JPS5843416B2 - ボウチヨウセイソセイブツ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規でありそして即知のスルホニルカルバゼー
トならびに細胞状重合体物質の製造技術におけるそれら
の使用に関するものである。

特に、スルホニル力ルバゼートはポリマーの膨張におけ
る化学発泡剤として特別に有用であることが見出だされ
た。

本発明の化学薬品は通常高温において加工されるエラス
トマーおよびプラスチックのようなポリマーそして特に
２２５℃以上の温度において加工されるプラスチックの
発泡に特に価値がある。

この特殊の化学薬品は２５０℃を超える温度における膨
張においてさえ有用である。

本発明のスルホニル力ルバゼートは ｓｏ ２−ＮＨＮＨ−ｃｏ。

（但し酸素と硫黄は後文に記載するように種々の有機の
基にそれぞれ結合する）の化学基の少なくとも一つを含
む。

次式： （式中ＸはＨ１ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＣＨ３−Ｃ０→■−
１ＣＩ、ＢｒまたはＮＯ２である）の構造のある種の単
官能性アリールスルホニルカルバゼートの薬物製造にお
ける、湿潤および潤滑剤としての、繊維工業における、
染料工業における、除草剤としての、および鎮静剤とし
ての利用はＺｈｕｒｎａｌＱｒｇａｎｉｃｈｅｓｋｏｉ
Ｋｈｉｍｉｉ 、７巻、４号、７９４７９８頁、１９
７１年４月、Ｊ ＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ（ｃ
） １９７０ （ｏｒｇ、） ２６２９、およびＣｕ
ｒｒｅｎｔ ５ｃｉｅｎｃｅ ４ｔ−１１，１９６６，
２８３−４頁のような報文から知られている。

しかしながら、これらの参考文献のいずれもは発泡剤と
してのこれらの化合物の有用性について何等の示唆がな
く、また本発明の新規化合物であるところの多官能性ま
たは第二アルキル置換スルホニルカルバゼートの示唆ま
たは開示もない。

比較的高温度において分解する発泡剤は新しいものでは
ない。

米国特許第３２３５５１９号は１７０℃以上で軟化する
重合体状物質に対する発泡剤としてスルホニルセミカル
バザイドの使用を開示している。

これらの発泡剤は高密度ポリエチレン、および多くのそ
の他のゴム状および可塑性ポリマーの膨張に特に適して
いるが、しかしこの物質は分解に際してアンモニアガス
を生じ、これはポリカーボネートやポリエステルのよう
なある種の重合体状物質を侵すようになり、そして、あ
る場合には、成形装置を構成するのに使った金属と反応
するようになるため、ある種のポリマーの膨張に対して
は不適当である。

本発明は新規の種類の発泡剤を提供するものでこれは高
温度において通常加工されるエラストマーやプラスチッ
クのようなポリマーそして特に２２５℃より高い温度に
おいて加工されるプラスチックの膨張において尊重され
る温度において非爆発的にそして調節可能に分解するも
のである。

本発明の特殊化学薬品は２５０℃を超える発泡温度にお
いて有用である。

本発明はまた新規の多官能性のそして第二アルキル置換
スルホニルカルバゼートを提供する。

第二アルキル置換スルホニルカルバゼートは単または多
官能性の何れでも同種の第一アルキル置換化合物と比べ
た場合に予期されない程高いガス発生能率を有するため
に特に望ましい。

本発明のスルホニルカルバゼート化合物は一分子中に少
なくとも一つの一５Ｏ２−ＮＨＮＨ−ｃｏｏ−基を含み
、そこでは酸素と硫黄は下に示すように：種々の有機の
基にそれぞれ結合する。

本発明のスルホニルカルバゼートが持つ構造には四つの
基本構造がある。

第一は、酸素が単官能性基にそして硫黄が別の単官能性
基に結合することが可能なものでそれによって次の構造
を与える： Ｒ−８Ｏ２−１ｅＪＨ−ＣＯＯ−Ｒ１Ｉ 式中ＲおよびＲ１は同一または異なっていてそして１な
いし１２個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニ
ル基；６ないし１０個の炭素原子を含むアリール、アラ
ルキル、およびアルカリール基：および５ないし８個の
炭素原子を含むシクロアルキル基、特にシクロヘキシル
基が可能である。

