JPS5842699A - 衣料用洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

−、本発明は衣料用洗剤組成物に関する。更に詳しくは
、特定の７メロシア二ン化会物と特定の螢光染料とを必
須成分として含有してなる、白物の好ましい白変を増強
、維持するに逼した衣料用洗剤組成物に関する。 近時、すぐれ九洗剤用ビルグーとして従来よシ使用され
てｌＩ九リン酸塩が、環境汚染への影響からその使用規
制が厳しくな〕ククあ）・これに代わるべきビルダーも
必ずしも十分な性能の４のでなく、そのためＫｉ１ｇＫ
洗剤の洗浄性能は徐々に低下しているのが現状である。 ４１に白物衣料を洗濯し走時には、余）白くは仕上らず
、洗剤の洗浄性能の低下が認識される。 このような洗浄性能の低下を補う丸めの手段として従来
よシ行われているものの１９に過硼酸ソーダ、過炭酸ソ
ーダ等の酸素系漂白剤の洗剤組成物中への配＆により漂
白効果を賦与するという方法がある０しかし、これら酸
素系漂白剤は水、重金属イオン、熱等に不安定であるた
め、Ｉｌｌｌｌ性が安定に維持された洗剤組−物が得ら
れず、常にその洗浄Ｓ白作用が発揮され為４のではｉか
つ九≦又、かかる酸素系漂白剤は酵素の分−を促進すゐ
んめ、洗浄効果増強成分として用いられるｓ；ｓｎｔ有
′させた洗剤−酸物系には配合ｔｊこと鉱で亀ない〇 更に別Ｏｓ白剤成分、として、特開昭４８−９１００号
にはスルホンイビ亜鉛フーリシアニン等が、又特Ｈ＠５
ｓ−ｔｔｐｉａｔ号にはスルホン化アルミニウムフタロ
シアニン辱の漂白効果誓有する光増感−を配合し麹洗剤
組酸物−開示含れている０しかし、これらの光増感剤が
十分に作用するためｋは多量や光量を必要とし、又光照
射″゛　量が少ならと亀は漂白効果が発揮されないばか
シか、光増感剤自身の緑色乃至Ｗ色の色相が残ル、かえ
り七衣料の洗い上シの白さを損うという欠点があり九〇 さて一般に白物布は増白のために螢光染料で処理されて
いるが、実衣料になって洗濯されると螢光染料は一部脱
落し、父、日光に当って化学分解を起し、増白効果を示
さなくなったりすることが知られている。これを補う九
めに、洗剤組成物中に螢光染料を含有せしめ、洗濯時に
衣料へ螢光染料を補給させることが従来よシ行われて龜
−九。しかしながら、螢光染料の耐光性がよくないこと
のほか多量に螢光染料をグけても逆に螢光染料自体の色
相があられれること、及びその弊害のあられれない範囲
でも、経済的な理由よ）洗剤組成物中への配合量が制限
され、その増白効果もしくは白変補充効果は必ずしも満
足できるものではなかつた〇 本発明者らは、これら衣料用重質洗剤に関する技術上の
問題点Ｋ１１ｌみ、近時の洗剤の洗浄効果の低下を補う
に足る増白及び漂白効果を有する衣料用洗剤組成物の開
発について鋭意研究を重ねた結果、特定の７りＵシアニ
ン化合物と特定の螢光染料とを必須成分として特定の配
合量の範囲で含有させることにより、白物衣料の白変を
顕著に増強し、その白変が安定に維持される衣料用洗剤
、組成物が得られることを見出し、本発明に至り九ので
ある。 即ち、本発明に係る衣料用洗剤組成物は、下記の武（夏
）で示されるスルホン化アルミニウム７タロシア二ン０
．０００１〜０．２重量％と、下記の式（１）　、　（
１）　、　（１、（Ｖ）　、（６）で・示される化合物
（イ）乃至（ホ）よ勤なる群から選ばれた１種又Ｆ１２
種以上の螢光染料０．０１〜２．０重量参とを必須成分
として含有することを特徴とするものでＴｏｂ、該スル
ホン化アルミニウム？タロシアニンと鍍螢光染料との重
量比は好ましくは１：１〜１　：　５００で（式中−（
ＥｉＯ，りハラタロシアニン壌のベンゼン核に置換され
九スルホン基又はスルホネート基であり、Ｘ工はＨ又は
アルカリ金属イオン又社アンモニウムイオンで、ｓｂ、
ｎはその置換基の数であり、ｎ＝１〜４（好資しくはＳ
〜４）である。又式中＋はＡ７ｍ）の荷電であり、Ｉニ
ーはその対イオン（ｏｊ−等）である。〕 （イ）　４．４′−ビス−（２−スルホスチリル）−ビ
フェニル （式中のＭは水素原子、アンモニクムイオン、アルカリ
金属イオン又はアミン残基を示す）（ロ）　４．４′−
ビス−（４−クロロ−３−スルホス（式中の翼は上記と
同じ意味をもつ） ｆｉ２−（スチリルフェニル）ナフトチアゾ−（式中Ｒ
よは水素又は塩素、Ｍ＃ｉ、ｌ−記と同じ）に）　４，
４′−ビス（トリアゾール−２−イル）スチルベン誘導
体 （式中Ｍは上記と同じ） （ホ）　ビス（トリアジニルアミノ）スチルベンジスル
ホン酸誘導体 る、Ｍは上記と同じ） 本発明に係る衣料用洗剤組成物は上記のスルホン化アル
