JPS5842768A - 金属を他の金属中に融合するための溶液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、１つの材料を他の材料に、特に１つの金属を
他の金属に結合するためにと〈Ｋ有用である、ある種の
新規な溶液に関する。

米国特許第３１９６７２号及びこれと対応して本願と同
時に提出された日本国特許出願において、第２導電性材
料を第１導電性材料の隣接表面と接触させて配置し、前
記第２導電性材料は解離可能な溶液の形態である、そし
て 前もって決定した周波数の断続電気信号を前記第１およ
び第２の材料へ加え、これによって前記ｇ２材料を前記
第１材料と融合する、 ことを含んでなる、第２金ｌＡまたは導電性材料を第１
金属または他の導電性材料の中へまたは上へ融合する方
法が記載され、かつ特許を請求されている。

この方法によると、第２材料の溶液は水性ｉ九は有機で
ある。望ましくは、水溶液を使用し、それｄｐ８０．４
〜１４を有し、その中の第２材料の量は溶液の０．１０
〜１０重量嘔の範囲であり、そしてこの溶液の抵抗は１
０〜８０オーム１の範囲である。

好ましくは第１および第２の材料の両方は金属である。

たとえば、第１材料は鉄ま九は鉄合金であり、そして第
２材料はモリデデ／、タングステンまたはインジウムで
ある。広範な種類の鉄および／ｉたは非鉄の組み合わせ
が考えられる。

示したように、米国特許出願第３１９６７２号（及び前
記の対応日本国特許出願及らびに米国特許出願第２２４
７６２号（及びこれと対応して本願と同時に提出された
日本国特許出願）中に示されている方法の１つの実施態
様は、他の金属（以後「第１」金属）に対して融合すべ
き金属（以後「第２金属」）を含有する溶液の使用を包
含し、「金属」という語は単一の金属のみならず金属の
合金を意味すると理解すべきである。

米国特許出願第２２４７６２号およびもう一つの米国特
許出願１ｇ３１９６７８号は、両方の金属成分が固体の
形である、金属を融合する他の方法も開示している。こ
の他の方法は、便宜上「固体対固体」方式と呼ぶことが
できる。しかしながら、本発明は、融合すべき金属の１
つが初め溶液の形態である別の方法に使用する溶液にの
み関する。

これは、便宜上、「液体対固体」方式と呼ぶ。

米国特許出願第３１９６７２号中に開示されている金属
溶液のあるものおよびここに記載する他のものは、新規
で６９、本発明の基礎を構成する。

広義には、これらの溶液は、水性でＴｏシ、約０．４〜
１４の−、１０〜８０オーム１の抵抗を有し、そして次
の成分を含有する： （１）　　他の金属に対して融合すべき解離可能な多価
金属の化合物、 （２）化合物と錯化可能な化合物、化合物（１）および
（２）は水中に可溶性であるか、あるいは水溶性の錯体
を形成する。

（３）　　溶液中に（１）および（２）およびそれらの
錯体を保持する機能を有する安定剤、 （４）　　反応速度を促進し、多価金属の原子価を低い
原子価に減少し、そして（１）と（２）との間の錯化作
用を触媒する機能を有する触媒。酸性および／またはア
ルカリ性の物質を使用して、使用条件に適したーを確保
し、かつ金属化合物（１）および（２）を溶液中に保持
することを促進するとともできる。

これらの溶液のあるものは、金属および／または錯体の
溶解を確保するのに十分な量の有機溶媒を含む仁とがで
きる。

他の溶液のあるものは、導電性増大剤を必要とする。そ
して所望の門終結来に依存して、光沢剤も存在すること
ができる。湿潤剤まｉ正界面活性剤も添加することがで
きる。

これらの溶液を使用することにより、通常の融合法を用
いるとき通常起こる付随する物理的または化学的な変化
を伴わないで、米国特許出願第３１９６７２号に記載す
る方法を用−１効率よく、経済的に、周囲温度において
、溶解し丸金属を第ｌ金属と融合することが可能である
ことを発見した。

本発明のこれらの目的および他の目的および面は、以下
の説明ｉよび図面から明らかとなるであろう。図面には
、本発明のこれらの溶液のある種の特定の実施態様が図
解されている。

第５１図〜第５０図中のグラフである図面において、垂
直軸は対数であり、水平軸は直線である。

そしてこれらのグラフにおいて、表面層はマトリ、クス
およびそれと融合した元素の濃度（重量幅）が両方共射
影により示して５０憾である点として取った。

第１図および１２図について説明すると、これらの図面
は本発明の方法を実施するために用いる本発明による装
置を略斜視図で図解する。

第１図において、固体対固体の方法が例示されており、
数字ｌＯは電力供給器であり、そして数字１１は発振器
である。

発振器の出力の一方の側は、ホルダー１２ｔ−経て電極
１３へ接続されている。ホルダ−１２ａ回転チャ、りを
有し、そして電極１３０回転速度をコントロールするト
リガーを有する。回転速度は５０００〜１１００００ｒ
ｐの間で可変である。

電極１３はマトリックスと融合すべ龜材料から構成され
ている。この方法を実施しかつ処理すべきマトリ、クス
または支持体は、１４で示されている。また、マトリッ
クスはクランｆ１５およびライン１６により発振器の出
力の他方の側に接続されている。

これらの接続により、信号が供給されるとき、電極は正
に帯電し、そしてマトリ、クスは負に帯電する。

第２図において、対応する成分は対応する数字を付され
ている。しかしながら、この実施態様において、用いる
方法は液体対固体法として特徴づけられる。この装置に
おいて、融合すべき材料は溶液の形であり、そして容器
１７中に保持されている。容器１７は管１８によシミ極
１９へ接続されている。電極１９は絶縁ハンドル２０を
有する板であり、このハンドルを経て発振器１１の出力
の一方の側は＊続されている。この出力は電極１９中の
主チャ／ネル２１中に導びかれる。チャンネル２１は、
電極２０の下面に開いている一連の側チャンネル２２を
有する。容器１７からの流れは重力またはＩングによシ
、そしてハ／＃ｐル２０の２３のような弁によりコント
ロールできる。

さらにコントロールするため、溶液の分配をいっそう均
一にするため、そして異質物質が含まれるのを防ぐ丸め
、電極１９０表面は好ましくは綿またはナイロンのよう
な透過性膜でカバーされている。

融合を実施するために、５００００ワ、ト／ｃｌＲ２を
加えること、あるいは１００００アンペア／１２程度の
電流を印加することが必要であることがわかった。

実際的蒙点から、１００００アン（ア１５１２は処理１
べきマトリ、クスへ損傷なしに絶えず印加すること°は
できない。

しかしながら、３アンペアの大きさを有する２、５マイ
クａ秒〜２８．６ナノ秒のパルス状信号を電極へ加える
ことは実際的であることがわかり、そしてこれはほぼ０
．３■２の区域を融合させる。

第１図に示す装置である区域を融合するためには、電極
１３、マトリックス１４および発振器の出力を図示する
ように接続する。

オペレータは回転する電極１３をマトリックスの上表面
と接触させてマトリ、クス表面上を前もって決定した速
度で動かして、電極材料をマトリ、クスに適用し、それ
と融合させる。

また、交番信号を連続的に加えると、支持体またはマト
リ、ジス中にかなりの熱が発生し、そして仁の熱の発生
を弛服しかつ溶接を回避するためには、本発明の装置に
おいて発生する信号は熱の消散を許す半波信号であるこ
とがわかった。

各材料、すなわちマトリ、クスおよび適用すべき材料の
両方は特別の抵抗特性をもつ。こうして、これらの材料
の一方または両方を変えるごとに、回路の抵抗を変える
。

第３図において、Ｒ，＝電極の抵抗 Ｒ２＝＋マトリ、クスの抵抗、そして Ｒｓ＝１０および１．１の回路の抵抗。

Ｒ７およびＲ２を変えると、発生する信号の周波数およ
びその信号の振幅が変化する。

前述のように、３アンペアの振幅を有する信号は好まし
い振幅であると信じられる。振幅がこれｘ　Ｆ）大１！
　くなると、マトリックスの脱炭素または燃焼が起こり
、そしてこｐ振幅より小さいと、水７酸化物が界面に形
成する。

第４図は、本発明による装置において使用する発振器回
路の路線図である。

その回路において、電力供給器３０を入力を横切って接
続し、そして入力を横切ってコンデンサ３１を接続する
。コンデンサ３１の一方の側はＬＣ回路３２を経て接続
する。ＬＣ回路３２は、可変インダクタンスコイル３３
とそれと並列に接続されたコンデンサ３４とからなる。

ＬＣ回路３２は、結晶発振器回路の１つの側へ接続され
ている。結晶発振器回路は結晶３５、インダクタンス３
６、ＮＰＮトランジスタ３７および０工変抵抗器ｉ８と
キヤ・ぐシタ／ス３９とから構成され九ＲＣ回路からな
る。

この発振器回路は出力５０へ、一方の側のコンデンサ４
０と他方の側のダイオード４１を経て接続されて、出力
５０を横切って中波信号を発生する。

実際に使用し九装置において、いくつかの成分は次の特
性を有した： ３１＝１．２フアラド ３２＝０．３ピコフアラド ３３＝０−２５ミリヘンリー ３５’＝＝４００−３０ｋＨｚ ３６；２０ミリヘンリー ３７＝ＮＰＮ ３８＝３．５μフアラド ３９＝０−５００オーム ４０＝４００μフアラド ４１＝ダイオード 信号の振幅を３アンペアに維持するため、Ｒ１抵抗器３
８を変え、そして周波数を変えるため、インダクタンス
３３を変える。