これらの基はハロゲンまたは水酸基によって置換が可能
である。

第二には酸素は弐■の場合のように一価の基に結合が可
能であるが硫黄は二価の基に結合して次式の構造の化合
物を生じる： 式中両方のＲ１基は同一または異なることが可能で同一
が好ましく、そして上に定義したものと同様の意味を有
する。

Ｙは２ないし１２個の炭素を有するアルキレン、６ない
し１２個の炭素原子を有するアリーレンまたはアルカリ
ールン、または次の構造ニ ーＲ２−Ｚ−Ｒ３− 〔式中ＺはＲ２とＲ３とを結合する単結合でありまたは
一〇−１〜Ｓ−１−ｓｏ−１−ＳＯ２ＮＲ’−（但しＲ
４は水素または１ないし４個の炭素原子を有するアルキ
ル基である）であり、またはＺはメチレン、エチレン、
プロピレン、テトラメチレンおよびヘキサメチレンのよ
うな工ないし６個の炭素原子を有するアルキレン基、ま
たはエチリデンおよびイソプロピリデンのような２ない
し３個の炭素原子を有するアルキリデンでありそしてＲ
２およびＲ３は同一または異なっていてそして２ないし
４個の炭素原子を有するアルキレンおよびフェニレンで
ある〕の基である。

第三に、硫黄は一価の基に結合しそして酸素は二価の基
に結合して次の構造式の化合物に導く：式中二つのＲ基
は同一または異なることが可能で、好ましくは同一であ
り、そして上に定義したものと同様の意味を有し、そし
てＹ′は上のＹと同様の意味を有する。

そして第四に、酸素と硫黄の両方は二価の基に結合しそ
れによって次の構造のポリマーを生じる：式中Ｙおよび
Ｙｌは上に定義した通りでありそしてｍは２ないし１０
０．望ましくは２ないし５０の整数である。

従ってスルホニル力ルバゼート発泡剤はヒドラジン誘導
体として記載することが可能であってそこでは窒素原子
上の水素原子は有機スルホニル基によって置換されそし
てヒドラジン部分のもう一つの窒素原子上の一個の水素
はカルボハイドロカルボキン基によって置換される。