ζニウムフタロシア二ノ及び螢光染料以外に、以下に掲
げる如き洗剤成分を含有し得るが、これらについては特
に限定杜仲されず、目的に応じ九配合がなされてよい。 〔１〕界面活性剤　　　・ １）平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖又
は分枝鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩 ２）平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分枝鎖のアルキル
基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５・〜
８−＠ル′のエチレンオキサイドあるいはプロピレンオ
キサイドあるいはブチレンオキサイドあるいはエチレン
オキサイド／プロピレンオキサイド＝０．１／９．９〜
９．９　／　０．’１の比であるいはエチレン身中サイ
ド／ブチレシオキサイド＝０．１／９．９〜？、９　／
　０，１の比で付加し九アルキル又はアルケニルエーテ
ル硫酸塩 ３）平均炭素数１０乃至２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩 リ　平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有スるオレ
フィンスルホン１１塩 Ｓ）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するアル
カンスルホン酸塩 ６）平均１０〜２４の炭素原子を１分子中に有する゛電
相又は不飽和脂肪酸塩 ７）平均炭素数１０〜２０のアルキール基又はアルケニ
ル基を有し、１分子中に平均０．５〜・毫ルのエチレン
オ中サイドあるいはブチレンオキサイドあるいはブチレ
ンオキサイドあるいはエチレンオ命すイド／プロピレン
オ中すイド＝　０．１　／　９，９〜９．９１０，１の
比で奈為いはエチレンオキサイド／ブチ′　　　レン゛
オ中サイド＝　０，１　／　９．９〜？、？　／　０，
１・　の比で付加し九アルキル又はアルケニルエーテル
カルダン酸塩 ・）下記の式で表わされるα−スルホ１１ｇ酸塩又はエ
ステル Ｒ−０１００，！ ｇｏ、ｚ ここで陰イオン性界面活性剤の対イオンとしてはナトリ
ウム、カリウム等のアルカリ金属イオン、カルシウム、
マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン、アンモニウ
ムイオン、炭素数２又は５のアルカノール基を１〜５個
有するアルカノールアミン（例えばモノエタノ−ルアギ
ン、ジエタノールアイン、トリエタノールアミン、トリ
イソプロパツールアミンなど）を挙げることができる。 ９）下記一般式で表わされるア建ノ酸臘界面活性剤 （ここでＲ工′は炭素数８〜２４のアルキル又はアルケ
ニル基を、Ｒ≦は水素又は炭素数１〜２のアルキル、基
を、Ｒ二はアミノ酸残基を、Ｘはアルカリ金属又はアル
カリ土類金属イオンを示す。） ム２　　Ｒ，’−００−Ｍ−（ＯＩｌ、）ｎ−０００１
１゜ Ｒ３・ ＜　Ｒ；　、　Ｒ；及びＸは前述の通り。ｎは１〜５の
整数を示す。）。 （〈は前述の通塾。ｍは１〜６の整数を−示すＯ） ＜　Ｒ；　、　呪及びＸは前述の過少。Ｒ４は、水素又
は炭素数１〜２のアルキル又はヒドロ中ジアルキル基を
示す。） 、　　　（Ｒ；、Ｒ；及びＸは前述の通り。Ｒ８は炭素
数６〜２８のβ−ヒドロキシアルキル又はβ−ヒドロキ
シアルケニル基を示す。）Ｒｌｓｌ。 ３ （鴫、Ｒ５及び！は前述の通）。） １０）リン酸エステル系活性剤 Ａ１　アルキル（又はアルケニル）酸性リン酸エステル （Ｒ’Ｏ）ｎ、　−Ｐ−（ＯＨ）、 （Ｒ′は炭素数８〜２４のアルキル基、又はアルケニル
基、ｎＩ＋ｗｌ＝ｓ、ｎＩ＝１〜２） 轟２　アルキル（又はアルケニル）リン酸エステル 腸 （Ｒ’Ｏ）ｎ＃−、Ｐ−（ＯＲ）。 （Ｒ’は前述の通り、ｎ＃＋♂＝５、ｌｌ’＝＝　、　
〜５） ム５　アルキル（又はアルケニル）リン酸エステル塩 ０ （ｆｏ）ｎ、−Ｐ−（０１ｇ’）。 （Ｒ′、♂、ｍ７　　は前述の通り、Ｍ′はＭａ。 藍、０ａ） １１）下記一般式で示されるスルホン酸型両性界面活性
剤 １ ”１３ （ここでＲ工、は炭素数８〜２４のアルキル又はアルケ
ニル基、Ｒよ、は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ工、は
炭素数１〜５のアルキル基、”１４は炭素数１〜４のア