ｃ＝４ｓｍの回路の中ヤノ臂シタンスおヨヒＲ，ＩＲ２
および町が前に特徴づけた抵抗であるとき、融合信号の
最適な周波数Ｆ・は次式で決定できる：ｙ６＝２９−で
　　　　式■ ここでＬ−８，・Ｒ２・町 そして０２回路のキャパシタンス ＬおよびＣはよく知られた方法で決定できる。

Ｆ・は処理する材料と適用する材料に依存するが、４０
０Ｈｍ〜３５　ｋｌｍｍの蛇目である。周波数は、この
方法の速ｔｉ＋を決定すると、信じられる〇前もうて決
定した区域を融合させるため、その面積を測定する・各
放電はほば０．３■　を融合させるので、移動速度は次
式によシ決定できる：ヱ、　＝ｔ　ｐ　　　そして 人二力・譬−すべ色面積（−） Ｆ、は１秒当りの放電回数である。

前述のように、抵抗Ｒ１およびＲ２は既知の方法で測定
できる。

しかしながら、液相中の抵抗の測定は安定でない仁とが
わかった。この場合において、抵抗は標準の方式で測定
する０２本の電極、間隔１１および面積１ｃＩ１１　　
を液相の浴中に配置し、そして抵抗を２０秒の遅れで測
定した・可変ノ譬２メーターを決定し、そして第１図お
よび第３図に示すように装置、マトリ、クスおよびグロ
ーブを接続し死後、！ロープ１３をマトリ、クスの表面
上をそれと接触させて前もって決定し九速度で動かす。

回転速度も融合物の品質に影響を及ぼすと信じられる。

回転速度が５００Ｏｒｐｍであると籾、仕上げは不均一
の２００〜３００μの仕上げであり、ナしてｌ　０００
０　ｒｐｍであるとき、仕上げは実質的に１５μの仕上
げである。　　　　　゛第２図の装置は第１図の装置と
同じ方法で操作し、そして方法は同体電極の代わりに液
体電極を使用する以外、本質的に同一である。

以下の特定の実施例において、装置と関連し九かつこの
方法における溶液の使用はいうそう明〕ようにｍ解され
るであろう。

これらの実施例の各々において、電極は、説明から明ら
かなように１放電するとき、電極が正に帯電し、ナして
マトリ、クスが負に帯電するように接続した。

第２導鑞性化学元素の溶液を用いて、第２導電性化学元
素を第１導電性化学元素の固体マトリ。

ジス中へ融合することに関して、各溶液に関すると、こ
の方法は周囲温度２０Ｃにおいて次のように実施した。

マトリ、クス１４の金属を前述の回路中に接続した。周
波数を前記式に従って決定し、そして電極を第１金属の
表面上に式■により決定した変化する期間動かすことに
よって容器１７中の溶液を適用した・第１金属の表面上
の第２金属溶液の均一な分布を確保するために、電極を
綿のガーゼまたはナイロンでカバーした。明らかなよう
に、他の材料を使用できる。この配置は、また、グラフ
ァイト電極を使用したとき、溶液の汚染を制限する役目
した。それらはグラファイト粒子を動く間に解放する傾
向を有した。

次いで処理した試料をのと切りで切断して断面試料を形
成し、冷水で洗浄し、超音波洗浄し、グラスチ、り中に
埋め込み、研削し、みがいて平坦な表面と均一な縁を生
成し友。研削するとき縁を失なう傾向のある軟質金属を
有する他の試料では、２つの断面を処理した表面で面対
面の接触関係で固定し、前のように埋め込み、研削し、
そしてみがいた。

埋め込んだ後、試料を、鋼、すなわち鉄支持体について
ナイタル（Ｎｆｔａｌ）で、そして鋼、すなわち非鉄支
持体について過酸化水素アンモニウム（Ａｍｍｏｎｉｕ
ｍ　Ｈｙｄｒｏｇ＠ｎ　Ｐ＠ｒｏｘｌｄ＊　）で、エツ
チングした。

ある適用の間、周波数または適用速度を時々−整するこ
とを必要した。これらの＃Ａ整は溶液の組成の変化また
はマトリックスの変動のためであった。

融合した界面の半定量的電子グローブ建りロ分析は、エ
ネルギー分数Ｘｌｓ分光分析（Ｅｎ＠ｒｇｙＤｉｓｐ＠
ｒｓｉｖ＊　Ｘ−Ｒａｙ　８ｐ＠ｅｔｒｏｓｃｏｐｙ）
　（ＩＤＸ）および走査電子ａｌｌ鏡（Ｓｅａｎｎｌｎ
ｇ　Ｅｌ＠ｃｔｒｏｎＭｉｅｒｏｓｅｏｐｅ　（８１Ｅ
Ｍ）を用いて実施した。

埋め込みｆ２スチックの表面を、その上にほぼ２０μｍ
の炭素層を真空蒸発器内で蒸着することによって、導電
性とした。この手順を用いて、そうでないと非導電性材
料上の電荷の蓄積および引き続（ＳＥＭ像の不安定性を
防止した。ＫＤＸにより検知可能な輻射を生成しない炭
素を、より普通の金属被膜の存在下に使用して、このよ
うな被膜と元素分析との干渉を防止した。

８ＥＭの操作条件は、異常信号および連続的輻射を最小
として、同時に最良の可能な立体的分解能を得るように
選択し丸。

ＥＤＸによる元素分析に典型的に用いた条件は、次のと
おりであった： 加速電位　　　　１０−２０　ｋＶ 最終−口　　　　２００−３００ スポットの大きさ　５０ｍｍ ビーム電流　　　　１００−３００　ｐＡ便用距離　　
　　　１２−３４ｍ 倍　　率　　　　　５０００−１００００試料の角度　
　　ビームに対して垂直 ティクオフ（Ｔａｋｅ　　ｏｆｆ）角１１Ｅ　　　　　
２２５゜計数速［（Ｃｏｕｌｌｔｒａｔｅ）　　　８０
０−２０００　ｅｐｓ活勧活量時間ｉｖｅ　　ｔｉｍｅ
）　　　　６０−１８０　　ｓ＠ｅエネルギー検量は、
１．４８６に＠Ｖにおいて幻［ｄの放射および８．０４
０　ｋ＠ＶにおいてＣｕＫの放射を用いて試験した。゛ それほど標準ではない半定量的分析を元素＃＆度の決定
に応用し、保証参照物質（ＮＢＳ　４７８．７８４Ｃｕ
−−２７４ＺｎおよびＮＢ５４７９ａ、Ｎｉ、１１１、
Ｃｒ１８４、Ｆ・）を用いて結果を検証した。参照物質
の多数個の分析は、ＮＨ３からの保証値ときわめてよく
一致し丸。±１４の平均精度を達成した。分析した体積
の大きさは、次の等式１から計算し九： ｐＲ（ｘ）＝０．０６４　（Ｅｏ１６８−　Ｋｃｌ”）
ここでＲ（Ｘ）は質量間１ｆ（Ｘ＃生成体積）であり、
ｐ＝分析した物質の密度 Ｅ０＝加速電位 Ｅ、＝＝臨界励起エネルギー 分析した体積の直径は典型的な分析した元素について計
算し、次のとお９であることがわかりた：Ｎｉ　　　　
　　Ｏ，４６ Ｃｕ　　　　　　Ｏ，３９ Ｆ・　　　　　０．５５ Ｗ　　　　　　　　　　０．３０ 拡敵深さを評価するため、静止ビームを前述の質量範囲
よりも大きい間隔で界面を横切って配置した。こうして
分析の精度を保証した。

元素濃度の結果を、融合界面を横切る各測定点について
重量慢で記載した。

前述のように、米国特許第３１９６７２号中に開示され
た金属溶液は新規であり、そして本発明の基礎を構成す
る。広義には、これらの溶液は水溶液であり、約０．４
〜１４０−、ｌＯ〜８０オーム１の抵抗を有し、そして
次の成分を含有する：（１）他の金属に対して融合すべ
き解離可能な多価金属の化合物、 （２）化合物と錯化可能な化合物、化合物（１）および
（２）は水中に可溶性であるか、あるいは水溶性の錯体
を形成する、 （３）溶液中に（１）および（２）およびそれらの錯体
を保持する機能を有する安定剤、 （４）　　反応速度を促進し、多価金属の原子価を低い
原子価に減少し、そして（１）と（２）との間の錯化作
用を触媒する機能を肩する触媒。酸性および／またはア
ルカリ性の物質を使用して、使用条件に適したＰＨを確
保し、かつ金属化合物（１）および（２）を溶液中に保
持することを促進することもできる。

これらの溶液のあるものは、金属および／または錯体の
溶解を確保するのに十分な量の有機溶媒を含むことがで
きる。

他の溶液のあるものは、導電性増大剤を必要とする。そ
して所望の最終結果に依存して、光沢剤も存在すること
ができる。ａｆ１４剤ま九は界面活性剤も添加すること
ができる。

種々の解Ｗｌ性多価金属化合物、通常金属の塩または酸
を、それらが水溶液の媒質中に可溶性でめるかぎり、成
分（１）として使用できる。典型的な化合物は、次のと
おりである：モリブデン酸ナトリウム、タングステン酸
ナトリウム、硫酸インジウム、硫酸第一ニッケル、ｔＪ
Ｉ化第−二、ケル、クロ口金酸、三酸化クロム、硫酸ク
ロム、塩化クロム、塩化カドミウム、硫酸カドミウム、
塩化第一スズ、硫酸第一コバルト、シアン化銀、硝酸銀
。