従って、この化合物命名体系を使用することによる下記
のものは共に本発明の目的に対して有用な、特に上記の
式■によって表わされる化合物および発泡剤の名称の実
例である： Ｎ−ベンゼンスルホニル−Ｎ／−カルボメトキシドラジ
ン Ｎ−ベンゼンスルホニル−Ｎ’−カルボエトキシヒドラ
ジン Ｎ−ベンゼンスルホニル−Ｎ／−カルホーｎ −７”ロ
ポキシヒドラジン Ｎ−ベンゼンスルホニル−Ｎ／−カルボイソプロポキシ
ヒドラジン Ｎ−ベンゼンスルホニル−Ｎ／−カルボメトキシヒドラ
ジン Ｎ−ベンゼンスルホニル−Ｎ／−カルボアリロキシヒド
ラジン Ｎ−ベンゼンスルホニル−Ｎ／−カルボ−第二ブトキシ
ヒドラジン Ｎ−ベンゼンスルホニル−Ｎ／−カルボ−第三−ブトキ
シヒドラジン Ｎ−ベンゼンスルホニル−Ｎ／−力ルボー２−メチル−
２−ブトキシヒドラジン Ｎ−ベンゼンスルホニル−Ｎ／−カルボ−３−メチル−
２−ブトキシヒドラジン Ｎ−ベンゼンスルホニル−Ｎ／−カルボー３・３ジメチ
ル−２−ブトキシヒドラジン Ｎ−ベンゼンスルホニル−Ｎ’−力ルボー３−メチル−
２−ペントキシヒドラジン Ｎ−ベンゼンスルホニル−Ｎ’−カルボ−４−メチル−
２−ペントキシヒドラジン Ｎ−ベンゼンスルホニル−Ｎ／−カルボー２−オクトキ
シヒドラジン Ｎ−ベンゼンスルホニル−Ｎ／−力ルボー３−オクトキ
シヒドラジン Ｎ−ベンゼンスルホニル−Ｎ／−力ルボー３−エチル−
２−ヘキンキシヒドラジン Ｎ−ベンゼンスルホニル−Ｎ／−カルボトチシロキシヒ
ドラジン Ｎ−ベンゼンスルホニル−Ｎ／−カルボアリロキシヒド
ラジン Ｎ−ｐ−）ルエンスルホニルーＮ’−カルホメトキシヒ
ドラジン Ｎ−ｐ−）ルエンスルホニルーＮ／−カルボエトキシヒ
ドラジン Ｎ−ｐ−）ルエンスルホニルーＮ′−カルボーｎプロポ
キシヒドラジン Ｎ−ｐ−）ルエンスルホニルーＮ／−カルボインプロポ
キシヒドラジン Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ／−カルホットキシ・
ヒドラジン Ｎ−ｐ−）ルエンスルホニル−Ｎ／ −）ｙルボー第
ニーブトキシヒドラジン Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ’−、／１フルホー第
三−ブトキシヒドラジン Ｎ−ｐ−）ルエンスルホニルーＮ′−力ルボー２−メチ
ル−２−ブトキシヒドラジン Ｎ−ｐ−）ルエンスルホニルーＮ／−カルボ−３・３−
ジメチル−２−ヘキソキシヒドラジンＮ−メタンスルホ
ニル−Ｎ′−カルボメトキシヒドラジン Ｎ−メタンスルホニル−Ｎ／−カルボエトキシヒドラジ
ン Ｎ−メタンスルホニル−Ｖ−カルボイソプロポキシヒド
ラジン Ｎ−メタンスルホニル−Ｎ／−カルボ−第三−７”トキ
シヒドラジン Ｎ−エタンスルホニル−Ｎ／−カルボエトキシヒドラジ
ン Ｎ−エタンスルホニル−Ｎ／−カルボイソプロポキシヒ
ドラジン Ｎ−プロパンスルホニル−Ｎ／−カルボイソプロポキシ
ヒドラジン Ｎ−ブタンスルホニル−Ｎ′−カルボイソプロポキシヒ
ドラジン 式■に相当する化合物と発泡剤は下記に例示され、それ
らはスルホニルヒドラジドと呼ぶことが可能である： ■・３−ベンゼンビス（３−カルボメトキシスルホニル
ヒドラジド） １・３−ベンゼンビス（３−カルボエトキシスルホニル
ヒドラジド） １・３−ベンゼンビス（３−カルボ−ｎ−プロポキシス
ルホニルヒドラジド ト３−ベンゼンビス（３−カルボイソプロポキシヒドラ
ジド） ｌ・３−ベンゼンビス（３−カルボメトキシスルホニル
