JPS5842692A - 残留燃料油用ジルコニウム添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、燃焼中に形成される粒状物質の菫を減少させ
るためＫｆｉ貿燃料油中に＊Ｗのジルコニウム塩を用い
ることに＠する。

グレードＮ１１４．５及び６　（ＡＳ’１”Ｍ　Ｄ−５
９６）などのＩＪ！４１１１燃料油は、様々な工業的加
熱及びスチームボイラー用途において広く用いられてい
る。

−峙に望まれる燃料油は階６であって、これはガス及び
電力費社等によって広く使用されている。

米国の州及び連邦ＥＰ人排出基準は、現在、燃焼中に過
剰量の粒状排出物を生じかくして基準に合致しない残留
燃料の使用を制限している。

しかしながら、この事情は比較的複雑になっている。と
云５のは、各州の排出基準は異なる傾向があり１つの州
で基準を満たした残留燃料油が他の州において必ずしも
受は入れられず、更に基準は絶えず変論しており現在合
歇している燃料油でも近い将来に＆いて同じ地方で且つ
同じ最終使用条件下で合玖しなくなる可能性もあるから
である。

過４１１Ｉｌｉｔの粒状研出ｇ１４を缶じる傾向がある
燃料は、一般には、これらに付随する１つ以上の特性、
即ち、ＦＩＴ％よりも大きいは黄含量、約７％よりも大
きイコｙ　ラ）’７７１！４ＷＩＩ！本分（ＡＳＴＭ　
　１）−１８９ン又は＾いアスファルテン含量を有する
。既存の規格を越えたｇ２状排出物を生じる燃料は、直
蛍使用することができないが、しかしある場合には既存
の基準を満たす一般に硫黄分が低く且つ（又は）プンラ
ドソン残貿炭素分及びアスファルテ／含ｊが低い燃料と
混合させることができる。この事態によって、排出基準
を満たす燃料油に対する需要がそれらの供給の減少及び
それに付随するコストの上昇にもかへわらず増加してき
た。

現在望まれているのは、これらの畠排出慴生成残貿燃料
油を、高い硫黄分、高いコンラドソ／ｆ！４貿炭素分及
び（又は）高いアスファルテンｆｆ１ｔＫもか〜わらず
受入れできる粒状排出物をもたらすｍ様で工業的加熱目
的に対して用いることができるようにする方法である。

関連する問題の分野では、ある檜の炭化水素燃料中での
特定の添加剤の使用によって、ある場合において燃焼時
の煤煙又はすすな減少させることができることが貼界で
知られている。また、０Ｍの礒加剤を燃料中に用いて騙
貢を抑制し、ボイラー中でのスラッグ形成を抑制し且つ
か工・る燃料ψに存仕するバナジウムの有害な影響を減
少させることも知られている。

しかしながら、残留燃料油特にＨｎ４燃料油の燃焼中に
おける粒状排出物な減少させるために選定した添加剤を
使用することはまだ示されていない。

こ〜に意外にも、アルコール／フェノール又ハスルホ／
酸の選矩した油浴性ジルコニウム塩を残留燃料油特にＭ
６燃料油中に加えることによって、燃焼間に形成される
粒状物質の量を１０〜２５％又はそれ以上の−、で有意
義に減少させることができることが分った。

本発明に従えば、残留燃料油の燃焼中に形成される粒状
物質の菫を減少させるに当り、（１）式 （こ〜で、Ｒは２〜２４懐のＲＸ原子を有するヒドロカ
ルビル基である）を有するアルコ−ＡＩ若しくはフェノ
ールの油溶性ジルコニウム塩、又は軸）式 （こ又で、Ｒはアルキル、シクロアルキル、アリ−ル、
アルカリール又はアラルキル基である）を有するスルホ
ン酸の油溶性ジルコニウム塩であって、しかも約１００
〜約２．５００の分子量を有するもの、 よりなる鮮から選定される有効量の添加剤を含む残留燃
料油を燃焼させ、この場合に前記量は燃焼中に形成され
る粒状物質の蓋を減少させるのに有効であるものとする
ことからなる粒状切買の菫の減少法が提供される。