通常の成分（１）は、溶液の合計重量に基づいて、０．
１Ｏ〜ｌＯ重量係の範囲で使用できる。しかしながら、
他の量を使用することができ、特定の使用量は所定の場
合において他の使用条件に依存する。

成分（２）として有用な代表的な錯化剤は、ビロリン酸
塩、エチレンジアミン四酢酸、クエン酸、ヨウ化カリ９
ムなどである。ピロリン酸塩は安定剤としても作用する
。

この成分は通常溶液の重量の３〜ｌＯ重量慢を構成する
。しかしながら、この量は変化することができ、そして
（１）と最適な錯化を与えるように選択すべきである。

広範な種類の安定剤および触媒を、それぞれ成分（３）
および（４）として使用できる。典型的な安定剤は、次
のとおりであるニホウ酸、クエン酸、クエン酸塩、−ロ
リ７酸塩、酢酸塩および硫酸アルξニウム。一方適尚な
触媒は、次のとおりである二金属イオン、たとえば、鉄
、二、ケル、アンチモンおよび亜鉛のイオン、および有
機化合物、九とえば、デキストリン、ヒドロキノン、ゼ
ラチン、ぺｆｖンおよびアカシアゴム。

これらの成分量は、変化することができるが、通常各々
溶液の０．０１〜０．５　Ｊ［［量係の範囲内に入る。

広範なｊｆ１１類を使用して所望の一値を得ることがで
きる。典型的な酸および塩基は、次のとおりである： 亙：硫酸、塩酸、７．化水素酸、オルトＩＪン酸、クエ
ン酸およびシ具つ酸。

」：水酸化アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウムおよび塩基性塩たとえばアルカリの炭酸塩および
重炭酸塩・ 典型的な光沢剤はホルムアルデヒドおよび二硫化炭素。

ある溶液において用いる界面活性剤またはａＩｆＱｌ剤
は、ラウリル硫酸ナトリウムである。他の既知のものを
代わりに使用できる。

ある溶液において、導電性増大剤たとえば硫酸ナトリウ
ムを使用できる。

以下の実施例■、■および■において、第一鉄および第
二鉄のイオ／を溶液に添加する。イオ／は明らかに４リ
ブｒンと同時にマトリックスへ移行するが、マトリ、ク
スまたはそれと融合したモリブデンへの見掛けの材料の
効果は存在しなかった。

マトリ、ジス中へのモリブデンの移行は、第二鉄および
第一鉄のイオンの存在により増大することがわかった。

この機構の精確な性質は未知であるが、これらのイオン
の存在はＭＯ＋６の低い原子価状態への還元を増大する
錯体を形成すると信じられる。

ある種のほかの溶液は、第２元素の沈殿を排除する第２
の化学導電性元素を必要とする。これらの物質は、たと
えば、クエン酸、ピロリン酸ナトリウム、またはエチル
ジアミン四酢酸またはそれらの同等物である。

適当な緩衝剤を、また、必要に応じて、ある種の溶液に
加える。

水は常に脱イオンされている。

生成物の外観が優１であることが要求されるある種の用
途に、少量の光沢剤、九とえば、ホルムアルデヒド、二
硫化炭素、ベンゼン、硫酸またはそ゛れらの同等物を使
用することができる。

これらの実施例において、特記しないかぎり、鋼マトリ
、クスはＡＳＡ　１０１８であシ、そして鋼マトリック
スはＡＳＴＭ　Ｂ−１３３３合金１１０であった。

実施例Ｉ アト２ス（Ａｔｌａｓ）Ａ１５１　１’０２０鋼を第２
図の装置にマトリ、クス１４として接続し、そして水中
のモリプデｙｇｌアンモニウムの１０俤溶液を容器１７
中に入れた。

軸性および処理条件は、次′のとおｐであり九：マトリ
、クスの抵抗　０．００１８オーム！ロー力υ抵抗　　
１５０キロオ一ム 回路の抵抗　　　０．０１オーム 周波数　　　　　　６５０Ｈｚ、　　０．４ピコファラ
ド接触区域、２１２ 速　　度　　　　６０ａｗ／分 処理深さ　　　　約０．５μｍ 表面の析出　　　約１５μｍ ２０秒の遅延後、間隔１ａ１１の板を１３２横切る測定
によって決定し丸。

実施例■の試料を熱腐食試験に付し丸。２５優の硫酸を
表面に２０分間３２５０において適用し、表面の浸透は
存在しなかつ九。

実施例■ 次の処方の水溶液を―製した： 成　　分　　　　　　　　　　　ｔ／Ｊモリプｒン籠り
−トリウム　　　　　　　３７．８硫酸アンモニウム第
一鉄　　　　　７ 硫酸アンモニウム第二鉄　　　　　８．６クエン酸　　
　　　　　　　　６６．０水（蒸留したもの）　　　　
　　９９７　　ｗ２ウリル硫酸ナトリウム　　　　　　
０．５水酸化アンモニウム　　　　　　要求する−にす
る鎗アカシア（アラビアゴム）　　　　　　０．１−０
．２ホルムアルデヒド　　　　　　　　　７．５　　ｍ
この溶液は、次の特性を有し九： ｐＨ、＝７．５ 抵抗　　　　　　＝１９オーム傷 Ｍｅ　　濃度　　　＝１．８重ｆｔ５ Ｆ＠＋２　　　　　　＝Ｑ。１０重量優Ｆ＠”　　　　
　　＝＝０．１０重蓋嘩Ｍｏ　　Ｏ纜度は１．５重量憾
から２．５重量嚢まで変えることができ、声は７．２〜
８．２の範囲であシ、そして抵抗は１７〜２５オ一ム国
の範囲であることがで′きる。

反応条件 マトリ、クス　：鋼 電　　極　　　　：グラファイト 電極かパー　　：織Ｉｆ！綿 周波数　　　　：　９．０９　ｋＨｚ 適用速度　　　ニア３６．２■／分 適用時間　　　＝２分 実施例Ｕおよび厘に記載した溶液において、第−妖イオ
／と第二鉄イオンは、Ｍ、＋４原子価状態を低い原子価
状態に還元する作用をすると信じられる。

イオンは第６図に示すように明らかに同時に移送される
が、マトリ、クスまたはモリブデンの特性に実質的な影
響を及ぼさないことが明らかである。

この試料を光学顕微鏡で検査すると、ピットを含まない
暗−銀色の連続のモリブデン被膜が存在する。

下表および第６図、すなわち、マトリックスと適用した
金属との間の界面を横切るＢＥル勺ＰＭ＆走査に示すよ
うに１モリブデンは少なくとも４μｍの深さに融合し、
表面析出はほぼｌ＃ｍであることがわかる。

ルλ）イ、°白 深さμｍ要　素　　幽寂（重量係） ０．５　　　　Ｍｏ　　　　　　６５．４Ｆ＠　　　　
　　　　１９．９ Ｃｍ　　　　　　　　１４．５ １．０　　　　　Ｍｏ　　　　　　　　５　Ｂ、４Ｆ＠
　　　　　　　１０．９ Ｃｕ　　　　　　　　３０．５ ２゜ＯＭｏ　　　　　　　　　６゜６ Ｆ・　　　　　　　　０．８ Ｃｕ　　　　　　　　９２．５ ３．０　　　　Ｍｏ　　　　　　　２．９Ｆ・　　　　
　　　　　０．４ Ｃｏ　　　　　　　　Ｇ６゜６ ４．０　　　　Ｍｏ　　　　　　　０．９Ｆ・　　　　
　　　　０．Ｏ Ｃｕ　　　　　　　　Ｑ８．９ 実施例臘 実施例■と同じ処方の水溶液を調製し、次の条件におい
て適用し九二 反応条件 マトリ、クス　　　　−鋼（Ａ８Ａ　１０１８　）電　
　極　　　　＝グラファイト 電極カバー　　　；綿織物 周波数　　　　　＝４．１１　　ｋＨｚ適用速度　　　
　＝７３９．８　ｗｍ１分適用時間　　　　＝３分 光学頑４ＩＬ鏡で検査すると、連続な暗い銀色表面が存
在した。

＠７図の顕微鏡写真は、均一な密度のモリブｒンＱ１ミ
クロンの厚さの実質的に均一な層の析出を示す。

第８図、すなわち、支持体と適用した金属との間の界面
を横切る８ＦＭ／ＥｐＭＡ走査は、少なくとも１０ミク
ロンの深さにモリｆｆンが存在したことを示し、そして
モリブデンの勾配は下表に記載するとおりであった。

以下シ゛白 深さμｍ　要　素　　濃度（重量係） ０．５　　　　Ｍｏ　　　　　　８１．０Ｆ・　　　　
　　　１９．０ ２　　　　　Ｍｏ　　　　　　　２．２Ｆ・　　　　　
　　９７．８ ３　　　　　Ｍｏ　　　　　　　０．８Ｆ６　　　　９
９．２ １０　　　　Ｍｏ　　　　　　’０．６Ｆ・　　　　　
９９．４ 実施例■ 次の処方の水溶液を調製し九： ）タングステ（イ）凌ナトリウム　　　　　　３１．４
０ｆｆｌｄアンモニウム第二鉄　　　　　　８゜６３硫
酸第−鉄　　　　　　　　　　４．９８クエン酸　　　
　　　　　　　６６．００水（蒸留）　　　　　　　　
　１ｏｏｏ　ｖ水酸アンモニウム　　　　　要求−とす
る量ラウリル硫酸ナトリウム　　　　　　　０．１ホル
ムアルデヒド　　　　　　　　　５ｍこの溶液は、次の
特性を有した： ｒ　　　　　　　＝７．９９ 抵　抗　　　　　＝２２オーム１ Ｗ”　　　　　　　−１，７５重量係 Ｆ＠＋２＝０．１重量係 Ｆ・十’　　　　　　＝０．１重量係 ｖ／＋６の濃度は１．６〜２，５慢の間、−は７．５〜
８．５の間そして抵抗は１８〜２４オーム１の間でそれ
ぞれ変化することができる。

