　　　　（同　６５　：　３２　：　３
　）（８）　　イソプレン−ブタジェン−スチレン−ア
クリル酸　　（仕込み重量比　５０：３０：１！ｌ：！
Ｉ　）（９）　　イソプレン−１，３−ジメチル−ブタ
ジェン−７クリ費ニトリル−アクリル酸共重合体（同　
４０：３０：２５：ｌ　） （１０）イソプレンーアタリロニトリルージビニルベン
ゼンーアクリル酸共重合体 （同　６０：３’Ｆ：０．５：２．５　）（１リイソプ
レンーアクリロニトリル−Ｎ−ビニルビ田すドンーアク
リル酸共重合体 （同　　〕ａ：ｇｏ：３：ｇ　　） （１２）イソプレン−アクリル酸メチル−メタクリル酸
共重合体　　　　（同　６５！３１：４）（１３）　２
　、３−ジメチル−１，３−ブタジェン−アクリ−ニト
リル−アクリル酸共重合体 （同　？Ｏ：ｊ！！５：５７ （１４）２，３−ジメチル−１，３−ブタジェン−アク
リロニトリル−アクリル酸共重合体 （同　　り５：１Ｇ：６） （１５）２．３−ジメチル−１，３−ブタジェンーメタ
クリル酸メチルーアクリル酸共重合体（仕込み重量比　
１　：　１Ｇ　＋　６　）（１６）クロロプレン−ｐ−
メチルスチレン−イタコン酸共重合体　　　　（同　６
５　：　２’Ｆ　：　８　）（１？）クロロプレンーア
表すルｌ！ｎ−ブチル−メタアクリル酸−２−とドロキ
シエチル−メタクリル酸共重合体　　　　く同　’７５
：１５：５：５　）（１８）クロロプレン−アクリロニ
トリル−アクリル酸共重合体　　　　　（同　６５．：
　３０　：　５　）（１９）　２−ブロム−１，３−ブ
タジェン−スチレン−イタコン酸共重合体（同　？１Ｓ
　：　ｌ？　：　８　）（２０）　２−プリムー１．３
−ブタジェンーアクリロニトリル−アクリル酸共重合体 （同　６０　：　３２　：　８　） 噌−ｎ−ブチル−マレイン酸モノメチル共重合体　　　
　　　　　　　　　　　（同　　６５　　：　　３２　
　：　　３　　）（２２）２．３−ジメチル−１，３−
ブタジェン−イソプレン−アクリロニトリル−アクリル
酸共重合体　　　　　　　　（同　３０：３０：３６：
４）（２３）ｘ、ｓ−ブタジェン−アクリル酸−ｎ−ブ
チル−アクリル酸 （仕込み重量比　８０　：　１５　：　！Ｉ　）Ｃｕ）
塩化ビニリデン−アクリル酸メチル−イタコン酸共重合
体　　　　（同　５５　：　３９　：　６　）（２５）
塩化ビニリデン−アクリル酸メチル−アクリル酸共重合
体　　　　（同　６０　：３７　：　３　）（２６）塩
化ビニリデン−アクリジニトリル−メタクリル酸共重合
体　　　（同　ａａ　：　３３　：　２　）（２７）塩
化ビニリデン−メタクリル酸メチル−２−メタクリルア
ミド−２−メチルエタンスルホン醗共重合体　　　　　
（同　６０　：　３０　：　１０　）（ｚ８）塩化ビニ
リデン−アクリル５−ｎ−ブチル−マレイン酸モノエチ
ル共重合体 （同　５５　：　４０　：　５　） （２９ン塩化ビニリデン−ｐ−メチルスチレン−イタコ
ン酸共重合体　　　（同　６５　：　２？　：　８　）
（３０）　［化ビニリデン−アクリロニトリル−アクリ
ル酸共重合体　　　　（同　６０　：　３６　：　４　
）（３１）塩化ビニリデン−スチレン−イタコン酸共重
合体　　　　　（仕込み重量比　７０　：２５１５　）
本発明に係る上記例示化合物の重合方法は通常用いられ
る方法、例えば溶液重合、乳化重合、懸濁重合等、目的
及びモノマーの特性に合わせて種々選択する事ができる
。