更に本発明によれば、残留燃料油と、 中成 （こ〜で、Ｒは２〜２４個の羨素原子を有するヒドロカ
ルビル基である）を有するアルコール若しくはフェノー
ルの油ｆＩｉ性ジルコニウム塩、又は（１式 ％式％） （こへで、Ｒはアルキル、シクロアルキル、アリール、
アルコ−ル若はアラルキル基である）を有するスルホン
ばの油溶性シルコニタム塩であって、しかも約１００〜
約２．５００の分子量を有するもの、 よりなる群から選疋される有効的徽童の添加剤と、を含
む組成物も提供される。

本発明の新規な面は、燃暁間に形成される粒状物質のｔ
′４Ｉ−減少させるに当り、ある種のアルコール／フェ
ノール又はスルホ／＠のジルコニウム塩が残留燃料油時
に醜６燃料油に対して有益な影響を及ぼすという発見に
ある。本明細書における用ｆ＆［残留燃料油」は、周知
のものであって先Ｋｅ−した如くであり、モしてＡＳＴ
Ｍ　　Ｄ−５９４の規格を満たすグレードＮＥＬ４、階
５及びＮｎ６の残留燃料油を包含する。符に好ましいも
のは、ｍ、ｉＧ燃料個である。

これらの特定のジルコニウム添加剤がこの鷺くべき効果
を示す理由は明確には理解されていない。

本発明の化合物は、燃料中の灰化水素及び憾黄含有成分
を燃焼中に悼元性又はガス状化合物に元金に緻化させる
ことを健めて特定のｍ様で促進し且つ粘性化するものと
思われる。

本発明におい【使用できるジルコニウム塩又は化合物（
本明細書では１添加剤１とも称する）は、アルコール／
フェノール又ハスルホン１！１ｌｌｔｌ溶性ジルコニウ
ム塩からなる。選定したアルコール又はフェノールのジ
ルコニウム塩は、式 ） （こｙで、Ｒは２〜２４個の炭素原子を含有するヒドロ
カルビル基である）を有するアルコール又はフェノール
のジルコニウム塩である。更に具体的ＳＣ＝えば、Ｒは
、好ましくは２〜１３４ｍの炭素原子を有する分校又は
非分枝ヒドロカルビル基である。好ましい化合−は、Ｒ
が２〜８−好ましくは５〜４個の炭素原子を有する紀和
又は不側和８ぼ肪族基であるようなものである。最とも
好ましいものは、Ｒが飽和脂肪族基特に５〜４＠の炭素
原子を有するものであるような化合物である。この樵の
化合物は、アルキル、アリール、アルカリール、アラル
キル及びアルケニルであつ【よい１ｔｊｌｉを含む。ま
た、との檀の例示的なアルコール又はフェノールとして
は、エタノール、グロパノール、ブタノール、ヘキサノ
ール、デカノール、オクタデカノール、エイコサノール
、フェノール、べ／ジルアルコール、キシレノール、ナ
フトール、エチルフェノール、クロチルアルコール尋が
挙ケラれる。この種の慣用なアルコールについての他の
情報及び記械は、ｈｉｒｋ−Ｏｌｈｍｅｒの”　Ｅｎｃ
ｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆ　（’ｈｅｍｉｃａｌ　’［’
ｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　”　第２版（１９４！り、Ｖｏｌ
、１、　第５６１〜６５８頁に見い出すことができる。

本発明において有用なスルホン酸のジルコニウム塩は、
式 （こへで、Ｒは２〜２００個好ましくは１０〜６０＠の
炭素原子を有するヒドロカルビル基である）を■するス
ルホン酸のジルコニウム塩である。

更に具体的に−一えは、前記スルホン酸のに基はアルキ
ル、シクロアルキル、アリール、アルカリール又はアラ
ルキルであり、そしてＩＩＡ記塩は約１００〜約２．５
００好ましくはｆＪ２００〜約７００の分子量を有する
。

スルホ／＃！は、スルホ基−８０，Ｈ（又は−５ｏ２ｏ
ｔＨの存在によって特徴づけられ、そしてヒドロキシル
基のうちの１つを有機基によってｔ侯した硫酸の誘導体
と見なすことができる。この檜の化合すは、一般には、
石油留分（石油スルホネート）の処理によって得られる
。原油及び用いる特定の油留分の性状の変動のために、
スルホネートは一般には複雑な混合物を構成しているの
で、それらを先に記載の如き分子量を与える一般的な態
様で尾義するのが最適である。特に好ましいスルホネー
トは、アルカリール基を有するもの例えばアルキル化べ
／ゼン又はアルキル化す７タリ／である。