ヒドラシト） １・３−ベンゼンビス（３−カルポル第ニーブトキシス
ルホニルヒドラジド） ■・３−ベンゼンビス（３−カルボ−第三−ブトキシス
ルホニルヒドラジド） トルエン−２・４〜ビス（３−カルボメトキシスルホニ
ルヒドラジド） トルエン−２・４−ビス（３−カルボイソプロポキシス
ルホニルヒドラジド） トルエン−２・４−ビス（３−カルボ−第三−ブトキシ
スルホニルヒドラジド） メタ−キシレン−４・６−ビス（３−カルボメトキシス
ルホニルヒドラシト） メタ−キシレン−４・６−ビス（３−カルボエトキシス
ルホニルヒドラシト） メタ−キシレン−４・６−ビス（３−カルボイソプロポ
キシスルホニルヒドラジド） メタ−キシレン−４・６−ビス（３−カルボ第三−ブト
キシスルホニルヒドラジド） ４・４１−ビフェニレンビス（３−カルボメトキシスル
ホニルヒドラジド） ４・４′−ビフェニレンビス（３−カルボエトキシスル
ホニルヒドラジド） ４・４′−ビフェニレンビス（３−カルボイソプロポキ
シスルホニルヒドラジド） ４・４′−ビフェニレンビス（３−カルポー第ニーブト
キシスルホニルヒドラジド） ４・４′−ビフェニレンビス（３−カルボ−第三−ブト
キシスルホニルヒドラジド） ナフタレン−１・５−ビス（３−カルボイソプロポキン
スルホニルヒドラジド） ナフタレン−１・５−ビス（３−カルボアリロキシスル
ホニルヒドラジド） ナフタレン−１・５−ビス（３−カルボオクトキシスル
ホニルヒドラシト） エタン−１・２−ビス（３−カルボエトキシスルホニル
ヒドラジド） エタン−１・２−ビス（３−カルボ−第ニー７トキシス
ルホニルヒドラシド） エタン−１・２−ビス（３−カルボ−第三−ブトキシス
ルホニルヒドラジド） プロパン−１・２−ビス（３−カルボイソプロポキシス
ルホニルヒドラジド） ブタン−１・４−ビス（３−カルボ−第三−ブトキシス
ルホニルヒドラジド） ブタン−１・４−ビス（３−カルボ−４・４−ジメチル
−２−ヘキソキシスルホニルヒドラジド）ブタン−１・
４−ビス（３−カルボ−４−エチル−２−ヘキソキシス
ルホニルヒドラジド）ブタン−１・４−ビス（３−カル
ポドデシロキシスルホニルヒドラジド） ｐ ” ｐ’−ジフェニルエーテルビス（３〜カルボメ
トキシスルホニルヒドラジド） ｐ−ｐ′−ジフェニルエーテルビス（３−カルボエトキ
シスルホニルヒドラシト） ｐ”ｐ’−ジフェニルエーテルビス（３−カルボインプ
ロポキシスルホニルヒドラジド） ｐ°ｐ′−ジフェニルエーテルビス（３−カルボ−ｎ−
７”ロポキシスルホニルヒドラジト）ｐ−ｐ／−ジフェ
ニルエーテルビス（３−カルボ−第ニーブトキシスルホ
ニルヒドラジド）式■に相当する化合物と発泡剤は下記
に例示され、それらはスルホニル力ルバゼートと呼ぶこ
とが可能である： １・２−エチレンビス（３−ベンゼンスルホニルカルバ
ゼート） １・２−エチレンビス（３−ｐ−）ルエンスルホニルカ
ルバゼート） １・５−オキシジエチレンビス（３−ｐ−）ルエンスル
ホニル力ルバセ−）） １・５−オキシジエチレンビス（３−ベンゼンスルホニ
ルカルバゼート） １・２−エチレンビス（３−メタンスルホニルカルバゼ
ート） １・５−オキシジエチレンビス（３−プロパンスルホニ
ルカルバゼート） ４・４１−ビフェニレンビス（３−メタンスルホニルカ
ルバゼート） ｐ”ｐ’−オキシジフェニレンビス（３−ベンゼンスル
ホニルカルバゼート） ｐ−フェニレンビス（３−７”タンスルホニルカルバゼ
ート） 本発明のスルホニル力ルバゼート化合物は二つの一般的
方法のいずれかで造ることが可能である。