ルキル又はヒドロキシアルキル基を示す。）雇２ １６ （ここでＲよ、及びＲ□１は前述の通り、へ、。 Ｒ工、は炭素数８〜２４又は１〜Ｓのアルキル又はアル
ケニル基を示す。） ａｓ （０，Ｈ４０）ｎ１Ｍ （ここでＲよ□及び”１４は前述の通知。ｎ工は１〜２
０の整数を示す。）′ １２）下記一般式で示されるベタイン盤両性活性剤 ”ａｓ （ここでＲ２□は炭素数８〜２４のアルキル又はアルケ
ニル又はβ−ヒドロキシアルキル又ハβ−ヒドロキシア
ルケニル基、Ｒ□は炭Ｘ数１〜４のアルキル基、Ｒ□は
炭素数１〜６のアルキル又はヒト胃キシアルキル基を示
す。） （０，Ｈ，０）ｎＩＩ３１ （こζで’８１及びＲ２５は前述の通り。ＩＩＪＩは１
〜２０の整数を示す、。） （ζこでＲ８□及びＲ２，ｓは前述の通り。”Ｒ４は炭
素数２〜５のカルボキシアル中ル又はとドロキシアルキ
ル基を示ｔｏ） １３）　　平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアル
ケニル基を有し、１〜２０モルのエチレンオキサイドを
付加したポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエ
ーテル １４）　　平均炭素数６〜１２のアルキル基を有し、１
〜２０モルのエチレンオキサイドを付加したポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル １５）　　平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアル
ケニル基を有し、１〜２０モルのプロピレンオキサイド
を付加し九ポリオキシプロピレンアルキル又ハアルケニ
ルエーテル １６）　　平均炭素数１０〜２０Ｃ＞アルキル基又はア
ルケニル基を有し１〜２０モルのブ゛　　　・−□〜 チレンオキサイドを、付加したポリスキシブチレンアル
キル又はアルケニル予−テル １７）　　平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアル
ケニル基を有し１、総和で１〜ｓＯ毫ルのエチレンオキ
サイドとプロピレンオキサイドあるいはエチレンオキサ
イドとブチレンオキサイドを付加し是非イオン性活性剤
（エチレンオキサイドとプロピレンオキサイド又はプチ
レンオキサイドとの比は０．１　／　？、９〜９．９１
０，１　）１８）　　下記の一般式で表わされる高級脂
肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキすイド
付加物 Ｒ′、８ 町。 １ｍ １９）　　平均−素数１０〜２ｏの脂肪酸とショ糖から
成るシ曹糖脂肪酸エステル ２０）　　平均炭素数１０〜２ｏの脂肪酸とグリセリン
から成る脂肪酸グリセリン七ノエステル ２１）　　下記の一般式で表わされるプルキルアきンオ
キサイド ２２）　　下記の一般式で示されるカチオン界面活性剤 （ここでＲ′ｌ、Ｒ１，Ｒ′ｓ、Ｒ’、のうち少なくと
も１りは炭素ａｓ−Ｑｚ　ａのアル中ル又はアルケニル
基、他は炭素数１〜５のアルキル基な示す。ｌはハロゲ
ンを示す。） （こζで＊、　、　ｄ、及び７は前述の通り。 ｕ％は炭素数２〜Ｓのアルキレン基、ｎ４は１〜２０の
整数を示す。） 上記の界面活性剤の１種以上を組成物中に１０重量−以
上含有するのが好ましい。 〔２〕二価金属イオン捕捉剤 下記の各種アルカリ金属塩、アルカノールアミン塩の１
種又は２種以上のビルグー成分を０〜ＳＯ重量−含有す
ることもできる。 １）オルソリン酸塩、ピロリン酸虐、トリポリリン酸塩
、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、フィチン酸塩等
のリン酸塩。 ２）エタン−１，１−／ホスホン酸、エタン−１゜２　
）　Ｑホスホン酸、エタン−１−、ヒドロキシ−１，１
−ジホスホン酸及びその１１４体、エタンヒドロキシ−
１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２ジカルポ
中シー１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキクホスホ
ン酸等のホスホン酸塩。 ３）２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−
ホスホノブタン−２，３，４−）ジカルボン酸、α−メ
チルホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸塩。 ４）アスパラギン酸１、グルタ２ン酸轡のアミノ酸塩。 ５）ニトリロ三酢酸塩、エチレンシア建ン四酢酸塩、ジ