反応条件 マトリ、クス　　＝鋼 電　　極　　　＝グラファイト カバー　　　　＝綿ガーゼ 周波数　　　　−３，８３ｋＨｚ 適用速度　　　＝６８９．４＋ｍ／分 適用時間　　　＝３分 第９図νよび第１０図の顕微鏡写真に示すように、試料
は厚さはは１ミクロンのタングステンの均一な析出物を
示した。ＢＥルへハ仏走査は、下表および第１１図から
理解できるように、少なくとも５．０ミクロンの深さま
での鋼へのタングステンの融合を示した。

表 深さμｍ　濃度（重量＊） Ｗ　　　Ｆ＠　　　Ｃｕ １．０　　３７．３　３８．５　２４．２２．０　　　
４．８　　２．１　９３．１３．０　　　０．５　　０
．３　９９．２４Ｄ　　　’　０．７　　０．２　９９
．１５．０　　　０．３　　０．２　９９．５実施例Ｖ 次の処方の水溶液を調製した： 成分　　　　　Ｐ／Ｉ り／グステ４浚ナトリウム　　　　　　３４．００硫＃
第一鉄　　　　　　　　　　　４．９８硫酸アンモニウ
ム第一鉄　　　　　　　’７．０２［２アンモニウム第
二鉄　　　　　　８．６２クエン酸　　　　　　　　　
　６６．００水（蒸留）　　　　　　　　　　９８゜水
酸化アンモニウム　　　要求−とする量ラウリルｄｍナ
トリウム　　　　　　　０．１０注　１または２を用い
ることができる。

この浴漱は、次の特性を有し九ニ ー１＝８ 抵　抗　　　　　＝２０．９オ一ム画 Ｗ＋６＝１．９創ｉ Ｆ＠＋２　　　　　＝０．１１ｔ％ Ｆ＠”　　　　＝　０．１　’ｔ＊％ タングステンの濃度は１．６〜２．５重量係の間、−は
７．５〜８．５の間、そして導電性は１８．８〜２２．
８オーム１の間でそれぞれ変化できる。

反応条件 マトリ、クス　　＝鋼（ＡＳＡ　１０１８）電　　極　
　　＝グラファイト 電極カバー　　二線カーゼ 周波数　　　　＝４．７８ 適用速度　　　＝ｓｓｏ、４■／分 適用時間　　　＝３分 ＳＥＤ／ｉ／ＥＰＷＬｋによるこの試料の検査である第
１２図は、はぼ０．５μｍのタングステンの析出物’に
示し、そして第１３図および下表から明らかなように、
タングステ／は少なくとも３μｍの深さにおいて Ｊ（ ０，５Ｗ　　　　　　５２ １　　　　　Ｗ　　　　　　６ ２　　　　　Ｗ　　　　　　１ ３　　　　　Ｗ　　　　　　１．１ 実施例■ 次の処方の水浴液を調製した： 成分　　　　？／１ 硫酸インジウム　　　　　　　　　　４０．０硫酸アル
ミニウム　　　　　　　　　　９．６硫酸ナトリウム　
　　　　　　　　　　　３．５ゼラチン　　　　　　　
　　０．０５−０．１ラウリル硫酸ナトリウム　　　　
　０．１　−０．２水（蒸留）　　　　　　　　　　　
１ｏｏｏ　　−この溶液は、次の特性を有し九二 ｐＨ＝１．６０ 抵　抗　　　　＝５１．８オーム備 ＋５　　− ＠ＷｔＩ　ｎ　　　　　−１，７５−１ｉｔ　４＋５ ＃ＩｆＡ１　　　　　＝−０，０７７重量暢インジウム
の濃度は０．２〜２．２４の間、−は１．６０〜１．６
８の間、そして抵抗は４８．８〜５４．８オーム１の間
でそれぞれ変化することができる。

反応条件 マトリ、クス　　　　＝鋼 電　　極　　　　＝グラファイト 電極カバー　　　＝綿ガーゼ 周波数　　　　　＝４．７５ 適用速度　　　　＝８５５ｗｍ１分 適用時間　　　　＝３分 光学顕微鏡および走査電子漠微鏡でこの試料を検査する
と、第１４図に示すように構造的欠陥のない連続表面が
示される。

下表および第１５図および鋼マトリ、クスとインジウム
層との間の界面を横切るＢＥｕＰＭＬｋから明らかなよ
うに、はぼＩ　ＩＩｍの析出物および少なくとも４μｍ
の深さまでのインジウムの融合が存在した。

表 深さμ７　要　素　インジウムの＃１１度（重１％）Ｉ
　　　　　　Ｉｎ　　　　　　　９０．３２　　　　　
　Ｉｎ　　　　　　　　５．５３　　　　　　Ｉｎ　　
　　　　　　４．３４　　　　　　Ｉｎ　　　　　　　
　３．６実施例１ 冥施例■の深液を使用し、そして鋼のマトリックスに適
用した： 反応条件 マトリ、クス　　　　＝鋼（ＡＳＡ　　１０１０）電　
極　　　粕金 電極カバー　　＝ナイロン織物 周波数　　　　＝６．２９　　ｋＨｚ 通用速度　　　＝１１３２．２　　鴫／分適用時間　　
　＝３分 第１６図および第１７図に示すように、厚さほぼ１μ哨
のインジウムの均一な連続層がマトリックスの表面上に
析出した。界面を横切るＳ　ＫＭ／ＥＰＭＡ走査、第１
６図および下表は、少なくとも３μｍの深ざへの融合を
示した。

工 深さ／ｊｍ　　Ｉｎ（重ｔ％）　　Ｆ＠（、ｆｉｌｉ％
）爛−一噛一　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
紳關−−−■−−閣−−０，５９１，４８，６ １，０５，２９４，８ ２，０１，０９９，０ ３，００，９９９，１ 第１８図は、厚さほぼ１．５μｍの均一な密度のニッケ
ルの充実析出物を示す。下表および第１９図、マトリッ
クスと二、ケル層との閾の界面を横切る８Ｅｂ４／ｉｇ
ＰＭＡ走査から理解されるように、二。

ケルは少なくとも４μｍ（Ｄ深さに融合した。

■μｍｇ！　　素　　重量係 Ｉ　　　　　　Ｎ１　　　　９２．６ ２　　　　　Ｎｉ　　　　４，５ ３　　　　　　Ｎｉ　　　　　　３．３４　　　　　　
Ｎｌ　　　　　　１．Ｏ実施例１ 次の処方の水溶液を鉤裂した： 成分　　　　？／！ 硫酸第一ニッケル　　　　　　　２４８．９塩化第一ニ
ツケル　　　　　　　　３７．３ホウ酸　　　　　　　
　　　　２４，９ホルムアルデヒド　　　　　　　　　
　３Ｗ１を春ベンゼンスルホ″７ｍ　　　　　　　　１
０　　ｄ／ｌｊラウリル硫酸ナトリウム　　　　　　　
０．１水（蒸留）　　　　　　　　　　９００この溶液
は、次の特性を有し九 一＝３．ＩＯ 抵　抗　　　　＝２２．５オーム１ Ｎ　ｔ　＋　２の濃度　＝６１重量優 ニッケルの濃度は２〜１０％の間、−は３゜１０〜３．
５０の間、そして抵抗は１７〜２６オーム備の間で変化
できる。

反応条件 マトリ、クス　　＝鋼 電　　極　　　　＝グラファイト 電極カバー　　　＝綿ガーゼ 周波数　　　　　”７．５０　　ｋＨｚ適用速度　　　
　＝１３５０　　■／分分用用時間　　　＝３分 実施例■ 実施例Ｘについての処方と同じ溶液を胸裏し、そして鋼
マトリックスに適用した： 反応条件 マトリックス　　＝鋼ＡＳＡ　（１０１８）電　　極　
　　　＝グラファイト 電極カバー　　　＝綿ガーゼ 周波数　　　　　−７，５０ｋＨｚ 適用速度　　　　＝１３５０　　ｍ／分分用用時間　　
　＝３分 第２０図に示すように、ニッケル層は連続であり、そし
て約１．５μｍの実質的に均一な厚さである。

第２１図および下表に示すように、ニッケルは少なくと
も３μｍの深さに融合することがわかるＪ（４μｍ要　
嵩　　濃［（菖童憾） Ｉ　　　　　　Ｎ１　　　　　　９５．９２　　　　　
　Ｎ１　　　　　　２８．０３　　　　　　Ｎｉ　　　
　　　　　Ｏ，７実施例Ｘ 次の処方の水浴液をｔｉｌｔ！］Ｉｌた：成分　　　　
ｆｌ／４ クロロ白金酸　　　　　　　　　２．５フエロシアン化
カリウム　　　　　　１５．０炭酸カリウム　　　　　
　　　　１５．０水（蒸留）　　　　　　　　　１ｏｏ
ｏ　ｙｄこの溶液は、次の特性を有した： ＰＨ＝１０．９９ 抵　抗　　　　　＝４０オーム１ 濃　度　　　　＝Ｑ、１４菫量係 声は３．７０　＝１１Ｏ間、Ａｕ”イオンの濃ＩＥは０
．１〜ｏ、　ｓ　１童係の間、そして抵抗は４０〜７２
オ一ム個の間でそれぞれ変化することができる。