以下に本発明に係るポリマーの合成例−を示すが、本発
明がこれによって限定されるものではない。

合成例　　　（前記例示化合物（２４）の合成）内容量
５００１１７のガラス製オートクレ、−プ中Ｋｌ［した
水２００　ｓｌ　、界面活性剤（トラックスＨ−４５ｓ
日本油脂（株）製、有効成分（資）％）４．Ｑａｇ、塩
化ビニリデン３３０　ｔ　＊アクリル酸メチル２３４　
Ｐ　ｔイタコン酸３６ｆＰ、過硫酸カリウ＾０．５　ｔ
　＊及びメタ重亜硫酸ナトリクム０．３５Ｐを仕込み、
密閉した後、オートクレーブをドライアイス−アセトン
で冷却し内容物を固化させた。この後、真空ポンプでオ
ートクレーブ内の空気を除きさらに窒素ガスを導入する
事を数回くり返してオートクレーブ内の窒素ガス置換を
行なった。尚、内部の圧力は、ｓ時／ｄまで窒素ガスで
加圧した。

オートクレーブに熱を徐々に加え内容物が融解した後、
攪拌速度を３００　ｒｐｍ　Ｋ保ちながら内温％℃で６
時間１重合反応を行なつた。

反応終了後、内温ｆｋｉｉｃ温まで下げ、反応生成物を
取り出した。この反応生成物を濾過し、凝集物を除去し
た後、重合率を調べた結果９８．７％であった。こうし
て得られたポリマーは、目的に応じてラテックスの如き
水性分散性ポリマーとしてそのまま本発明のポリマ一層
に用いる事も可能であり、又、沈澱精製、乾燥の後、適
蟲な溶媒を用いて溶解し−これを塗布することｋよりポ
リマ一層として用いる事も可能である。

零発＠に係るポリマ一層として４ＩＫ好ましいものは、
乳化重合されたポリマーラテックスを、水混和性溶媒（
例えばメタノール）を用いて沈澱精製し、さらに乾燥後
、このポリマーを溶解する溶媒（例えばメチルエチルケ
トン、アセトン、酢酸エチル等）を用いて塗布すること
によって得られる。

また、ポリマーラテックスは、前述のように例えば、脱
気された水中へ界面活性剤（例えば、トラックスＨ−４
ｓ＋日本油脂（株）製）で乳化された前記各単量体９重
合開始剤（例えば、過硫酸カリウム）、及びメタ重亜硫
酸ナトリウムを混合させ、この混合物を窒素ガス置換し
た反応容器内にオイテ３０−６０’Ｃ”Ｃ’　５〜８時
間、１５０〜３００　ｒ　ｐｍ　Ｉ）回転数で攪拌する
ととＫより製造することができる。

一＋一 本発明に用いるポリマーの好ましい分子量は、そのポリ
マーの組成等によっていちがいには、決定されないが、
前述の様にポリマーをラテックスの如き水性分敵性ポリ
マーとして用いられる場合は、その分子量は敵方〜数十
万の範囲のものか好ましく、また溶媒に溶解して用しＩ
リマ一層とする場合には、数千〜敵方の範囲のものが好
ましい。

本発明に係るポリマ一層の膜厚は、前記の如く、？リマ
一層の性質として、アルカリ処理液透過性で、かつ、現
像の結果として生成した拡散性色素を゛実質的にう過さ
せない性質を維持できる範囲であればよく、ポリマ一層
を、構成する単量体単位の種、類によって異なる。ポリ
マ一層の好ましい膜厚としては、一般には０．３μ乃至
５μであり、ざらに好ましくは０．５乃至２＃である。

本発明に用（する事ができる色素画像形成化合物は、（
１）はじめはアルカリ性処理液に対し溶解若しくは拡散
できるが現像の結果として、像状パターン中で選択的に
非拡散性にされるか、又は（２）はじめはアルカリ性処
理液で不溶性若しくは非拡散性であるが現像の結果とし
て像状パターン中で選択的に拡散性とされる様な２種の
化合物によって一般に特徴づけられる。