エチレントリアミン五酢酸塩等のア（ノポリ酢酸塩。 ６）ポリアクリル酸、ポリアコニット酸、ポリイタコン
酸、ポリシトラコン酸、ポリフマル酸、ポリマレイン酸
、ポリイタコン酸、ポリ−α−ヒトルキシアクリル酸、
ポリビニルホスホン酸、スルホン化ポリ！レイン酸、無
水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水！レイン
酸−スチレン共重合体、、無水マレイン酸−メチルビニ
ルエー−ル共重会体、無水マレイン酸−エチレン共重合
体、無水マレイン酸−エチレンクロスリンク共重合体、
無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、無水マレイン酸
−アクリロニトリル共重合体、無水マレイン酸−アクリ
ル酸エステル共重合体、無水マレイン酸−ブタジェン共
重合体、無水マレイン酸−イソプレン共重合体、無水マ
レイン酸と一酸化臓素から１導されるポリ−β−ケトカ
ルボン酸、イタコン酸−エチレン共重合体、イタコン酸
−アコニット酸共重合体、イタコン酸−マレイン酸共重
合体、イタコン酸−アクリル酸共重合体、マロン酸−メ
チレノ共重合体、メタコン酸−７マル酸共重合体、エチ
レングリコール−エチレンテレフタレート共重合体、ビ
ニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、１−ブテン−２
，Ｓ、４・−トリカルボン酸−イタコン酸−アクリル酸
共重合体、第四アンモニウム基を有するポリヱステルポ
リアルデヒドヵルボン酸、エポキシコハク酸のａｉｍ−
異性体、ポリＣＭ、Ｍ−ビス（カルボキシメチル）アク
リルアミド〕、ポリ（オキシカルボン酸）、テンプンコ
ハク酸あるいはマレイン酸あるいはテレフタル酸エステ
ル、テレフタル酸エステル、ジカルボキシデンプン、ジ
ヵルポ中ジメチルデンプン、セルロース・コハク酸エス
テルなどの高分子電解質０ ７）ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、
ポリ、ビニルピロリドン、冷水可溶、性フレタン化ポリ
ビニルアルコールなどの非解離高分子。 ８）ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメ
チルオキクコハク酸、シクロペア　ｐ　ｙ　−１，２，
３，４−テトラカルボン酸、テトラヒドロフラン−１，
２，ｉｓ、４−テトラカルボン酸、テトラヒドロ７：７
ンー２．２，５．５−テトラカルボン酸、クエン酸、乳
酸、酒石酸、シ冒糖、ラクトース、ラフィノースなどの
カルボキシメチル化物、ペンタエリスリトールのカルボ
キシメチル化物、グルコン酸のカルボキシメチル化物、
多価アルコールあるいは糖類と無水マレイン酸あるいは
無水コハク酸との縮合物、オキシカルボン酸と無水マレ
イン酸あるいは無水コハク酸との縮合物、メリット酸で
代表されるベンゼンポリカルボン酸、エタン−１，１，
２，２−テトラカルボン酸、エテンー１．１，２１２−
　テトラカルボン酸、ブタン−１，２，５，４−テトラ
カルボン酸、プロパン−１，２，５−トリカルボン酸、
ブタン−１，４−ジカルボン酸、クエン酸、スルホコハ
ク酸、デカン−１，１０−ジカルボン酸、スルホトリカ
ルバリル酸、スルホイタコン酸、リンゴ酸、オキシジコ
ハク酸、グルコン酸％０Ｍ０Ｂ、ビルダーＭｆｋどの有
機酸塩。 ９）アルイノケイ酸塩 ム１　次式で示される結晶性アルミノケイ酸塩 ｘ’（Ｍ　ａ　Ｏ又はＭ２Ｏ）−ムｊ２０３　書ｙ　’
（Ｂ　ｉ　Ｏ２）　・＊　（Ｈａ　Ｏ）（式中、Ｖはア
ルカリ金属原子、Ｍ＃はカルシウムと交換可能なアルカ
リ土類金属原子、”　＋　７’　＠　Ｗ″は各成分のモ
ル数をあられし、一般的には、０．７≦Ｘ′≦１．５．
０．８≦ｙ′≦６、ｗ′は任意の正数である。）４２　
　洗浄剤ビルダーとしては、特に次の一般式で示される
も、のが好ましい。 １１ａ２０・Ａ７，０３・ｎ５１０Ｑ−ｖＨＱＯ（ここ
で、ｎは１，８〜ｊＯ、ｗは１〜６の数を表わす。） Ａｓ　　次式で示される無定形アルミノケイ酸塩 Ｘ（Ｍ２Ｏ）・Ａｄ、Ｏ，−７（８１０，）−Ｗ（１１
，０）（式中、Ｍはナトリウム及び／又はカリウム原子
をあられし、Ｘ　、　７　、　Ｗは次の微値範囲内にあ
る各成分のモル数を表わすものである） ０．７≦Ｘ≦１．２ １．６≦ｙ≦２．８ Ｗは０を含む任意の正数） ４４　　次式で示される無定形アルミノケイ酸塩 Ｘ（Ｍａ　Ｏ）・ＡＪ＄１０３　・Ｙ（Ｂ　ｉ　Ｏａ）
・Ｚ（Ｐａ’％ｓ　）・＃（Ｈａ　Ｏ）（式中、Ｍハｌ