一つの方湖■）はスルホニルヒドラジドをクロル蟻＊＊
酸エステルと本質的に１対１０モル比でそして一般に溶
剤または懸濁媒質中でそして形成される酸を除去するた
めの塩基の存在下で反応させる。

その反応は： 別の方法（Ｉ［）は塩化有機スルホニルをカルバジン酸
のエステルと、再度、通常は溶剤または懸濁媒※※質中
でそして塩基の存在において次の反応に従つて反応させ
る： ＲおよびＲ１は上に定義し、そして平文の実施例中に例
示する基の何れかである。

何れかの方法のための溶剤または懸濁媒質は水、メタノ
ール、エタノール、テトラヒドロフラン、ジメチルホル
ムアミド、アセトニトリル、イソプロパツール、エチレ
ンジクロライドおよびトリクロルエチレンのようなもの
が可能である。

これらの発泡剤によって膨張させることが可能な重合体
状物質には単重合体、相互重合体、グラフト重合体、お
よびこれらの二つまたはそれ以上の混合物と配合物を含
み、そして熱可塑性、熱硬化性、およびゴム様ポリマー
を含む。

特に、この新規の発泡剤はポリカーボネート、酸化フェ
ニレンベース樹脂、ポリアリールスルホン、種々のナイ
ロン、ポリエステル、ある種のポリスチレン、ポリプロ
ピレン、ポリ（スチレン−アクリロニトリル）、ポリア
セタール、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリフェ
ニレンサルファイド、ポリ（メチルペンテン）、低およ
び高密度ポリエチレン、ポリイミド、ポリアリールエー
テル、ＡＢＳポリマー、ポリアクリル樹脂、繊維素ポリ
マー、ハロゲン化ポリマー、特に弗素樹脂、ポリ（エチ
レン−酢酸ビニル）、およびポリマーアロイのような高
加工温度を有するポリマーの発泡に対して有用である。

その他のポリマーにはポリ（ブタジェン−スチレン）、
ポリインプレン（天然コムを含め）、シス−またはトラ
ンス−ポリブタジェン、メチルゴム、エチレン−プロピ
レン共重合体、エチレン−プロピレン、非共役シエンー
ホリマーおよびポリ（ブタジェン−アクリロニトリル）
を含む。

一般に使用する発泡剤の量は発泡させるべきポリマーの
性質および造り出すべきフオームの希望する密度によっ
て決まるであろう。

通常は１００重量部のポリマーを基にして、０．０５な
いし１５、そして最も多くは０．２ないし５．０重量部
の発泡剤が使用される。

発泡剤は単味で、または他の発泡剤と組合わせて使用す
ることが可能である。

本発明の発泡剤のガス発生効率を増すために、または通
常の分解温度を引き下げるために賦活剤の使用が可能で
ある。

゛可塑剤、充填剤、成核剤、および同種のもののような
他の添加剤もまた発泡させるべきポリマーに添加可能で
ある。

特に有効な発泡剤はカルボキシ基の酸素原子上に第二ア
ルキル置換基を含むスルホニルカルバゼートである。

第二アルキル置換化合物は第一アルキル含有関連化合物
に比べて著しく増大したガス発生を示す。

特に、イソプロポキシ誘導体はｎプロポキシ類似誘導体
よりも一般に３５ないし８０％も多いガスを発生する。

次の実施例によって本発明の若干のスルホニルカルバゼ
ートの調製、分解に際してのガス発生剤としてのそれら
の効率、および発泡高分子状物質用発泡剤としてのそれ
らの使用を例解する。

実施例 Ｉ Ｎ−メタンスルホニル−Ｎ／−カルボイソプロポキシヒ
ドラジン １１３の三つ首フラスコ中に１７Ｐ（０，５モル）の無
水ヒドラジン、２７グ（３Ａモル）のＮａ２ＣＯ３およ
び１００ＣＣのアセトニトリルを入れる。

５７．３ｙｃｙ２モル）の塩化メタンスルホニルを徐々
に添加しながらこの混合物をかきまぜる。

混合物の温度は上昇しＣＯ２が発生する。

次いで別の２７１のＮａ２ＣＯ３を加えそしてこの混合
物を４０℃以下の温度に保ち、かきまぜながら６１．５
Ｐ （０，５モル）のクロル蟻酸イソプロピルを添加
する。

最後にこの混合物を２時間かきまぜそして１０℃に冷却
しそして１過し、冷水で洗いそして乾燥する。

この生成物は１２９〜１３１℃で溶融する。

分析：％Ｎ計算値１４．２；実測値１３．８４％Ｓ
／／ １６．３； ／／ １６．０８％Ｃ／／
３０．６； ／／ ３０．８１％Ｈ／／ ６．
１４； ／／ ６．５４実施例 ■ Ｎ−ベンゼンスルホニル−Ｎｌ−カルボメトキシヒドラ
ジン ｌｌフラスコ中に１８０５’（０，２モル）のメチルカ
ルバゼート（ヒドラジンと炭酸ジメチルとから）を入れ
る。

２０． Ｏｆ （０，２４モル）の炭酸水素ナトリウム
と１００ｒＩｌｌの水を加える。

この混合物をかきまぜそしてその中に３５．２Ｓ’（０
，２モル）の塩化ベンゼンスルホニルを滴下する。

次ニコノ混合物を１６時間かきまぜる。

形成された結晶を濾過し、水洗し、そして空中で乾燥さ
せる。

収量３４．５ｆ；融点１４９−１５４℃。

エタノールからの再結晶により１５５℃で判然と融解す
る２６１の物質が回収される。

分析：％ＮＮ計算値１２乞２ ％Ｓ ／／ １３．９％； ／／ １４．１９
％実施例 ■ Ｎ−ベンゼンスルホニル−Ｎ’−（ベーターヒドロキシ
カルボエトキシ）ヒドラジン ６０１のヒドロキシエチルカルバゼートに１００７７１
１の水と４２ｙ′のＮａＨＣＯ３を加える。