本発明に用いることができる色素画像形成化合物の（１
）の例は、たとえば米国特許第２６４７０４９−＄３、
同第２６６１２９３．号、同第ｇ６９Ｊ３！４４号、同
第２６９８７９８号、同第２８０２７３５号、同第、２
？’７４６６８号及び同第２９８３６０６号に開示され
ている。本発明に使用する事が！きる色素ｒｓ輪形成物
の（２）の例は、例えば、米国特許第３２２７５１ＳＱ
号、同第３２２７５５１号、同第３２２’ＦＩ５５２号
、同第３ｊ４７５５４号１．同塾３Ｒ４３Ｒ９４号及び
同第３４４５！２８号に開示されている。　　　　　　
′ 又、本発明には、へ′胃ゲン化銀の現像の逆関数として
、すなわち現像の結果、−像の行６われない部分から色
素（前駆体な含む）の放出が行なわれるような色素画像
形成化合物を用いることができる。このような化合物と
しては、米国特許第４１９９３５４号のペンツインオキ
サシロン化合物、米Ｂｉ特許＄ｊ４１ｏａａｅｏ号のヒ
ドロキノンカルバメート化合物、特開昭５３−６９０３
３号公報のヒト四キンンメタンスルホン化ｉ物、米国！
杵築４２１８３６８号（７）　ＢＩＮＤ化合物、米国特
許第４２３２１０７号のキノンメタンスルホン化合物、
及び特願昭５５−１８３５７３号公報の０ＬＩＲ化合物
（ＭｊｔａｌＯｏｍｐｌ＊ｘ　Ｉ＋ｉｇａｎ４１ｘｏｈ
ａｎｇ＠Ｒ＠ｄｏｘ　Ｏｏｍｐｏｕｎｌｍ　）などが挙
げられる。

本発明において用いられる好ましい色素画像形成化合物
は、色素放出型レドックス化合物（ＤＲＲ。

化合物）である。色素放出型レドックス化合物としては
、例えば米国特許第４，０７６．５２９号、同第３．４
４３，９３９号、フランス特許第２，２８４，１４０号
、特開昭５３−４６７３０号、同５３−４０　？　３６
号、同５１−１１３６２４号及び同５３−３８１９号各
公舞に開示されている。

本発明の特に好ましい色素ｒＩＩＪｆｊ＆形成化合物と
しては、特願昭５５−１６２９４Ｑ号の色素放出型レド
ックス化合物であるインドール化合物が挙げられる０ 本発明に使用することができるインドール化合物の例と
しては以下の化合物が挙げられる。

ぐ　　白　　　　　　　　　　　　Ｇ１１ｌ　　　　　
　　　　Ｑ−ＩＯＩ。

１　　　　　　　　１　　　　　　　　１な　　　　　
　　　　　　−　　　　　　　　　　閾ｖ４　　　　　
　　　　　　　懺　　　　　　　　　　　屯ρ　　　　
　　　　　　　Ｉ：＋１：１−　　　　　　　　　　国
　　　　　　　　　　　　−１：ｌ　　　　　　　　　
　１：ｌ　　　　　　　　　　　　ｎｔｒ５　　　　　
　　　　　　　　　閾　　　　　　　　　　　−Ｇ’ｌ
　　　　　　　　　　　　　１ｕｌｌ　　　　　　　　
　　　１：Ｉｇ！ｌ　　　　　　　　　　　ＩＸ　　　
　　　　　　　　　　　　１ｇｍ　　　　　　　　　　
−関 １：ｌ　　　　　　　　　　Ｑ　　　　　　　　　　　
　　　ｌ：１１　　　　　　　　　１　　　　　　　　
　　　　１ｇ　　　　　　　　　　　　　ｇ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　閃ｍＣｒ４　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　悶Ｃ：５　　　　　　　　　
　　　　　ρ　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｑ
閃　　　　　　　　　　　　　　閃　　　　　　　　　
−９１：１１：Ｉ 本発明に係る透明支持体としては、アルカリ性処理液に
よる処理の時間巾着しい寸度変化奮起さない平面状の物
質であり、一般的に可撓性の支持体が有用である。

そして可撓性支持体としては一般の写ｖｔ、ＩＰ、元材
料に用いられるものが使用でき、例えばセルロースナイ
トレートフィルム、セルロースアセテートフィルム、ポ
リビニルアセタールフィルム、ポリスチレンフィルム、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネー
トフィルム等が有利に使用される。。

支持体は竺望により柚々の写真用添加剤、例えば可塑剤
、紫外線吸収剤、または酸化防止剤等を含有してもｉい
。支持体とその上に塗設する層との接着を維持するため
に、下ｍ層を設けるキか支持体表面をコロナ放電処理、
紫外線照射処理、火焔処理等の予備処理を施すことが有
利である。