ｉａ又ハＫ　ｔ、’　Ｘ　、　Ｙ　、　Ｚ　。 優は次の数値の範囲内にある各成分のモル数を表わす。 ０．２０≦ｘ≦１．１０．０．２０≦Ｉ≦４．００．０
．００１≦２≦０．８０、 ＃：０を含む任意の正数） 〔５〕アルカリ剤あるいは無機電解質 更にアルカリ剤あるいは無機電解質として次に示すもの
の各種のアルカリ金属塩の１種又は２種以上を組成物中
１〜５０重量−１好ましくはト４０重量−含有すること
ができる。ケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩。を九、有機アル
カリ剤として、トリエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、モノエタノールアミン、トリイソプロパツールア
ミンなど。 〔４〕再汚染防止剤 更に再汚染防止剤として次に示す化合物の１種又は２ｓ
以上を組成物中ＫＯ１１〜Ｓ−書有することができる。 ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロースなど。 〔５〕漂白剤 過炭酸ソーダ、過炭酸ソーダ、硫酸ナトリウム過酸化水
素付加体、塩化すＦリウム過酸化水素“付加体など。 〔６〕−素（本来的＃巣作用を洗浄工種中になす酵素で
ある。） 酵素の反応性から分類すると、ヒトＩ２ラーゼ類、ヒド
ラーゼ類、オキシドレダクタ−（類、デスモラーゼ類、
トランスフエラー（類及びイソメラーゼ類が挙げられる
が、本発明にはいずれも適用できる。特に好ましいのは
ヒドロラーゼ類であり、プロテアーゼ、ニスｆｔ−ゼ、
カルボヒドラーゼ及びヌクレアーゼが含まれる。 プロテアーゼの具体例は、ペプシン、トリプシン、キ七
トリプシン、コラ−ゲナーゼ、ケラチナー（、エラスタ
ーゼ、スプチリシ／、ＢＰＮ１パパイン、プロパリン、
カルボキシペプチターゼム及びＢ１ア建ノペプチターゼ
、アスパーギロペプチターゼム及びＢである、ニステラ
ーざの具体例は、ガストリックリパーゼ、パンクレアチ
ックリパーゼ、植物リパーゼ類、ホスホリパーゼ類、コ
リンエステラーゼ類及びホスホリーゼ類がある。 カルボヒドラーゼは、セルラーゼ、マルターゼ、サッカ
ラーゼ１、ア建ラーゼ、ペクチナーイ、リゾチーム、α
、−グリコシダーゼ及びβ−グリコシダーゼが挙げられ
る。 〔ア〕青味付則 各種の青味付剤も必要に応じて配合できる〇（式中りは
宵色乃至紫色のモノアゾ、ジスアゾ又はアントラキノン
系色素残基を表わし、Ｘ及び！は水酸基、アミン基、水
酸基、スルホン酸基、カルボン酸基、アルコキシ基で置
換されていることもある脂肪族アミノ基、ハロゲン原子
、水酸基、スルホン酸基、カルボン酸基、低級アルキル
基、低級アルコキシ基で置換されていることもある芳香
族アミノ基又は環状脂肪族アミノ基である。Ｒは水素原
子又は低級アルキル基である〇九だし、Ｒが水素原子を
表わす場合でありて■Ｘ及びＹが同時に水酸基又はアル
カノ−ルアき）基ヲ表わす場合並びに■Ｘ及び！のいず
れか一方が水酸基であシ、他方がアルカノールアミノ基
である場合を徐〈。ｎは２以上の整数を表わす。） （式中、Ｄは青色乃至紫色のアゾ又はアントラ中ノン系
色素残基を表わし、Ｘ及びＹは同゛−又は相異なるアル
カノールアミノ残基又は水酸基を表わす。） 〔８〕ケーキング防止剤 粉末洗剤の場合には、次のようなケーヤング防止剤も配
合できる。パラトルエンスルホン酸塩、キシレンスルホ
ン酸塩、酢酸塩、スルホコハク酸塩、メルク、微粉末シ
リカ、粘土、カルシウム−シリケート（例えば’ｒｏ　
ｈｎｓ　−Ｍａｎマ１１１社のマイク四セルなど）、炭
酸カルシウム、酸化！グネシウ五等々。

〔９〕酸化防止剤 第５ブチルヒドロキシトルエン、４．、．４’−ブチリ
デンビス−（６−第５ブチル−５−メチルフェノール）
、２．２’−ブチリデンビス＝（６−第３ブチル−４−
メチルフェノール）、モノスチレン化クレゾール、ジス
チレン化クレゾール、モノスチレン化フェノール、ジス
チレン化フェノール、１，１′−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン等の酸化防止剤〇 本発明による衣料用洗剤組成物を用いて洗濯すると、洗
濯物は美しく洗い上り、特に白物衣料は驚くほど白く仕
上げることがで自る。この増白効果の第１はスルホン化
アルミニウムフタロシアニンの上記特定の螢゛光染料と
の併存による相乗的白変向上効果によるものと推定され
るが、このものが青碌色の着色物質であることが、上記
特定の螢光染料の螢光増白効果を増強しているものか、
あるいは、スルホン化アルミニウムフタロシアニンが極
く１量の存在で効果のあることから考えて、電子的な相