本発明において有用なスルホ／酸の具体的な例は、ジオ
クチルベンゼンスルホン酸、ドデシルペンゼ／スルホ／
ハ、ジドデシルベンゼンスルホン績、ジノニルナフタリ
ンスルホ／酸、ジラウリルペンゼ／スルホン酸、ラウリ
ルセチルベンゼンスルホン酸、ポリブチレン及びポリプ
ロピレン等の即きポリオレフィンアルキル、化ベンゼン
スルホ／酸である。スルホン酸に関する悔の峰細は、１
（ｉｒｋ−Ｑｔｈｍｅｒの”　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉ
ａ　ｏｆ　（’ｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　
”　ｄｌ、　２版（１９６９年）、ＶＯｌ、１？、第５
１１〜３１９頁及びＭａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔ（１９５０年１０月、ｘｘｉ、１ｏ）の第４
１７〜４２２頁にお（るに、Ｌｅｓｌｉｅの”　Ｐｅｔ
ｒｏｌｅｕｍＳｕｌｐｈｏｎａｔｅｓ“に見い出すこと
ができる。

上記のジルコニウム塩ｆｔｌ１１！造する方法は斯界に
周知であり、そして一般には鉄塩は市場で入手可能であ
る。

ジルコニウム添加剤は、残留燃料油中に溶解させること
Ｋよってそれに配合される。これは、加熱、攪拌尋によ
るが如き慣用法によって達成される。

使用しようとするジルコニウム添加剤の量は、残留燃料
油を該添加剤の不在下に燃焼させた場合に比較して該鱈
料油のＳ焼中に形成される粒状物質の童を減少させる“
有効的微量１である。用始］有効的砿瀘」とは、燃料油
中において金属ジルコニウムとして表わしてム重比でジ
ルコニウム硝加剤約１〜ｔ、　ｏ　ｏ　ｏ　ｐｐｍ好ま
しくは１０〜５００ｐｐｍ％に好ましくは約５０〜１５
０　ｐｐｍの量を意味する。しかしながら、１〜ｔ、　
ｏ　ｏ　ｏ　ｐｐｍ範囲よりも低い量及び高い童も存在
させることができるが、但し、先に定義した如き有効的
微量が残留燃料油中に存在するものとする。

本明細書における表現［燃焼中に形成される粒状物質の
量を減少させる」は、残留燃料油をジルコニウム添加剤
の不在下和燃暁させた場合に比較し【、形成される粒状
物質の少なくとも約５９６の減少好ましくは形成される
粒状物質の約１０〜２５ｇ６及びそれ以上の減少を意味
する。。

不法では、か〜る添加剤を含有する燃１科油は、一般に
は、燃焼に先立って燃料／空気混合切を形成するために
＃１ｇ（通常、空気の形態で）と混合される。一般には
、９気の使用量は、燃料油を二酸化縦木及び水を完全に
燃焼させるために化学１陶的童よりも過剰である。この
過剰を用いるための理由は、燃料油と空気との間で必ず
しも完竺な混曾が起らないこと及び僅かに過剰の９気が
望ましいこと（これは、燃焼中におけるすすやＳ−の形
成の傾向を減少させるのに役立つ）である。一般には、
用いる空気の過剰は、実際の最終使用条件（これは、工
業用ボイラーの種類毎にかなり変動する場合がある）Ｋ
よって化学１陶的童よりも約２〜５５％（酸素を基礎と
し”Ｃ（Ｌ４〜７！、）である。多過剰の空気を使用す
る際の１つの不利益は、直接的な加熱目的に対して用い
られるような多量の熱が連行によって失われることであ
る。こへに本発明において、特定のジルコニウム添加剤
の使用によって、煤煙やすすの形成な減少させるのＫＡ
１４の空気が少な（て揖みかくして粒状排出物の減少が
提供されると共にｊＡ留燃料油の加熱効率が太き（なる
ことが分った。

燃料油及び空気を混合する上記工程は、通常のものであ
り、そして例えばスチーム又は空気の吹付けＫよって微
細な噴−を生成し次いでこれを燃焼させて炎を＃持する
ことＫよって通常連成される。燃焼は、置屋の１燃焼率
１（これは、通常、燃焼された燃料油のｌｂ／分として
表わされる）で制御下に行われる。