以）金白 」（蔓１− マトリックス　　＝鋼 電　　極　　　　　＝白金 電極カバー　　−ガーゼ 周波数　　　　　＝　４．３３　ｋＨｚ適用速度　　　
　＝７７９．４　　饋／分適用時間　　　　＝２分 光学顕微鏡および走査電子顕微鏡で観察すると、厚さほ
ぼ１．５μｍの金の析出表面が明らかとなっ九。折り物
は第２２図に示すように連続かつ均一に密である。

界面を横切る５ＥＮＬ／）ＥＰＭＡ走査は、下表および
第２３図に示すように、少なくとも３μｍの深さへの金
の融合を示した。

一憚」−、ｌｌＬ　　素　　濃度（重量係）０．５　　
　　　　Ａｕ　　　　　　　６１．３１、ＯＡｕ　　　
　　　　　９．６ ２、ＯＡｕ　　　　　　　　Ｏ，９ ３、ＯＡｕ　　　　　　　　Ｏ，５ 実施例Ｘ 実施例Ｘと同じ処方の水溶液を調製した：」伊」１二 マトリ、クス　　−鋼 電　　極　　　　＝グラファイト ′１を極力バー　　　＝綿ガーゼ 周波数　　　　　＝３．９５　　ｋＨｚ適用速度　　　
　＝７１１．Ｏｍ１分 適用時間　　　　＝２，０分 光学顕微鏡および走査電子顕微鏡の観察により、はぼ１
．０μｍの金の表面析出物が明らかにされた。

析出物は、第２４図に示すように、均一な厚さおよび密
度であった。

界面を横切るＳＥＭＰＭＡ走査は、下表および第２５図
に示すように、少なくとも４．　ＯＡｍの深さへの金の
融合を示した。

０．５　　　　Ａｕ　　　　　ｇ４．９１．５　　　　
Ａｕ　　　　　１０．６２、ＯＡｕ　　　　　　２．１ ３、ＯＡｕ　　　　　　　　Ｏ，８ ４，０Ａｕ　　　　　　　　Ｏ，６ 実施例店 次の処方の水溶液を調製した： 三酸化クロム　　　　　　　　　１５０＠酸クロム　　
　　　　　　　　０．０６硫　　酸　　　　　　　　　
　　２．１５ラウリ４＃ナトリウム　　　　　　　　　
　　０．０５水（蒸留）　　　　　　　　　　　　１０
００−とする量この溶液は、次の特性を有した： ｒ　　　　　　　＝０．６ 抵　　抗　　　　；１２オームの Ｃ、＋　６の濃度　　＝７．８鬼量係 −は０．６〜１，００間、ｃｒ＋６イオンの濃度は３〜
２０重量優の間、そして抵抗は１１〜１４オーム１の間
で変化することができる。

以下余白 反応条件 マトリ、クス　　＝鋼 電　　極　　　　＝グラファイト １ｔ４ｆｉカバー　　　＝綿ガーゼ 周波数　　　　　＝　６．２５　ｋＨｚ適用速度　　　
　＝１１２５　　ｍ１分適用時間　　　　＝５，０分 光学顕微鏡および走査電子顕微鏡によるＷ察は、はぼ１
μｍの厚さのクロムの表面析出を明らかにした。層の表
面は不規則であり九が、析出物は欠陥を含まず、そして
第２６図に示すように連続であった。

界ＷＪを横切るＢＥルｉｐｍ走査は、下表および第２７
図に示すように、少なくとも３．０μｍの深さへのクロ
ムの融合を示した。

深さμｍ要　素　　濃度（重量４） ０．５　　　　Ｃｒ　　　　　　９４．０１．０　　　
　Ｃｒ　　　　　　３２．０２、ＯＣｒ　、　　　　　
　１．８ ３．０　　　　　　Ｃｒ　　　　　　　　　　１．０実
施例Ｘ逼 実施例刈において用いたのと同じ処方の水溶液を調製し
た： 反応条件 マトリ、クス　　；鋼（ＡＨＡ　１０１８）電　　極　
　　　＝グラファイト 電極カバー　　　＝綿ガーゼ 周波数　　　　　＝６．４８　　ｋＨｚ適用速度　　　
　＝１１６６．４　　諺／分適用時間　　　　２５．０
分 光学顕微鏡および走査電子顕微鏡による観察は、はぼ３
．０μｍの厚さのクロムの表面析出を明らかにした。こ
れは第２８図に示されている。

界面を横切るＳＥルへＰ凧走査は、下表および第２９図
に示すように、少なくとも５．　ＯＯ深さのクロムの融
合を示した。

深さμ、要　素　　重量％ １．０　　　Ｃｒ　　　　１００ ２．０　　　Ｃｒ　　　　９７．２ ３．０　　　Ｃｒ　　　　２０．８ ４．０　　　　　Ｃｒ　　　　　　　２．８５．０　　
　　　Ｃｒ　　　　　　２．１実施例ｘ■ 次の処方の水溶液を調製し九： 成分　　　ｔ／１３ 塩化第ニクロム　　　　　　　　２１３塩化ナトリウム
　　　　　　　　　３６塩化アンモニウム　　　　　　
　　　　２６ホウ酸　　　　　　　　　　　　２０ ジメチ〃ホルムアミド　　　　　　　　４００　　ｗｔ
酢酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　３．０ラウリ
ル硫酸ナトリウム　　　　　　　０．５水（蒸留）　　
　　　　　　　１０００−とする量この溶液は、次の特
性を有し九： ｐ）Ｉ　　　　　　　＝３．Ｑ 抵　　抗　　　　＝１７．４オーム譚 Ｃｒ”の濃度　　　＝　２．５〜３．５−は２．５〜３
．５の間、Ｃｒ”の濃度は１．８〜５重量％の間、そし
て抵抗は１６〜２０オ一ム国の間でそれぞれ変化するこ
とができる。

反応条件 マトリ、クス　　＝鋼 電　　極゛　　　＝グラファイト 電極カバー　　　＝綿ガーゼ 周波数　　　　　＝６．８５　　ｋＨ篤適用速度　　　
　＝１２５１　　ｍ／分分用用時間　　　＝３．０分 光学顕微鏡および走査電子顕微鏡の観察は、はぼ０．５
μｍの厚さのクロムの表面析出物を明らかにした。この
析出物は、第３０図および第追五人図に示すように、充
実でｈ９かつ連続であったＯ界面を横切るＳＥルｉｐＭ
Ａ走査は、下表および第３２図に示すように、少なくと
も３．０μｍｃＮｌさへのクロムの融合を示した。

」１亘μｍＪｉ！！　　素　　濃度（重ｆ俤）Ｉ　　　
　Ｃｒ　　　　　２１．２ ２　　　０ｒ　　　　　　４．０ ３　　　　Ｃｒ　　　　　　０．９ 実施例ｘ■ 実施例ＸｉＨにおいて調製したのと同じ処方の水溶液を
使用した： 反応条件 マトリ、クス　　＝鋼（ＡＨＡ　１０１８）電　　極　
　　　＝グラファイト 電極力・櫂−＝綿ガーゼ 周波数　　　　　＝６．８５　　ｋＨｚ適用速度　　　
　＝１２５１　　■／分分用用時間　　　＝３．０分 光学ｇ微鏡および電子顕微鏡による観察は、はぼ１．０
μｍの厚さのクロムの表面析出物を明らかにした。析出
物の表面はわずかに不規則であるが、析出物は、第３３
図および第３３Ａ図に示すように、充実でありかつ欠陥
を含まなかった。

界面を横切るＳＥＭ／ＥＰＭＡ走査は、下表および第３
４図に示すように、少なくとも３．０μｍの深さの融合
を示した。

０．５　　　　Ｃｒ　　　　　９７．２１．０　　　　
Ｏｒ　　　　　９７．６１．５　　　　Ｃｒ　　　　　
２２．２２．０　　　　　Ｃｒ　　　　　　　１．５３
．０　　　　　Ｃｒ　　　　　　　０．８実施例ｘ■ 次の処方の水溶液をＷＪ４ｍｌ、た： 成分　　　ｔ／４３ 塩化カドミウム　　　　　　　　　　６．７４♂ロリ糧
四ナトリウム　　　　　　５４水（蒸留）　　　　　　
　　　　１ｏｏｏ　４この溶液は、次の特性を有したニ ー＝１０ 抵　　抗　　　　＝３３オーム１ ｃ　ｄ＋　２の濃〆　＝０．３２重量係−は１０〜１０
１２０間、Ｃｄ　　イオンの濃度は０．２〜０．５重量
部の間、そして抵抗は２８〜３５オ一ム国の間でそれぞ
れ変化することができる。

反応条件 マトリックス　　＝鋼 電　　極　　　　＝グラファイト 電極カバー　　　＝綿ガーゼ 周波数　　　　　＝（１）７．２９　ｋＨｓ　　；　（
２）７．９１　ｋＨｚ適用速度　＝（１）１３１２．２
−／ｗｉｎ　：　（２）１４２３．ｌ＋ｓ／ｍｉｍ適用
時間　　　＝（１）１．０　ｍｌ　ｎ　：　（２）３．
０　ｍｌ　ｎこの実施例において、使用した醇液は初め
に上に記載したとおりであり、（１）に示した条件下に
従って適用した。実施例ｘＸに記載した第２溶液を、次
いで（２）に示した条件下で適用した。

光学顕微鏡および走査電子顕微鏡を用いる観察により、
ｔｔは４μｍの厚さのカドミウムの表面析出物が明らか
にされた。この析出物は第３５図に示すように均質でな
いが、界面を横切るＳＥＭ／ＥＰＭＡ走査は、下表およ
び第３６図に示すように、少なくとも９μｍの深さのカ
ドミウムの融合を示し丸。