互作用など上記特定の螢光染料分子に特殊な作用を及ぼ
しているものか、そのメカニズムは不明である。増白効
果の第２はスルホン化アルミニウムフタロシアニンの公
知の光漂白剤としての性質によるものと推定され、洗濯
後、天日乾燥するときＫ。 この光増感剤が吸収し先光エネルギーを雰囲気中の酸素
に伝えて活性化酸素をり〈シ、その活性化酸素が着色汚
れを酸化、分解するものと考えられる。 これに対して同種の他の７タロシアニン化会物、例えば
スルホン化亜鉛７タロシアニンでは螢光染料と併存させ
ても本発明の如き顕著な増白効果は奏し得ない。それは
、恐らくこの光増感剤が耐光性が弱く、天日乾燥時、成
るいは更にその後における露光によって分解し１、上述
の第１の相乗的増白効果を発揮し得ないことによるもの
と考えられる。 又、本発明に使用される螢光染料はフタロシアニン化合
物と同様に耐光性のよいものであることが望ましく、上
記の式（１）又は（１０で示されるピフェニル瀘のもの
が４１に好ましい。 更に１本発明の実施に当ってはこれら光増感剤及び螢光
染料の洗剤組成物中への配合量は、スルホン化アルミニ
ウムツタロシアニンヲ０．００１〜０．０２重量嚢、及
び式（荀〜式（６）で示される化合物よ抄なる群から選
ばれ九１種以上の螢光染料を０．０５〜１．０重量−含
み、且つ該スルホン化アルミニウムフタロシアニンと咳
螢光染料との比が重量比で１：２０〜１　：、２００で
あることが特に好ましい。 本発明の実施に当ってスルホン化アルミニウムフタロシ
アニンの洗剤組成物中への配合方法は、通常の各種洗剤
配合成分においてとられるいずれの方法も採用すること
ができるが、本発明の効果を好Ｓ＆に奏する丸めには、
洗剤粒子表面に該スルホン化アルミニウムフタロシアニ
ンを付着させるか、もしくは、ボウ硝のような溶解性の
よい他の配＆原料とともに造粒するなど、スルホン化ア
ルミニウムフタロシアニンかは−やく溶は出す橡な方法
をとることが好ましへ本発明の組成物によって達成され
る調次的な効果を次に列挙する。 （１）本発明に係る必須成分を含有させると、増白効果
が顕著に改嵐され丸鋸リン、もしくは低リンの洗剤組成
物をつくることかで１１石。 この際、次の様なビルダーを使用すると特に増白及び漂
白効果の優れ九洗剤を得ることが出来るが、これは光増
感剤を分散させ、均一に衣料へ吸着させる効果があるも
のと推定される。即ち、二′トリロ三酢酸、エチレンジ
アミン四酢酸、クエン酸及びこれらの塩、及び下記の一
般式で表わされるアルミノケイ酸塩 Ｘ（Ｍ、Ｏ）・ＡｊａＯ３・Ｙ（８１０，）・Ｗ（Ｈ２
Ｏ）（式中ＭはＨａ又はＸを、Ｘは０．７〜１．５、Ｙ
は０．８〜６．０の数を、又Ｗは０を含む任意の正数を
表わす。） などの非リン酸ビルグーが挙げられる。これらの群から
選ばれた１種又は２種以上の非リン酸ビルグーが洗浄剤
組成物中１〜６０重量−１好ましくは２〜４０重量−１
更に好ましくは５−ｗ！ｉ　ｏ重量−配合される。 （２）　　本発明に係る必須成分を含有させると、酵素
配合洗剤に漂白もしくは増白性能を極めて有効に付与で
きる。即ち、酸素系漂白剤等は酵素を分解するのに対し
、スルホン化アルミニウムフタロシアニンは酵素に作用
することのない漂白剤である。従って、本発明の必須成
分を含有し、且つ酵素を含有する洗剤組成物は：酵素の
作用効果をも併用する、極めて優れ丸性能の洗剤となり
、あらゆる□シ建汚れに有効となる。本発明の必須成分
を含有した酵素含有洗剤のうち、４ＩＫ優れた性能を発
揮するのは、酵素としてプロテアーゼ、アミラーゼ、リ
パーゼ等−の加水分解酵素を含有するものである。 これらの加水分解酵素は洗浄剤組成物中には目的に応じ
た必要量配合されるが、精製酵素に換算して０．００１
〜５重量−（好ましくは０．０２〜Ｓ重量％）配合する
のが望ましい。 該酵素は粗酵素若しくは粗酵素と洗浄剤組成分中の他の
成分と温会し予め造粒して得られる酵素造粒物として使
用するのが洗浄剤組成物を製造する面からして好ましい
。この場合は精製酵素として０．００１〜５重量−にな
る様に粗酵素若しくは造粒物が使用され、例えば使用量
が０．００２〜１０重量−１好ましくは０．１〜５重量
係になる機種製酵素が希釈されるＯ以下実施例をもって
本発明を具体的に説明する。表−１に実施例１〜４に用
いる洗剤組成物の配合を示す。 表−１の洗浄剤組成物に添加する螢光染料の配合量を表
−２に示す。 表−２ 更にこの表−２中の〔ム〕〜［７］のそれぞれにスルホ
／化アルミニウムフタロシアニンｉ　０，００５５チ加
えたものをそれぞれ［ム］　Ｉ　（Ｂ］　＊（’）　＊