残留燃料油の燃焼は、一般には、通常の工業用ボイラー
、ユーティリティボイラー（ｕｔｉｌｉｔｙｂｏｉｌｅ
ｒ　）、製錬炉等で冥施される。

残留燃料油の燃焼中に形成される粒状物質の賞は、広範
囲にわたって変動し、そしてボイラーの形式、ボイラー
寸法、バーナーの数及び形式、用いる残留燃料油の源、
過剰空気又は酸素の量、°燃焼率等の如き多数の因子に
左右される。一般には、形成される粒状物質の量は、用
いる燃料油の約１０１〜１０重量−の範囲内及びそれ以
上である。

１重量−は、燃料油１００Ｉの燃焼から形成される１１
の粒状物質に相当する。形成される粒状物質の量（本明
細書では１全粒状物質１と称する）は、ｌ！際には、２
つの別個の測定値、即ち、ボイラーの内側に付着された
粒状物質の倉である１管付膚物“と、形成された粒状物
質であるがボイラーを逃出して実際には煙突から大気へ
放出される粒状物質の量である１濾過された虚゛這粒状
智質１との合計である。ＨＰ　Ａ　＃Ｊ定は、一般には
、便気卓境中に直装放出されて空気品質の低下の一因と
なるｆ’Ａ煙道粒状齋貴に関するだけである。しかしな
がら、”ｆｊＨＡ吻“は、装置の腐食や頻繁な”ＩＩＩ
腺“の原因となりそして総運転費を増加させる。史に、
管材着物が装置の内側に集まるにつれて、臨界的なりラ
スト犀さに違し、更に管材着物は次いで煙道粒状＊貞中
に連行され【粒状排出物のｔな有意義に増加させる。か
くして、ボイラー操作における特定のｊＡｗ燃料油の全
操作利益を完全に評価するためには、全煙道粒状物質の
他に管付層書の童も研出基準に合致するように考直され
なければならない。

＃！Ｆ−容される燻道粒状豐貢の量は、米国では回毎に
変わりそして連邦ＷＰＡ基準下に奸答される巖少量も変
わる。例えば、フロリダ州では、既存の発電／＊に対す
る現在の許容範囲は百方ＢＴＵ当り粒状排出豐（１１０
１１）　　であって、これは、燃焼した燃料油の重菫当
り約α１８５１量−の粒状自適排出＊に相当する。Ｉｆ
Ｆ谷される排出基準はｗ轄区　−域毎に変わるので、こ
れらの基準に合致した残留燃料油組成物を生成するのに
異なった量のジルコニウム株加剤が必要とされる。

１煙道粒状吻質１の量の測足は、ｈ、　Ｐ　Ａ　Ｍｅｔ
ｈｏｄ＊　５５ｔａｃｋ　Ｓａｍｐｌｉｎｇ　５ｙｓｔ
ｅｍの”　Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ　Ｐａｒｔ
ｉｃｕｌａｔｅ　Ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ　ｆｒｏｍ　５ｔ
ａｔｉｏｎａｒｙ３ｏｕｒｃｅｓ　”によって行なわれ
る。

煙道粒状排出物は、一般には、粒状縦索、硫黄含有炭化
水素、無機硫酸塩等よりなる。

次の実施例は、本発明を例示するもの・であって、本発
明の範囲及び精神を限定するものと解釈すべきではない
。

撚−−−１− ５０馬５力１．のムＢＣＯ（２通路式）水ジャケット臘
ＩＭ制ドラフトボイラーにおいて、空気噴−ノく一ナー
及び１２１ｂ／分の残留燃料油の公称燃焼率で燃焼実験
を実施した。このボイラーは、ボイラー中に堆積した付
着物の回収のために各端部のクロージヤーを容易に開け
ることができるように変形された。２つの他の変形で昧
、ボイラーな隘２油の操作温良に加熱し次いでボイラー
の操作を小歯に中欧させることなく区−燃料に切り換え
ることができるように第二燃料系を設けたこと、及び燃
焼管のバーナ一端に最さ２　ｆｔ　　の耐火レンガ張り
そしてモナーチ（Ｍｏｎａｒｃｈ　）ノズルの代わりに
クリ−バー・プルツクスノズル組立体なａｔすたことで
あった。これらの変形によって、油をプールすること及
び残領燃料ケ燃焼させたときの燃焼管壁への急速なＲ１
Ａ付着が＃除された。纂−通路は直径４９Ｃ１ｌ（１８
，５７５ｉｎ）Ｘ燃焼管長さ１７８１（５ｆｔ　１ｏ　
ｉｎ　）であり、そして第二通路は各々が直径６３（２
，５７５ｉｎ）　ＸＪＩさ１１１８ｃＩＬ（４ｆｔ２ｉ
ｎ）の５２本の管よりなっていた。