」１シー要　素　　濃度（重量部） ２　　　　　　Ｃｄ　　　　　　　７７．４３　　　　
　　Ｃｄ　　　　　　　６５．２４　　　　　　Ｃｄ　
　　　　　　　６．７５　　　　　　Ｃｄ　　　　　　
　　１．２６　　　　　　Ｃｄ　　　　　　　　Ｑ、４
９７　　　　　　Ｃｄ　　　　　　　２，１８　　　　
　　Ｃｄ　　　　　　　２．９９　　　　　Ｃ４０８９ 実施例Ｘ■ 次の処方の水溶液を１Ｉｌｌ製した： 成分　　　？春 硫酸カドミウム　　　　　　　　　　　２６．６５′塩
化ナトリウム　　　　　　　　　　　８．７ホウ酸　　
　　　　　　　　　　　　１５．０硫酸アルミニウム　
　　　　　　　１７．５アカシア（アラビアゴム）　　
　　　　　０．２５四ホウ酸ナトリウム　　　　　　　
　５．０ベンゼ／スルホ４２．５ ラウリル硫酸ナトリウム　　　　　　　０．５水（蒸留
）　　　　　　　　　　１０００ｍこの溶液は、次の特
性を有しｆｃ＝ ｒ　　　　　　＝３．４０ 抵　　抗　　　＝５４オーム国 Ｃｄ”（Ｄ濃度＝　１．１１ 戸は３．２〜３．５の間、Ｃｄ”イオンの濃度は１〜４
ｊｔＪ１％の間、そして抵抗は４５〜５５オ一ム国の間
でそれぞれ変化することができる。

反応条件 マトリックス　　＝鋼 電　　極　　　　＝白金 電極カバー　　　＝ナイロンクロス 周波数　　　　　＝１３．７　　ｋＨｚ適用速度　　　
　＝２４６６　　■／分分用用時間　　　＝２分 光学顕微鏡および走査電子顕微鏡による観察から、はぼ
１μｍの厚さのカドミウムの表面析出物が明らかにされ
た。析出物の表面は不規則であったが、それは第３７図
かられかるように充実でありかり連続であった。

界面を横切るｓ以んｐｍ走査は、下表および第３８図に
示すように、少なくとも４μｍの深さのカドミウムの融
合を示した。

深さμ、　要　素　濃度（重量憾） ０．５　　　　　Ｃｄ　　　　　７３．３１、Ｑ　　　
　　Ｃｄ　　　　　　８．８２、ＯＣｄ　　　　　　１
．４ ３、ＯＣｄ　　　　　　１．２ ４、ＯＣｄ　　　　　　　　１．１ 実施例■ 次の処方の層液を＃４製した： 塩化第一ス、ｅ７７．３ 水酸化ナトリウム　　　　　　　　　６６．０酢酸ナト
リウＡ　　　　　　　　　　　　Ｉ　４．７水（蒸留）
　　　　　　　　　　　ｔｏｏｏ　、１この溶液は、次
の特性を潰した： Ｐ）Ｉ　　　　　　＝１２．４ 抵　　抗　　　＝８．６オ一ム画 Ｓｅａ”イ＃Ｄ濃度＝４重量憾 声は１１．２〜１２．７ノ間、８ｎ”イオン（０１１度
は２〜５重量憾の間、そして抵抗は６．２〜１０．３オ
ーム１の間でそれぞれ変化できる。

反応条件 マトリ、クス　　＝鋼 電　　極　　　　＝グラファイト 電極カバー　　　＝綿ガーゼ 周波数　　　　　＝９．８５　　ｋＨｚ適用速度　　　
　＝１７７３　　■／分分用用時間　　＝２分 光学顕微鏡および走査電子顕微鏡による観察から、はぼ
１．２μｍの厚さの表面析出物が明らかにされた。析出
物は均一な厚さでありかつ均質であった。

これは第３９図に示されている。

界面を慣切るＢＥル’ＩＰＭＡ走査は、下表および第４
０図に示すように、少なくとも４μｍの深さのスズの゛
融合を示した。

、Ｊｉｐｍ　」Ｌ−言　濃度（重量優）Ｉ　　　　　Ｓ
ｎ　　　　　９１．４ ２　　　　８ｍ　　　　　４．４ ３　　　　　ＳＲＱ、９ ４　　　　８ｎ　　　　　０．５ 実施例Ｘ■ 次の処方の溶液を調製した： 塩化第一スズ　　　　　　　　９．４ ピロリ４浚四ナトリウム　　　　　　４４．７デキスト
リン　　　　　　　　　　　　６．２５水（蒸留）　　
　　　　　１ｏｏｏ　ｗｓｔラウリル硫酸ナトリウム　
　　　　　　０．５この溶液は、次の特性を有し九ニ ー＝９゜０５ 抵　　抗　　　＝３４オーム１ Ｓｎ＋２の濃度＝：Ｑ、５’Ｑ重量％ 声は９〜９．７０間−ｓ　ｎ＋２イオンの濃度は０．４
〜１重量係の間、そして抵抗は３０〜３６オーｊ−鐸の
間でそれぞれ変化で自る。

反応条件 マトリ、クス　　＝鋼 電　　極　　　　＝グラファイト 電極希パー　　　＝綿ガーぜ ）ｉＩＩＱ　　　　　　＝　９．８５ｋＨｚ適用速率　
　　　＝＝１７７３　　ｗｘ／分通相通用時間　　４２
分 光学顕微鏡および走査電子顕微鏡による観察力為ら、は
ぼ４μｍの厚さのスズの構面析出物が明ら力λにされた
。この析出物は、第４１図に示すように、下のほぼ１μ
ｍの厚さの均一な、実質的な均質と、外側のほぼ３μｍ
の厚さのわずかに多孔質の層とからなるように見える。

界面を横切るｓｇル／ｍｌ：ＰＭＡ走査は、下表および
第４７図に示すように、少なくとも５μｍの深さのスズ
の融合を示した。

深さμｍ賛　素　濃度（重ｉｔ優） Ｉ　　　　Ｓｎ　　　　　９７ ２　　　　　　Ｓｎ　　　　　　　９７．３３　　　　
　８ｎ　　　　　　　９４．３５　　　　　ａｎ　　　
　　　１．０ 実施例ｘｘ 実施例ｘ■において調製したのと同じ水溶液を使用し九
二 反応条件 マトリ、クス　　＝鋼（ＡＳＡ　１０１０）電　　極　
　　　　＝グラファイト 電極カバー　　　＝綿ガーゼ 周波数　　　　　＝１０．６１　　ｋＨｚ適用速度　　
　　＝１９０９．８　　■／分分用用時間　　　＝３分 光学Ｓ微鏡および走査電子顕微鏡による観測から、２μ
市の厚さを超えるスズの表面析出物を明らかにし九。こ
の層は、第４３図に示すように、多孔質であるが連続で
あう九。

界面を横切る８ＥルへＰ凧走査は、下表および第４４図
に示すように、少なくとも２μｍの深さのスズの融合を
示した。

深さμｍ要　素　　重量嗟 ０．５　　　　ａｎ　　　　Ｑ６．２ １．０　　　８ｎ　　　　８１．４ ２．０　　　８ｎ　　　　　２．５ 実施例ＸＸＩ 次の処方の水溶液を調製した： 成分　　　　？／！ −Ｉ疲第−コバルト　　　　　　　　　２５２フ、化ナ
トリ′ウム　　　　　　　　　　　゛１４ホウ＠　　　
　　　　　　　　　　　　４５デキストロース　　　　
　　　　　　　　　５ラウリル硫酸ナトリウム　　　　
　　　０．２水（蒸留）　　　　　　　　　１０００　
ｍｇこの溶液は、次の特性を有した： ｐｉ−１＝６．０３ 抵　　抗　　　＝２８．５オ一ム国 Ｃｏ”の譲匿　＝５．３重量憾 ＰＨ線４．５〜６．５の間、Ｃｏ＋２イオンの濃度線２
〜６重量憾の間、そして抵抗は２５〜３０オ一ム１０間
で変化できる。

反応条件 マトリ、クス　　＝鋼 電　　極　　　　　二白金 電極カバー　　　＝ナイロンメ、シエ 周波数　　　　　＝５．１　　ｋＨｚ 適用速度　　　　＝９１８　■／分 分用用時間　　　＝３．０分 光学顕微鏡および走査電子顕微鏡によるｗＭ察から、は
＃！Ｌ’　６．５μ嘱の厚さのコバルトの衣−析出物が
明らかにされた。この層は、第４５図に示すように、均
一でありかつ連続であった。

界面を横切るＳＥＷ／ＥＰＭＡ走資は、下表および第４
６図に示すように、少なくとも２０ｐｍＯＲさのコバル
トの融合を示した。

深さμｍ要　素　＃！置（重量係） １０　　　　Ｃｏ　　　　　　　２．６５１５　　　　
Ｃｏ　　　　　　　１．６２０　　　　Ｃｏ　　　　　
　Ｏ，８７２５Ｃｏ　　　　　　　Ｏ，４４ 視的検査および前の実験から、１０μｍのレベルを超え
るコバルトの析出物はきわめて密であることが明・らか
にされた。