（”）　１［ｌ］　＊　［７）とし、（Ａ）及びＣＨ２
Ｋそれぞれスルホン化亜鉛７タロ７アニ／をｏ、ｏｏｓ
ｓ−加ええものをそれぞれ〔ム〕、〔川　　とする。 又、表中の螢光染料式（ＩＯ′とは、上記式（１６中の
ＭがＭａであるもの、式（ロ）′とは、式（２）中の輩
がＭｌあるものを意味する。 従って上記処方〔ム〕〜（Ｇ）及び処方〔ム〕。 ［ム）ｔ（Ｂ］　　が比較対照例でＴｏ抄、処方〔司〜
〔１〕が本発明品に属する。 実施例１ 本実験には表−１と表−２の組み合わせにおける（１］
／（ム）　Ｉ　［１）　／　（：Ｂ）　ｅ　［１）　／
　（０〕、［１）／ＣＤ）　Ｉ　（１）／（１）　Ｉ　
（１）／（Ｆ）　、　（１）／（ム〕。 （１）／ＣＢ）　ｔ　（１）／［０）　ｌ　［１）／Ｃ
Ｄ）　Ｉ　［１］／〔ｌｌ）　ｔ　［１］　／　ＣＦ）
の１２種の洗剤を・用いた。 試験布には汚れていない白い木綿メリヤス肌着を用い、
下に示した洗浄条件で１ａｌｌ＜り返し洗濯し先後試験
布の仕上がりの白さをＶエツクスの一対比較中屋の変法
を用いて、以下の基準によりｔｏ名のバネツーによる視
覚判定にて評価しえ。 ＋５−非常に二、い ＋２＝明らか　白い □ ＋１ニヤや自伝 ０：同等の白さ −１：やや白くない −２：明らかに白（ない −ｓ：非常に白くない 〈洗浄条件〉 二槽式法４１楡使用 ２０’Ｃ水道水使用 浴比：木綿メリヤス肌着１４／Ｊｏｊ 洗剤濃度：　０．１ｊ！ｉ％（４０１／５ｏＪ）洗浄１
０分り脱水１分→九めすすぎ３分→脱水１分−九めすす
ぎＳ分→乾燥０ ＊ζζで乾燥はそれぞれ天日乾燥による亀のと電気乾燥
ｌｓＫよるものとの２系列を行った。歯、評価もこの２
系列を別個に行つ九表−墨に本実験の結果を示すＯ 表中の数値は上記視覚判定をくり返し行い、シエツフエ
の一対比較中臘の変法により求め九主効果値を表わし喪
。この数値が正に大自い１どより白く感じられることを
示している０表−３ （ここで天日乾燥品の系と電気乾燥品の系とは別々に評
価し丸ものであり、表中の数値はそれぞれの評価系内に
おける相対値である。 従って、同一系内の比較はできるが、上の数値をもうて
、別々の系間の直接比較はできない。） 表−５の結果より、スルホン化アルミニウムフタロシア
ニン単独ではほとんど増白効果はないが、標記の螢光染
料と共存させ九本発明品では、螢光染料単独配合時をは
るかに越える増白効果があられれることがわかる。 又４１１に標記（１）又は／及び（２）の螢光染料とス
ルホン化アルミニウムフタロシアニンを共存させたもの
が、天日乾燥においても、安定して高い増白効果があら
れれる。その他の螢光染料においては（ロ）とほぼ同等
の増白効果を示し、（荀及び（７）と同等の効果を発揮
させるためには、それらの添加量を多くする必要がある
〇 実施例２ 本実験には、表−１と表−２の組み合わせにおける（１
）　／　（Ａ）　Ｓ　（１］　／　（Ａ）”Ｉ　（１）
　／　（ム〕シ。 （１）／（Ｂ）　Ｉ　（１）／ＣＧ）　Ｉ　（ｊ、）／
（Ｂ）”Ｉ（１］／〔Ｂ）＊０７種の洗剤を用い、実施
例１と全く同様の評価を行なった。 ただし、乾燥は天日乾燥の系だけである。 表−４に本実験の結果を示す０ 表−４ 表−４の結果より、スルホン化アルミニウムフタロシア
ニンと同じく光活性剤として知られているスルホ／化亜
鉛フタロ７アニンを用いて４１［１な増白効果はあられ
れず、又、螢光染料を単独で増量して用いても、本発明
品（１）／ＣＢ）”洗剤の増白効果には及ばないことが
わかる。 実施例墨 実施例２で用いたのと同じ７種の洗剤で紅茶汚染布を下
記条件にて洗浄し求め九洗浄漂白率を示す。 く洗浄条件ン 紅茶液に浸して煮沸し、汚染した後乾燥し九本綿布を１
０×１０ａＩｒｌ′１に切ったものを５秋ずつ１！のガ
ラスビーカーに入れ、２０℃水道水を用い調製した洗剤
濃［０，８％の溶液を汚染布重量の２０倍量加え（浴比
１：２０）、日中４時間浸漬露光した後、ターゴツトメ
ータで１０分洗浄し次いで流水ですすぎ、プレス乾燥後
、４６０ｍｍＶＣおける反射率により、下式にて洗浄漂
白率（−を算出し、５枚の平均値を求めた。 洗浄漂白率（＊） 表−５Ｋ本夷験の結果を示すＯ 表−５ 表−５の結果よ抄、いずれもフタロシアニンイヒ会物（
光活性剤）の入った洗剤が高い洗浄漂白率を示している
ことがわかるが、なかでも本発明品（１３／　ＣＢ）”
が最も高い値を示していることがわかる。 実施例４ 実施例Ｓで用いたものと同様に調製した紅茶汚染布に温
式油を０．１−ブーティングし暗所に一ケ月保存後、２
０℃、８°ＤＨ硬水を使用し九他は実施例Ｓと同条件で
洗浄し、洗浄漂白率を求めた。 表−６に本実験の結果を示す。 表−に ζで洗剤［１）　Ｉ　［２］は界面活性剤がすべてアニ