本発明のカラー画像形成方法において、露光された写真
要素は粘稠でないアルカリ性処理液浴に浸漬することに
よっであるいは粘稠でないアルカリ性処理液等をスプレ
ーやへヶぬり等で写真要素に供給する事により現像され
１．その結果受像層に色素＃像が形唆される。１ＭｔＩ
Ａ形成後の写真要素は、次の手段として写真要素内のｐ
Ｈを中性付近に下げることが好ましい。ｐＨを下げる目
的は、色票画像の安定性を大きくするとともにそれ以上
の像形成を事実上停止させ高１）Ｈで起こる画像の変色
や汚染を防止するためである。

ｐＨを下げる手段としては、通常用いられている種々の
方法を使用することができる。例えば、現像処理後の写
真要素をＷＩＩＱ水溶液中に浸漬して写真要素中のｐＨ
を低下させる方法がある。また、例えば、現−処理後の
写真要素を水洗浴に浸漬することにより、アルカリ性物
質を洗い出し、写真要素の１ｌｌｌを低下させる方法も
ある。また、写真要素中に中和剤を含有する層を設けて
、写真要素のｐＨの低下をさせることもできる。中和剤
として使用される素材としては、例えば、米国特許３．
３６２，８１９号に開示されている重合体の酸もしくは
固体の醗又は金属塩、あるいは米国特許第２．５８４，
０３０号に開示、されているような酢酸亜鉛、硫酸曲船
又は酢酸マグネシウムのような素材を用いることができ
る。

１：＆！中和層と共にＴ）Ｈの低下をコントロールする
ためのタイミング層（中和速度ｍ部層）を設けることが
できる。このタイミング層は、所望の現像と拡散転写が
行なわれる様にｐＨ低下の開始を遅延させる働きをする
。すなわち、ハリゲン化銀の現像と拡散転写色素画像の
形成が行なわれる前に中和層によって系内のｐＨが早く
低下してしまって転写色素画像の濃度の好ましくない低
下が起こるのを防止する働きをする。このようなタイミ
ング−の例にはゼラチン、ポリビニルアルコール又は米
国特許第３，４５５，６８６号に開示されている。

本発明はこれら化合物のうち、任意のものを使用するこ
とができる。

本発明に係る光反射層とは、光反射剤を分散して含有す
る親水性コロイド層であり、光反射剤としては、二酸化
チタン、酸化艙船、硫酸バリウム、フレーク状銀、アル
ミナ、ステアリン酸バリウム、−化ジルコニウム等を単
独あるいは２種以上混合して使用することができる。本
発明において好ましく使用されるのは二酸化チタンであ
る。光反射層中の酸水性コロイドとしては、例えばゼラ
チン、ポリビニルアルコールのような当業界において一
般に用いられる任意のものを使用することができる゛。

また、上記光反射層には、更に増白剤としてスチルベン
、クマリン等を添加してもよい。

本発明に係る受像層には媒染剤を含有せしめることが好
ましい。受像層に適する媒染剤としては、例えば米国特
許第２，５４８．５６４号、同第２，４８４，４３０号
、同第３，１４８，０６１号、同第３，７５６，８１４
号明Ｍ書等に開示されているビニルピリジンポリマー、
及びビニルビリジニウム力チオンボリマー；Ｎ第２゜６
７５．３１６号明細書に開示せるジアルキルア之ノ基を
含むポリマー；同第２，８８２，１５６号明細書に開示
せるア之ノグアニジン誘導体；同第３，６２５，６９４
号、同第３，８５９，０９６号、同第４，１２８，５３
８号、イギリス特許第１，２フη４５３号明細書等に開
示されているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤；
米国特許０６３号明細書等に開示されている水性ゾル型
媒染剤；同第３，８９８．ＯＥ）８号明細書に開示され
ている水不溶性媒染剤；さらに同第３，７０９，６９０
号、同第３゜７８８．８５５号、同第３，６４２，４８
２号、同第３，４８８．７０６号、同第３．５５７，０
６６号、同第３，２７１，１４１号、同第３．２７１，
１４８号、特開昭５０−’１１３３２号、同５３−３０
３１８号、同５ｇ−１５５５２８号、同５３−１２５−
号、同５３−１０２４号、同５４−’７４４３０号、同
５４−１２．４’／２６号、同５５−２１Ａ７６６号、
同５５−１４２ｓｓｅ号明細書に開示しである媒染剤を
挙げこれらの媒染剤はゼラチン（好ましくは酸処理ゼラ
チン）、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン
、完全にまたは部分的に加水分解されたセルロースエス
テル等各種の分散−中に分赦し使用される。