低圧空気噴霧ノズルを用いて、燃料の噴霧化を達成した
。燃料油ｔ＋足の温度（約１０５℃ンに加熱することに
よって、＃油のノズルにおける粘度を５０センチストー
クスに維持した。バーナーガンとの嶺触に先立って、噴
霧化した燃料油に拡散板を経て強制的に送られる幽定量
の過＠に二次“空気を混合して効率的な燃焼を確保した
。この二次空気は、ボイラーヘッドに付設した遠心送風
横によって提供された。二次空気の量は、噴農化燃料中
の酸素レベルを約１５１６過剰（燃料を完全燃焼させる
ために化学量論的に必要とされる量を越えた）に保つよ
うＫＩｉ１４節されたダンパーによって制御された。

実験は、陽２油を使用してボイラーを着火しそしてそれ
を操作温度に５５分間加熱することＫよって開始された
。次いで、供給材料を試験燃料に切り換え、そして伏線
が安定化するのに十分な時間をＦ１ｆ谷しだ後（約２５
分間）、煙道から風袋を量ったゲルマンム城（２１５ｘ
２ａ４ｃｍ）ガラス１［フィルター上に約１０分期間の
試料を等速的に集めた。試験燃料は、階６燃料油であっ
た。

形成した全粒状物質は、等速的に６１１１定（）！Ｓｐ
ＡＭｅｔｈｏｄ　５５ｔａｃｋ　Ｓａｍｐ目ｎｇ　３ｙ
ｓｔｅｍ　）　　された煙道粒状資質の量をボイラーの
管に付着したｊｌｔ（即ち、Ｉｔ付層豐”）Ｋ加えるこ
とＫよって決定された。

ＨＰム方法５煙道サンプリング方式は、この目的のため
の市販装置で行われた。この装置は、１　Ｂ　ｉｎ　　
ガラス張りプローペ、サイクロン、１２５箇ガラス＃＊
フイルター及び４つのインビンジャーよりなっていた。

最初の２つのインビンジャーは水を収容し、第三のもの
は空であり、そし【最後の１つはシリカゲルを収容して
いた。インビンジャーを除いては、サンプリング装置に
入る煙道ガスが馬５０４）１１点よりも高くなるのをｉ
１１実にするために、全サンプリング装置を約１７５℃
に維持した。

５２本の管の各々に堆積した付着物を、別個の風袋を量
°うだガラスＩＩ＆維フィルター上に集めた。

付着物は、特別に設計したフィルターホルダーな各管の
ｊｉ１１部に猛して位置づけし、高容積真空ポンプを使
用して管及びフィルターを経て空気を吸引しそして管の
端部な２．５０ｉｎ［極のワイヤブラシによって手で１
０（ロ）ブラシ掛けすることＫよって集められた。ブラ
シは、鬼気ドリルによって駆動される長さａ　ｆｔで直
径［Ｌ２ｓｉｎの８８棒に付設された。この方法は、ｉ
１円に堆積した付着物のほとんど１００−の回収をもた
らした。すべての宮からサンプリングを打なった。と云
うのは、所定の実験においてボイラーを横切る各列の管
の管毎にそし【上方列と下方列とで付嵩物電菫の大きい
差があり、また所定の管から実験毎に集められる付着物
の重量比が一貫していないからである。

各実験において用いた燃料油（試験燃料）を分析すると
、次の成分が示された。

試験燃料の分析 硫　黄　　　　　　　　　　　　２０貞皺チコンラドソ
／残留炭嵩分”　　　　１４８電を囁灰　分（ｂｌ　　
　　　　　　　　　　　α１重當−バナジウム　　　　
　　　　　　４４　？　１９ｍニッケル　　　　　　　
　　　　　ｙｏｐｐｍ鉄　　　　　　　　　　　　　　
　２−９ｐｐ［ｎ（１３ムＳ’ｒＭ−Ｄ−１８？ （ｂｌ　　ＡＳＴＭ−Ｄ−４８２ 実験で用いたジルコニウム添加剤は、アルコール塩であ
るジルコニウムプロポキシドであり、そして金属ジルコ
ニウムとじ【計算して１００９？ｍの凝度で存在した。