実施例Ｘｘ■ 次の処方の水溶液を調製したニ ジアン化銀　　　　　　　　　　２６ シアンイヒカリウム　　　　　　　　　　　４６炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　３７ラウリ砿酸ナトリウム
　　　　　　　　ｌ二硫化炭素　　　　　　　　　　１
−２水（蒸留）　　　　　　　　　　　１０００−この
溶液は、次の特性を有した： ｐＨ＝１１．５５ 抵　　抗　　　＝１０．５オ一ム画 Ａｇ　　の濃度　＝２．０９１ｆ憾 −は１１．２〜１１．７の間、Ａ、　　イオンの濃度は
１〜３重量嗟の間、そして抵抗は８〜１３オームの間で
それぞれ変化でき九。

反応条件 マトリックス　＝銅 電　　極　　　＝白金 電極カッ１−　　＝ナイロン 周波数　　　　＝７．７　　ｋＨｚ 適用蓮度　　　＝１３８６　　ｗｍ１分適用時間　　　
＝１．０分 光学顕微鏡および走査電子ｓａｍによる観察から、はぼ
５μｍの厚さの銀の表面析出物が明らかにされた。構造
は第４７図および第４７Ａ図に示されている。

界面を横切るＳＥル勺Ｐ凧走査は、下表および第４８図
に示されているように、少なくとも３μｍの深さの銀の
融合を示した。

Ａ！１゛余白 深さμｍ　要　素　一度（重量４） ｌ　　　　　Ａｇ　　　　　９８．７ ２　　　　　Ａｇ　　　　　９１．４ ３　　　　　Ａｇ　　　　　４６．３ ４　　　　　Ａｇ　　　　　　２．４ ５　　　　　Ａｇ　　　　　　１．０ 実施例ｘｘｎｔ 次の処方の水溶液をｉ！ｉｌｌ製した：成分　　　　ｔ
／Ｅ 硝酸銀　　　　　　　　　　　　２９ ヨウ化カリウム　　　　　　　　　″３９８クエン酸　
　　　　　　　　　　　　　６デ中ストロース　　　　
　　　　　　　　　　５二硫化炭素　　　　　　　　　
　　１．５水酸化アンモニウム　　　　　要求−とする
量水（蒸留）　　　　　　　　　　１０００　ｍこの浴
液は、次の特性を有した： ＰＨ＝　５．６ 抵　　抗　　　＝６．６オーム側 Ａ　ｇ＋　１の濃度　＝１．８４重量憾−は１．５〜２
０間、Ａｇ＋１イオンの１！１度は０．５〜２．５重量
幅の間、そして抵抗は６〜１２オ一ム画の間でそれぞれ
変化できる。

反応条件 マトリックス　＝鋼 電　　極　　　＝グラファイト 電極カバー　　二線ガーゼ 周波数　　　　＝９、ｊ　　ｋ’ｓ 適用速度　　　＝１７１０　　■／分 分用用時間　　＝２．０分 光学ａ微鏡および走査龜子顕ｊａ鏡による観測は、はぼ
２μｍの厚さの銀の表面析出を明らかにした。

その構造は第４９図に示されている。

界面を横切るＢＥＫへＰ凧走査は、下表および第４９図
に示すように、少なくとも２．００μＳＯ深さの銀の融
合を示した。

Ｉ　　　　　Ａｇ　　　　９７．７ ２　　　　ムｇ　　　　９７．５ ３　　　　　Ａｇ　　　　２８．０ ４　　　　　　Ａ、　　　　　　３．８５　　　　　　
Ａｔ　　　　　２．８ ６　　　　　Ａｇ　　　　　１．０ 以上の実施例から、これらの溶液の媒質を経て、＃液中
の第２金属を第１金属と融合することができることがわ
ふる。