オン性（Ｌム８．ム８）でＴｏり、〔５〕はム１８及び
ノニオン性界面活性剤を含んでいる。又、〔１〕はリン
酸塩を２〇−含んでいるのに対し、［２）　＊　（ｓ）
はリン酸塩を５９６しか含んでいない、いわゆる低リン
洗剤であるｂ　　　　　　　′表−６の結果より、本発
明品は硬直の嶌い水で油・中シミの混合汚れを落す場合
は、特に低“リン洗１において、ム罵Ｂやノニオン性界
面活性剤郷の耐硬水性の優れた活性剤を用いるのが好ま
しいことがわかる。 実施例５ ２０℃水道水を使用し、洗剤濃［０，１５！Ｓ−の１１
１１１’ＪＫ鹿沼園芸用赤王土を１２０℃土５℃で４ｈ
ｒ乾燥後粉砕し、１５０　ｍｅ＠ｈ　（１’ＯＯ，ｕ）
　７’スのものを１２０℃土Ｓ℃で２ｈｒ乾燥後の泥２
．５１を超音波でよく分散させ、１１０Ｘ１０ａの木綿
白布５枚ヲ入れ、ターゴツトメーターで１０分間攪拌後
布を取り出し、流水ですすいでプレス乾燥した処理布の
白さを実施例１で行なったものと同じ方法で評価し丸。 　　　　　　　　□結果を表−７に示す。 表−７ 表−７より無゛リン洗剤であっても、ゼオライ）、ＭＴ
ム、クエン酸ソーダをビルグーとするものはスルホン化
アルミニウムフタロシアニン及び螢光染料を含有させる
と、当腋フタロシア二ノ化合物及び螢光染料を含有させ
九有リン洗剤と同等の白い仕上りが得られることがわか
る。 ４ＩＫ、ＩＴムを含むものの性能は顕著である。 表−８及び９には実施例６及び７に用いる洗剤組成物の
配合を示す。 表−８ 実施例６ 表−９の洗剤Ａ〜Ｈについて下記の条件で洗浄試験を行
なり九。 汚染布 ０血液汚、染布 馬の血液と牛乳を１＝１で温合した液に木綿を浸して汚
染し乾燥したも、の ０ｌｉＬ茶汚染布 木綿を紅茶液に浸して汚染し乾燥したｔ。 洗浄条件 洗剤一度：　０．８　ｌｓ　、　４０℃水道水使用浴　
　比＠　１　／　２０　＊浸漬露光４時間結　　　果 漂白洗―率（至）は次式によ）求め、これを表−１０に
示しえ。 漂白洗浄率（吻 なお、血液汚染布と紅茶汚染布はいずれもその蛾大吸収
を示す波長でそれぞれの反射率を測定し丸。 表−１０ 表−１０よシ過ホウ酸ナトリウム配合の洗剤１及びνは
４０℃の洗浄ではその漂白効果はかな如小堪＜、過炭酸
ナトリウムと酵素を配合した洗剤Ｇではその血液汚染布
の漂白洗浄率から齢かるように、洗浄系で酵素の活性を
著しく低゛下させている。それらに対して、本発明品で
あるスルホン化アルン二つムフタロシアニンと酵素とを
配合し九洗剤■のみが、血液汚染布に対しても紅茶汚染
布に対しても抜群の効果を示していることがわかる。 実施例７ 実施例６で試験した洗剤ＩＣ，Ｆ、Ｇ、ＩＩをそれぞれ
カートン中で室内（空調なし）Ｋ−年間放置し丸後、そ
れぞれの洗剤中の酵素残存率と、実施例１と同条件で血
液汚染布と紅茶汚染布とを洗浄し死時のそれぞれの漂白
洗浄率を求め九結果を表−１１に示す。 表−１１ 表−１１よυ本発明品Ｈは他の漂白剤を使用した洗剤ν
やＧＯように洗剤中での酵素の保存安定性を妨害するこ
とはなく、長期間保存後においても高い漂白洗浄率を維
持していることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １下記の式（！）で示されるスルホン化゛アルミエク五
   フタークアニン０．０００１〜　ｏ、２重＊−ト下記の
   式（荀乃至（ロ）で示される螢光染料（イ）乃至（ホ）
   の一種又は二種以上０．０１〜２．０重量慢とを゛必須
   成分として含有すゐことを特徴とする衣料用洗剤組成物
   。　　゛　　　５ 〔式中−（ｇｏｒｓｚ）は７タロシアニイ積のベンゼン
   核に置換声れたスルホン基又はスクホネート基であり、
   Ｘ工はＨ又は７〜カリ金属イオン又はアンモニウムイオ
   ンであり、ｎはその置換基の数であり、ｎは１〜４であ
   る。又１１式ｆ＋はムｊ（１）の荷電でｈ）、Ｙマ　　
   はその対イオンである。〕（イ）　４．４′−ビス−（
   ２−メルホスチリル、）−ビ、７エエル （式中の翼は水素原子、アンモニウムイオン・アル勲り
   金属イオン、又はアミン残基を示す）（ロ）　４，４′
   −ビス−（４−クロロ−５−スルホ（式中の翼は上記と
   同じ意味をもつ）、７ｆ→　２−（スチリルフェニル）
   ナツト、チアゾール誘導体 （式中Ｒ□は水素又は塩素、翼は上記と同じ）に）　４
   ，４′−ビス（トリアゾール−２−イル）スチルベン誘
   導体 （式中Ｍは上記と同・じ） ■　ビｘ（）ＩＪアジニルア゛ミノ）スチルベンジスル
   ホン酸誘導体 する、輩は上記と同じ）