本発明において、色素画像形成化合物と組み合わされた
感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層有する感光
性層は、像様露光に対応してアルカリ性条件下でハロゲ
ン化銀現像剤の作用によって拡散性色素を放出せしめる
ことができる。

色素画像形成化合物は感光性ハロゲン化銀乳剤層中また
は感光性ハロゲン化銀乳剤層とは別の層中に含有せしめ
ることができる。

本発明に係る感光性へ田ゲン化銀乳剤は、例えば°塩化
銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀またはこ
れらの２種類以上の混合物のコロイド状分散物から収る
。このハロゲン化銀乳剤に使用するへロゲン化銀粒子は
微粒子のものでも粗粒子ノモノでもよく、平均粒径が約
０．ｌｔクロンがら約２叱クロンの範囲にあるのが有用
である。

本発明の実施に用いられる写真要素には界面活性剤、□
例えばサポニン、ア璽オン系化合物、例えば米国特許第
２６００８３１号に記載されてい□るよう゛なアルキル
アリールスルホネート；米国特許第３１３３８１６号に
記載されているような両性化合物；及び英国特許第１０
！２８１３号に記載されているようなグリシドールとア
ルキルフェノールの＊１８性附加物を含有せしめ得る。

本発明の実施に用いられる種々の層には光吸収性物質及
びフィルター染料、例えば米国特許第３２５３９２１号
；同２２７４７８２号；　ｉｓｌ　２５２７５８３号；
同２Ｇ’５６８７９号に記載の如きものを含有せしめ得
る。所望によりこれら染料は例えば米国特許第３２８２
６９９号に記載の如く媒染せしめる事ができる。

本発明の実施に用いられる増感染料及び他の添加剤は水
溶液として加える事も、或いは適当な有轡溶媒に溶かし
て加える事もできる。こわらの加合物は例えば米国特許
第２．９１’２３４３号；同３３４２６０５号；同２９
ｕ６ｇｓ’ｙ号及び同３４２５８３５号に記載の如き穐
々の方法を用いて加える事ができる。

本発明の実地に用いられる写真層はいろいろな被覆法、
例えばディッピング法、エアーナイフ法、カーテン塗布
法、或いは米国特許２６８１２９４号に記載の如き種類
のホッパーを用いた押出し塗布法で塗布する事ができる
。所望により米国特許第２７６１７９１号及び英国特許
第８３７０９５号に記載の如き方法で二層又はそれ以上
の層を同時に塗布する事ができる。本発明は又、英国特
許第９６８４５３号及−び米国特許第３２１９４５１号
に記載の如く真空蒸着法で塗布された感光性層に対して
用いる事も出来る。

本発明の実施に用いられる写真層及び他の硬化可能な春
は各種の有機又は無機重化剤、例えばアルデヒド類、ブ
豐ツクされたアルデヒド類、ケトン類、カルボン酸誘導
体、炭ｒｕｍ導体、スルホネートエステル、スルホニル
ハライド、ビニルスルホニルエーテル、活性ハｐゲン化
合物、エポキシ化合物、アジリジン類、活性オレフィン
類、イソシアネート類、カルボジイミド類、混合機能硬
化剤及びポリマー硬化剤、例えば酸化されたポリサッカ
ライド例えばジアルデヒド澱粉及びオキジグアールガム
等の単独或いは組み合せで硬化せしめる事ができる。

以下、本発明に係るカラー画像形成方法が、いかに優れ
たものであるか実施例により示すが、本発明はこれによ
り何ら限定されるものではない。

実施例１゜ 厚さ：ＬａＯ，Ｕａの透明なポリエチレンテレ７タレ−
トフィルム支持体上に、下記の層を順次塗布して、積層
された写真要素を用意した。尚、下記各層において（）
内記載の数値は特に断わらないがぎり、素材の塗布量で
ある。

（１）　　スチレンとＮ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル
−Ｎ−ｐ−（メタクリロイルアミノ７エ二ル）メチルア
ンモニウムクロライドとジビニルベンゼンの三元共重合
体（モル比で４８／４８／４　）（２？　ｑ／１ｏｏｄ
　）及びゼ５　ｆ　ン（，２７１１９／１００ｄ）の受
像賽。