試験燃料だけでは、煙道粒状資質は燃料に対してＩＩＬ
３４重ｔＳであり、これに対してｔ何層智は燃料に対し
てα２Ｏｆｉ量嘩であって、全試験粒状物質は１５４重
ｔ＊であった。ジルコニウムプロポキシドを含有する燃
料の試料を測定すると、煙道粒状資質は燃料に対してα
２４重量−で、管材着物は燃料に対してα１６ｊ［量囁
であって、そし【全粒状物質は０４０４０電量慢った。

ジルコニウム添加剤を使用するに尚っての改善は、全粒
状物質の２！＆９％減少であった。

例　　２ ＮＩＫ記載したと同じ一般的操作に従い且っＡＢＣＬ）
ボイラーな用いて、１１１におけると−じ随６燃料油に
対して１ｏ　ｏ　ｐｐｍのスルホン酸ジルコニウム添加
剤即ちドデシルベンゼンスルホン酸のジルコニウム塩を
用いた試料集線を行なった。

スルホン酸シルコニ９ムな含有する試料についての結果
は、煙道粒状資質が燃料に対してα２９電量慢で、管付
看智が燃料に対して（Ｌ１８１［量−でそして全粒状物
質が燃料に対してα４７ム′ｊＩｋ−であった。ジルコ
ニウム添加剤を使用する際の改善は、全粒状物質のＩＡ
Ｏ％減少であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１残留燃料油の燃焼中に形成される粒状物質の量を
   減少させるに当り、 （：）式 （こ振で、Ｒは２〜２４個の炭素原子を有するヒドロカ
   ルピル基である）を有するアルコール若しくはフェノー
   ルの油溶性ジルコニウム塩、又は（−）式 ％式％） （こへで、Ｒはアルキル、シクロアルキル、アリール、
   アルカリール又はアラルキル基であるンを有するスルホ
   ン酸の油＃ｌ性ジＪ／：１ニウム塩であって、しかも約
   １００〜ｆｌｚｓｏｏの分子量を有するもの、 よりなる−から選定される有効量の添加剤を含む゛残留
   燃料油を燃焼させ、この場合に前記量は燃焼中に形成さ
   れる粒状物質の量を減少させるのに有効であるものとす
   ることからなる粒状物質の量の減少法。 （２）添加剤が、金属ジルコニウム塩ムて表わして重量
   比で約１〜豹ｔ　ｏ　ｏ　ｏ　ｐｐｍの量で燃料油中に
   存在する特１ｆＦｄ求の範囲第１項記−の方法。 （３）　　燃料油がｔ＊６燃料油である特許請求の範囲
   ａｌ又は２項記載の方法。 （４）　　燃料油が１ｆＪ１］！１量嘔よりも多くの硫
   黄を含有する轡ｆｆ請求の範囲第１〜Ｓ項のいずれかに
   記−の方法。 （５１アルコール塩のＲ基が２〜８個の炭素を含有する
   飽和又は不飽和脂肪族基である特許請求の範囲第１〜４
   槍のいずれかに１棋の方法。 （６Ｊ　　スルホン酸のＲ基がアルカリール基であり、
   そして塩がｆ）　２０　Ｇ〜約７００の分子量を有する
   ％ｆｆ＃ｌｌ求の範囲第１〜５項のいずれかに紀棋の方
   法。 （７）　　残留燃料油と、 中成 ＲＯＨ （こへで、Ｒは２〜２４個の縦素原子を有するヒドロカ
   ルビル基である）を有するアルコール著しくはフェノー
   ルの油溶性ジルコニウム塩、又は（ｉ１１式 （こへで、Ｈはアルキル、シクロアルキル、アリール、
   アルカリール又はアラルキル基である）を有するスルホ
   ン酸の油浴性ジルコニウム塩であって、しかも約１００
   〜約２．５００の分子菫を有するもの、 よりなる群から選定される有効的被菫の鉦加剤と、を含
   む組成物。