畝・・・・日

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の方法に従って使用する本発明による
装置の１つの実施態様の略斜視図である。 第２図は、本発明の方法に従うて使用する本発明による
装置の１ｌＩ２の実施態様の略斜視図である。 第３図は、本発明において使用する略電気回路である。 第４図は、本発明の１つの実１１ｆ！Ａａ様に従うＷｔ
置において用いる発振器の回路図である。 ８５図は、本発明の方法を用い、モリブデン溶液で、モ
リブデンを融合した鋼マトリックスの、右半分と左半分
の複合ＨＥＭ＠微鏡写真である・右手分は１２５０Ｘの
倍率であシ、そして右半分は左半分のしるしを付した区
域の８×の拡大である・第６図は、第５図に示す試料を
横切梱Ｅに／ＥＰＭム走査のグラフであり、そしてモリ
ブデンと餉との融合を示す。 第７図は、本発明の方法を用い、モリブデン溶液でモリ
ブデンを融合したーマトリックスの、右半分と左半分の
複合８Ｅｋｌ−微鏡写真である・左半分Ｆｉ１２５０Ｘ
の倍率であシ、そして右半分は右手分のしるしを付した
区域の８×の拡大である。 第８図は、第７図に示す試料を横切る８ＥＭ／ｌｐＭム
走査のグツ７・であｐｌそしてモリブデンと鋤との融合
を示す。 第９６１１．本発明の方法を用い、タングステン溶液で
タングステンを融合した蛸マトリックスの、右半分と左
半分の複合顕微鏡写真である。左半分ｔ：ｔ１２５０Ｘ
の倍率であり、そして右半分は左半分のしるしを付した
区域の８ｘの拡大である。 第１θ図は、第９図のしるしを付した区域の部分の１０
，０ＯＯＸの倍率の、第９図の試料のほかの８１Ｍ顕微
鏡写真である。 第１１図は、第９図および第１０図に示す試料を横切る
８１Ｍ／ＥＰＭＡ走査９グラフで、ある。 第１２図社、本発明の方法を用い、タングステン溶液で
タングステンを融合した鋼！トリ、クスお右半分と左半
分の複合−微鏡写真である。左半分＃１１３１０Ｘの倍
率であり、そして右半分は左半分のしるしを付した区域
の８×の拡大である。 第１３図は、第１２図に示す試料を横切る８１Ｍ／ＥＰ
ＭＡ走査のグラフであり、そしてタングステンと銅との
融合を示す。 １ｇ１４図は、本発明の方法を用い、インジウム溶液で
インジウムを融合した鋼マトリックスの、右半分と左半
分の複合顕微鏡写真である。左半分は１２５０Ｘの倍率
であり、そして右半分は左半分のしるしを付した区域の
８×の拡大である。 第１５図は、！１４図に示す試料を横切る電子マイクロ
ノローブ走査のグラフである。 第１６図は、本発明の方法を用い、インジウム溶液でイ
ンジウムを融合した鋼マトリックスの、右半分と左半分
の複合ＨＥＭ＠微鏡写真である。左手分ａ６２５Ｘの倍
率であシ、そして右半分は左半分のしるしを付した区域
の８Ｘの拡大である。 第１７＆Ｊｔ！、第１６図に示す試料を横切る８１Ｍ／
ＥＰＭＡ走査のグラフである。 第１８図は、本発明の方法を用い、ニッケル溶液でニッ
ケルを融合した銅！トリ、クスの、右手分と左半分の複
合８ＥＭ顕微鏡写真である。左手分は１２！ＳＯＸの倍
率てあり、そして右半分は左半分のしるしを付した区域
の８Ｘの拡大である０８１９図は、８１８図に示す試料
を横切る８１Ｍ／ｇＰＭＡ走査のグラフである。 第２０図は、本発明の方法を用い、ニッケル溶液でニッ
ケルを融合した銅マトリックスの、右半分と左半分の複
合８ＷＭ顕微鐘写真である。左半分は１３１０Ｘの倍率
であり、そして右半分社友半分のしるしを付し九区域の
８Ｘの拡大である。 第２１図は、第２０図に示す試料を横切るＳＥＷ／ＢＰ
Ｗｔｋ走査のグラフである・第２２図は、金を融合した
銅マトリ、クスの、右半分と左半分の複合８ＥＭ朧微鏡
写真である。左半分は１３１０Ｘ、の倍率であシ、そし
て右半分は左半＾しるしを付した区域の８×の拡大であ
る。 第２３図は、第２２図に水子試料を横切る８ＥＭ／　Ｅ
ＰＭＡ走査のグラフであシ、そして鋼マトリ、クス中に
融合した金を示す。 ｗＩＪ２４図は、本発明の方法を用い、全溶液で金ｔ−
ｍ合した鋼マトリックスの、右半分と左半分の複合Ｓ腹
顕微鈍写真である。左半分け１３１０Ｘの倍率であや、
そして右半分は左半分のしるしを付した区域の８×の拡
大である。 第２５図は、第２３図に示す試料ｆ：槓切るＳＥＭ／　
ＥＰＭＡ走査のグラフであり、そして鋼マトリ、クス中
の融合した金を示す。 第２６図は、本発明の方法を用い、第１クロム溶液でク
ロムを融合した銅マトリ、クスの、１０．０ＯＯＸの倍
率のＳＥＭ顕微鐘写真である。 第２７図は、第２６図に示す試料を横ψるＳＥＭ／ＥＰ
ＭＡ走査のグラフであり、そしてクロムと銅との融合を
示す。 第２８図は、本発明の方法を用い、前述の第１クロム溶
液でクロムを融合した鋼マトリ、クスの、１０、０００
　Ｘの倍率の８１Ｍ顕微鏡写真である。 第２９図は、第２８図に示す試料を横切る８ＥＭ／ＥＰ
ＭＡ走査のグラフであり、そしてクロムと鋼との融合を
示す。 ８３０図は、本発明の方法を用い、第２クロム溶液でク
ロムを融合した銅マトリックスの、右半分と左半分の複
合８ＥＭ顕微啼写真である。左半分Ｆｉ６２５Ｘの倍率
であり、そして右半分は左半分のしるしを付した区域の
８×の拡大である。 第３・ＩＡ図は、１０，０ＯＯＸ（２）倍ＩＫｃ）第３
０図の拡大区域のさらに拡大した８ＥＭ顕微鏡写真であ
る。 第３２図は、ＷＬ３０図に示す試料を横切る８ＥＭ／Ｅ
ＰＭＡ走査のグラフであり、そしてクロムと銅との融合
を示す。 第３３図は、本発明の方法を用い、第２クロム溶液でク
ロムを融合した鋼マトリックスの、右半分と左半分の複
合■輩顕微鏡写真である。左半分ａ１２５ｏｘの倍率で
あシ、そして右半分は左半分のしるしを付した区域の８
×の拡大である。 第３３Ａ図は、１０，０ＯＱＸの倍率の第３３図の拡大
区域のさらに拡大したＳ酉顕微鏡写真である。 第３４図は、＠３２図に示す試料を横切るＳＥＭ／　Ｅ
ＰＭＡ走査のグラフであり、そしてクロムと鋼との融合
を示す。 第３５図は、本発明の方法を用い、１１１！１力、ドン
ウム溶液でカドミウムを融合した銅マトリックスの、右
半分と左半分の複合ＷＡ微鏡写真である。左半分は１３
１０Ｘの倍率であり、そして右半分は左半分のしるしを
付した区域の５×の拡大である。 第３６図は、第３５図に示す試料を横切るＳＥＭ／ＥＰ
ＭＡ走査のグラフであり、そしてカドミウムと銅との融
合を示す。 第３７図は、′本発明の方法を用い、１Ｍ２カドずラム
溶液でカドはラムを融合した鋼マトリックスの、１１，
５００倍の顕微鏡写声である。 ！！３８図は、第３７図に示す試料を横切るＳＥＭ／Ｅ
ＰＭＡ走査のグラフであり、そしてカドミウムと鋼との
融合を示す。 、第３９図は、本発明の方法を用い、第１スズ溶液でス
ズを融合した端マ）　ＩＪフックス、右半分と左半分の
複合顕微鏡写真である。左半分は６５５ｘの倍率でちゃ
、そして右半分は左半分のしるしを付した区域の８×の
拡大である。 ｗｆ、４０図は、第３９図に示す試料を横切る８ＸＭ／
ＥＰＭＡ走査であり、そしてスズと銅との溶融を示す。 纂４１図は、本発明の方法を用い、第２スズ溶液でスズ
ｔ′融合した銅マトリックスの、右半分と左半分の複合
顕微煉写真である。左半分は３２６×の倍率であり、そ
して右半分Ｆｉ左半分のしるしを付した区域の８×の拡
大である。 第４２図は、第４１図に示す試料を横切る８１Ｍ／ＥＰ
ＭＡ走査であり、そしてスズと銅との融合を示す。 箪４３図は、本発明の方法を用い、ｗＪ２スズ溶液でス
ズを融合した鋼マ）　ＩＪフックス、右半分と左半分の
複合ＳＥＷ拳微鐘写真である一左半分は１３１０８の倍
率であシ、そして右半分は左半分のしるしを付した区域
の８×の拡大である。 軍４４図は、第４３図に示す試料を横切るＳＥＮ／ＥＰ
ＭＡ走査であシ、そしてスズと鋼との融合を示す。 ＠４５図は、本発明の方法を用い、篇コバルトｆ＃液で
コバルトを融合した銅マトリックスの、５２００Ｘの倍
率の８ＸＭ顯微鉾写真である。 第４６図は、纂４５図に示す試料を横切る８　ＥＭ　／
　ＥＰＭＡ走査であり、そしてコバルトと銅との融合を
示す。 第４７図および第４７ＡＦｉ、本発明の方法を用い、第
１銀溶液で銀を融合した鋼マトリ、クスの顧微蜆写真で
ある。 ′第４７図は、左半分が６２５×の倍率であシ、そして
右半分が左半分のしるしを付した区域の８Ｘの拡大であ
る複合写真である。 第４７Ａ図は、１０，０００　Ｘ（０倍率）ｌ＠４７図
の拡大区域のさらに拡大したｓｍ顕微錠写真である。 第４８図は、填４７図・に示す試料を横切る８１ＥＭ／
ｇｐｍ走査であシ、そして銀と鋼との融合を示す。 第４９図灯、本発明の方法を用い、第２鋏溶液で銀を融
合した餉マトリックスの、１０，０ＯＯＸの倍率の８Ｘ
Ｍ顕微鏡写真である。 ｇｓｏｍＩＩｉ、第４９図に示す試料を横切る８ＸＭ／
ＥＰＭＡ走査のグラフであり、そして鎖と銅との融合を
示す。 １０・・・電力供給器、１１・・・発振器、１．２・・
・ホルダー、１３−・・電極、ｆロープ、１４・・・マ
トリックスまたは支持体、１５−・・フランジ、１６・
・・ライン、１７ｊ−・・容器；１８・・・管、１９・
・・電極、２０・・・絶縁ハンドル、２１−・主チャン
ネル、２２・・・翻チャンネル、２３・・・弁、３ｏ・
・・電力供給器、３１・・・コンデンサ、３２−ＬＣ回
路、３３・・・可変インダクタンスコイル、３４−・・
コンデンサ、３５・・・結晶、３６・・・インダクタン
ス、３７・・・ＮＰＮ　）　９７−）スｆｉ、３８・・
・可変抵抗器、３９・・・キャノナシタンス、４゜・・
・コンデンサ％４１・・・ダイオード、５０−・・出力
。 図面の浄書（内容に変更なし） Ｌ１東ざ（ミフロし） 走１−佼く〔ミツロン） ””１１’　　　　＞＠−＊’１．　ｕ　柁９＞ｑ、７
□−ッＦＩＧ・１３・　　　　　俗結戴Ｘオ料：ター７
７゛メ５ン走Ｂ−Ｌ：２Ｌミフロン） ＦＩＧ、１５．　　　　　　、＊＠敦ｙｌｉｑ　：　イ
ー／　：’＝ｓ）　；、ＦＩＧ、２３゜ 足武ｌ＆之（ミツ。ン） ＦＩＧ、２５．　　　　ｇ＄−ａ　ｉオ、＋１、走二丸
［：１ミクロン） １１表で（ミリ１コン） ＦＩＧ　、　３２゜ 走ｌｋさくミクロン） ＦＩＧ、３４．　　　　　　　　　　　ヅ喀１＾戴本才
１９）　：　フロ　ム１デトー、ｔ−ｉさくミツ０ンン 走−ｌｔｈご（ミクロン） ＦＩＧ、４０．　　　　　　襲１秋付和：　スス起月、
税２（ミクロン） ＦＩＧ、４２．　　　　　　　溶融科＋４：□７、ＩＪ
Ｌ欠さくミクロン） 庄−負」（）（ミクロン） 赴）Ｌｔ之（ミクロ−ノジ ＋２銀５ ス：鉛司 を負−支２（ミクロン） 手続補正書（方式） ％式％ ） １、事件の表示 昭和５７年　特許願　　第００３９８２号２、発明の名
称 金属を他の金属中に融合するための溶液３、補正をする
者 事件との関係　　特許出願人 名　称　メタ７＆−ズ　リミティド ４、代理人− ５、補正命令の日付　　　　　　　　　　、−一−−−
〜〜６、補正の対象 図　　　面 フ、補正の内容 図面の浄書（内容に変更なし） ぎ、添附書類の目録

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ｏ，ｌＯ〜１０１の解離可能な形態の第２金楓と、 水、有機溶媒またはそれらの混合物からなる群より選ば
   れた溶媒と、 を含んでなり、ｌＯ〜８０オーム１の範囲の導電性を有
   する、第２金属を第１金属へ融合するための溶液。 ２、前記溶媒は水であり、そして前記溶液は０．４〜１
   ４の範囲の−を有する特＃！Ｆ＃１１ｆ求の範囲第１項
   記載の溶液。 ３、有機溶媒をさらに含む特許請求の範囲第２項記載の
   溶液。 ４、前記溶液は第２金属の錯化剤をさらに含む特許請求
   の範囲第２項記載の溶液。 ５、前記溶液は前記第２金属を溶液中に維持するための
   安定剤をさらに含む特許請求の範囲第４項＾己載の溶液 ６、触媒をさらに含む特許請求の範囲第４項記載の溶液
   。 ７、湿潤剤をさらに含む特許請求の範囲第６項記載の溶
   液。 ８、前記第２金属は、その塩または酸として存在する特
   許請求の範囲第１〜７項のいずれかに記載の溶液。 ９、前記第１金属はモリｆ′ｙｈ／、タングステン、イ
   ンジウム、二、ケル、金、クロム、銀、カドミウム、ス
   ズ、コバルトおよび銀からなる群より選ばれる４Ｉｉｉ
   Ｆ杵請求の範囲第８項記載の溶液。 １０、前記第２金属の錯化剤は有機酸、有機塩およびへ
   口ｒンの塩から成る群より選ばれる特許請求の範囲第８
   項記載の溶液。 １１、前記安定剤は有機塩または無機塩からなる群より
   選ばれる特許請求の範囲Ｗ＆８項記載の溶液。 １２、触媒は金属イオンからなる群より選ばれる特許請
   求の範囲第８項記載の溶液。 １３、前記金属イオンは多価金属からなる群より選ばれ
   る特許請求の範囲第１２項記載の溶液。 １４．前記触媒はデΦストリン、ヒドロキノン、ゼラチ
   ン、ぺ！シンまたはアカシア♂ムからなる群より選ばれ
   た可溶性有機化合物からなる群より選ばれる特許請求の
   範囲第８項記載の溶液。