（２）二重化チタン（１８ツＷ／　１０−Ｏｃｄ）及び
ゼラチン（２６，８１９／１ｏｏｄ）の元反射層。

（３）゛　　カーボンブラック（２，０Ｉｌ１１ｐ／１
ｏｏｊ　）及びゼラチン（１）ｙ／１ｏｏｆｆｌ）のハ
レーシ゛ヨンＥＦＦ止層。

（４）　　シ薔ンＤＲＲ化合物（化合物例ＤＲＲ−１８
）−（３，８９／１００ｆｆｌ）、トリクレジルホスフ
ェ−□ト（１，９ｑ／１ｏｏｃｄ　）　、及びゼラチン
（１１，９＃／１００ｄ）のシアン色票画像形成物質含
有層。

（５）赤感光性ネガ型奥イヒ銀乳剤（銀に換算してｉｏ
、６ｒｔｙ／１ｏｏｃｘｉ　）、２−國一薯りタデシル
ヒドロキーノン−６−スルホン酸カリウム（銀１モル当
り１１．３９　）　、及びゼラｆ　＞　（１２，６９／
１ｏｏｄ　）の赤感光性ハロゲン化銀乳剤層。

（６）　　ｇ−アセチル−ｂ−オクタデシルヒドロキノ
ン（ｔｓ４／Ｌｏｏｍ　）、フタル酸ジブチル（２，２
−５１１ｖ′Ｌｏｏｍ　）　、及び４１　？　チ、　＞
　（９，０ｙｑｌ／１００　ａｌ　）の中８ｐｍ。

（７）　　マゼンタＤＲＲ化合物（化合物例ＤＲＲ−１
）（ｃ、ｔｗｇ／１ｏｏｄ　）、トリクレジルホスフェ
ート（２，３ｑ／１００　ｄ）、及びゼラチ＞　（１０
，０４／１００−）のマゼンタ色素Ｓ＊形成物質含有層
。

（８）　　緑感光性ネガ型臭化銀乳剤（銀に換算してｓ
、５ｍｙ／１ｏ　Ｏｃｓｉ　）、ｇ−ｓｅｃ−オクタデ
シルヒドロキノン−６−ス′ルホン陵カリウム（銀１モ
ル当り１１．３．９）、及びゼ９　＋　＞　（ｌｏ、Ｏ
Ｑ／１ｏｏｃ１１）の緑感光性ハ窒ゲン化銀乳剤階。

（９）　　２−アセチル−ｂ−オクタデシルヒドロキノ
ン（４，５Ｍ９／ｌｏｏｍ　）、７タル酸ジプチル（２
，２５ｑ／１ｏｏｃｄ）及びゼラチ＞　（９，０１９／
１００ａｉ　）　（７）中間層。

（１０）イエローＤＲＲ化合物（化合物例ＤＲＲ−１’
Ｆ）（５，６１１００ｃｓｊ　）、トリクレジルホスフ
ェート（ｚ、ａ＠／１ｏ０ｆｆｌ　）　、及びゼ５　ｆ
　ン（１５，０ｑ／１００ｃｄ）′のイエロー色素画像
形成物質含有層。

（Ｕ）青感光性ネガ型臭化銀乳剤（銀に換算して８．５
ｑ／１００ａｊ）、２−就一オクタデシルヒドロキノン
−６−ス・ルホン酸カリウムＣＭ１モル当り１１．３ｇ
）、及びゼラチン（ｘｏ、ｏａｌ／１ｏｏｆｆｌ　）の
青感光性ハロゲン化銀乳剤層。

（１２）　２−７セチルー５−オクタデシルビトロキノ
＞　（２，０９／１００ｆｆｌ　）、フタル酸ジブチル
（１，０１１９／１ｏｏｃｓｌ　）　、テトラキス（ビ
ニルスルホニルメチルンメタン（３，３９＜１ｏｏｃＩ
Ｉ）　、及びゼ５−１−シ（Ｑ、９ｑ／１ｏｏｃｄ　）
の保霞層。

ここまでの重層試料を［試料−１］と呼ぶことにする。

次に［試料−１］上に本発明に係るｌリマ一層を設層し
、［試料−２コ〜［試料−？］とした。

ポリマ一層は表−１に示すがリマーをそれぞれ酢酸エチ
ルに溶解し、［試料−１］上に溶剤塗布を行った。ポリ
マ、−の塗布量は１０ｍ９／１００ｃｓｆとした。

上記の様にして得られた試料１〜７に、Ｋ８−７型感光
計（小西六写真ニー業株式会社製）を用いて白色階段露
光を与え、以下の工程により現像処理を行った。

［処理工程］　　［湿度］　　［処理時間コ現　　＠　
　　　　　　２５℃　　　　　　　　６分中　　和　　
　　　　２５℃　　　　　　　４２分水　　洗　　　　
　　２５℃　　　　　　１０分現像及び中相の処理工程
に用いられた液組成は次の通りである。処理液は処理浴
槽に入れられ、これらの浴に試料１〜７を浸漬すること
により、処理を行った。

現像液 水酸化カリウム　　　　　　　　　　５６９４−ヒドロ
キシメチル−１−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．３
ｇ５−メチルベンゾトリアゾール　　　７．２．９メチ
ルハイドロキノン　　　　　　０．４５ｆ／無水亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　５．０ｇリン酸３カリウム３
水和物　　　　２５．０ｐ水を加えて１１とする。

中和液 氷酢酸　　　　　　　　　　　　５０．０００水を加え
て１ｊとする。

以上の現像処理を行った各試料について、青色、緑色及
び赤色光により反射ｍｅ濃度を測定した。

表−２に各試料の最高濃度（Ｄｍａｘ　）及び最低１度
（Ｄｍｉｎ　）を示す。

表　　−２ 料−２〜フ）切感光要禦の最上層にポリマ一層を設けて
いない試料−１（比較）においては、現像洛中で画像色
素が流出していることがｒｓｏ　（薄層りｐマド法ンに
よって確認された。これに対して本発明に係る試料−ト
４は現像浴中への色素の流出は認められなかった。また
試料−１を処理した後の現像浴に他の試料を浸漬すると
試料２〜試料−７を処理した後の現像浴の場合と比較し
てＤｍｉｍが高くなるという結果が得られた。これは、
現像浴中に流出した画像色素により新らたに浸漬された
試料が汚染されるためと解釈される。

以上から比較（試料−１）に比べ最高濃度（ＤＩＩｌ＆
Ｘ）が高く、最低濃度（Ｉ）ｗｉｎ　）が低いという写
真性能上好ましい結果が得られたことが分かる。

実施例−２ 実施例１の試料−１の第（１）層に４−ヒドロキシメチ
ル−４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン（６
，７ｗｌ１／１００ｄ　）な新らたに、添加した試料を
作成し試料−８とした。試料−８上に本発明に係るポリ
マ一層を実施例１と同様な方法により設層し試料９〜１
１を作成した。上記ポリマ一層に用いたポリマー票材を
表−３に示す。

表　　−３ 上記の様にして得られた試料８〜１１に、実施例−１と
同様に白色階段露光を与え、以下の工程により現像処理
を行った。

［処理工程］　　［温度コ　　［処理時間］現　　９　
　　　　　５４℃　　　　　　　７分中　　和　　　　
　　２５℃　　　　　　　２分水　　洗　　　　　　２
１ｓ℃　　　　　　　１０分現像及び中和の処理工程に
用いられた液組成番１次の通りである０ 現像液 水酸化カリウム　　　　　　　　　５６．ｏ９５−メチ
ルベンゾトリアゾール　　　　７．２ｇリン酸３カリウ
ム３水和物　　　　２５．０．９水を加えてＩＩとする
。

中和液 氷酢酸　　　　　　　　　　　　５０．Ｏｏａ水を加え
て１１とする。

以上の現像処理を行った各試料につし１て、青色、緑色
及び赤色光により反射画像濃度を測定した。

表−４に結果を示す。

表　　−４ 表−４に示すように、本発明のボ、リマ一層を設けた試
料は、最高濃度が高く、最低鳩度が低いという好ましい
結果が得られた。　　′ 実施例−３ 厚さ１１５０４ｍ１７）透明なポリエキしンテレフタレ
ートフイルム支持体上に１下記の層を順次塗布して、積
層された三色カラー拡散転写写ｇ要素を作成した。

（１）　　アクリル酸とアクリル酸ブチルの共重合体（
７ｏ／３０のホ緻比）　（２ｏｏｑ／１ｏｏｃｔｌ　）
を有する中和層。

（２）　　二酢ｆｆｉセルロース（酢化度ＩＳ５モル％
）　（１５Ｆ＃／Ｗｏｏｃｄ）＆びスチレンと無水マレ
イン酸の共重合体（１：　１　）　（４，５１１１９／
１００ｃｓｌ　）からなり、！１−（２−フェニルスル
ホニル−エチルチオ）−１−フェニル−テトラゾール（
３，４弓し’１ｏｏｄ）を含む第２のタイミング層。

（３）　　ｊＪＩ化ビニリデンとアクリ四ニトリルとア
クリル酸の三元共重合体（７９／　１５　／　６の重量
比）（２１１９／Ｌｏｏｍ　）を有する第１のタイミン
グ層。

（４）　　スチレンとＭ、Ｍ−ジメチル−Ｍ−ベンジル
−Ｍ−ｐ−（メタクリ四イルアミノフェニル）メチルア
ンモニウムクロライドとジビニルベンゼンの三元共重合
体（モル比で４８７４８　／　４　）（２？□１ｏｏｍ
）、４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル
−３−ピラゾリドン（６，７ｑ／　ｌｏ　Ｏａｌ　）及
びゼラチン（ａｑｑ／１ｏ０ａｌ　）の受像層。

（５）　　実施例−１の第幹）層と同じ光反射層。

（６）　　実施例−１の第（３）層と同じハレーシロン
防止層０ （７）　　実施例−１の第（４）層と同じシアン色素画
像形銀乳剤階。

（９）　　実施例−１の第（６）層と同じ中間層。

（１０）実施例−１の第（））層と同じマゼンタ色素ｒ
Ｍ像形成物質含有層。

（ｎ）実施例−１の第（８）層と同じ緑感光性ハロゲン
化銀乳剤聯。

（１２）実施例−１のＭ　（９）　Ｎと同じ中間層。

（１３）実施例−１の＠　（１０）。層と同じイエロー
色嵩肉悼形成物質含有層。

（１４）実鮨例−１の秘（ｕ）　Ｆｌｌと同じ青感光性
ハロゲン化銀乳剤層。

（１５）実施例−１の第（１２）層と同じ保一層。

ここまでの重層試料を試料−１！！とした。

次に試料−１２℃１本発明に係るポリマ一層を設層し、
試料−１３とした。試料−１３のｌリマ一層としては例
示化合物−２４を塗布緻１０　Ｉｋｇ／　１００−にな
るように実施例−１と同様な方法により被布した。

上記の試料−１２及び試料−１３に実施例−１と同様に
して白色階段側光な与え、以下の工程により現像処理を
行った。

［処理工程］　　［温度］　　［処理時間］現　　像　
　　　　　２５℃　　　　　　　７分水　　洗　　　　
　　２１Ｓ’Ｃ１０分現像に用いられた液組成は次の通
りである。

現像液 水酸化カリウム　　　　　　　　　　４０ｐ５−メチル
ベンゾトリアゾール　　　　フ、２ｇリン！！３カリウ
ム３水和物　　　　２５．０ｇ水を加えて１ｊとする。

現像液は処理浴槽に入れられ、その浴に試料を浸漬する
ことにより、現像を行った。

以上の現像処理を行った２つの試料について、青色、緑
色及び赤色光により反射Ｉｌｉ像濃度を測定した０表−
５に各試料の最高１１度（Ｄｍａｘ　）及び最低濃度（
Ｄｍｉｍ　）を示す。

表　　−５ 本発明試料は最高濃度が高く、最低濃度が低く、すぐれ
た写真性能を示した。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の好ましい写真要素の断面図である。 代理人　　桑原義美 窩１図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 透明支持体上に順次必碩の層として、（１）受像層、（
   ２）光反射層、（３）色素画像形成化合物と組″み合わ
   された感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１１４＃
   設けてなる感光性層、及び（４）アルカリ性処理液透、
   過性ポリマ一層を有しているカラー拡散転写写真要素を
   像様露光後、現像剤の゛存在下で、粘稠でないアルカリ
   性処理液で現像処理することにより現像を可能ならしめ
   、現像の結果として生成した拡散性の色素またはその前
   駆体の像様分布を前記受像層中に形成させることを包含
   するカラー写真画像の形成方法において、前記ポリマ一
   層が現像の結果として生成した拡散性色素（色素前躯体
   を含む］を実質的に透過させない性質を有していること
   を特徴とする力長−写貞画像の形成方法。