この混合物をかきまぜそして８８．２５ｆの塩化ベンゼ
ンスルホニル（０．５モル）をその中に滴下すると温度
は徐々に３５℃まで上る。

かきまぜは２時間続ける。

結晶を１過し、水洗しそして乾かす。収量−９０１。

融点１３９−１４２°ｃ０この物質をエタノールから再
結晶させると融点１４５−１４６℃の６３１の物質が回
収される。

分析二％Ｎ計算値１０．７６％：実測値１０．９５％％
Ｓ ／／ １２．３ ％； ／／ １２．５
６％実施例 ■ Ｎ−ベンゼンスルホニル−Ｎ’−（カルボインプロポキ
シ）ヒドラジン １７２Ｆ（１．０モル）のベンゼンスルホニルヒドラジ
ド、１００１のＮａＨＣＯ３、２ ０ ０ｄのエタノー
ルおよび２ ５ ｒｒｔｌ！の水の混合物をかきまぜな
がらその中に１２８．６？（１．０５モル）のクロル蟻
酸イソプロピルを１５分間にわたって滴下する。

添加する間に温度は２５°から４４℃に上りモしてＣＯ
２が発生する。

この混合物をさらに２時間かきまぜると温度は５３℃の
高さまで上り（１０分間）次いで降下する。

次いで１０分間かげて１０００ｒｒＬｌの水を加える。

混合物はさらに１時間かきまぜた後に１５℃に冷やす。

白色結晶生成物を沢しそして初めに水で次にヘキサンで
洗う。

乾燥生成物重量は２３４．５ｆである。

この粗製生成物は８３−１２７°Ｃで溶融しそして２２
０’Ｃ以上に加熱すると分解する。

この物質を水酸化アンモニア中に溶かし、その水溶液を
エーテルで抽出する。

次いで水性層を酸性にしそして白色結晶生成物を１過し
そして水洗して乾燥する。

１１２１の生成物が回収されこれは８８−２４７℃で溶
融する。

分析二％Ｎ計算値１０．８５；実測値１０．７５％Ｓ
／／ １２．４０； ／／ １２．４９実施例
Ｖ Ｎ−ベンゼンスルホニル−Ｎ／−カルボアリロキシヒド
ラジン １１反応フラスコ中に次のものを入れる：３４、４ｆの
ベンゼンスルホニルヒドラジド（０．２モル） ２０、ＯｆのＮａＨＣＯ３ １００ｍｌの水 この混合物をかきまぜそして２４．１ｆ（０．２モル）
のクロル蟻酸アリルを加える。

この混合物を温度が２０°から４０°Ｃに上る間数時間
かきまぜる。

生成物を濾過しそして水洗する。

この物質をエタノール−ヘキサン（１：１）混合物中に
取り上げる。

冷却すると結晶が形成される。これを汗しそして乾燥す
る。

収量−２０ｉ０融点ー９２ー９３℃。

分析：％ＮＮ計算値１１コ３ ％Ｓ ／／ １２．５％； ／／ １２．４１
％実施例 ■ Ｎ−ベンゼンスルホニル−Ｎ／−カルボフェノキシヒド
ラジン １１反応フラスコ中に次のものを入れる：３４、４Ｐ（
０．２モル）のベンゼンスルホニルヒドラシト ２００ｒｒＬｌの水 ２０ＰのＮａＨＣＯ３ ３１，３Ｐ （０，２モル）のクロル蟻酸フェニルをか
きまぜながら添加する。

次いでこの混合物を４時間かきまぜそして結晶生成物を
沢し、洗いそして乾燥する。

収量−５２，０Ｐ０これは１３５−１４５℃で溶融する
。

エタノールから再結晶させた物質は１５０−１５１℃で
溶融する。

分析二％Ｎ計算値 ９．５８；実測値 ９．６４％％Ｓ
／／ １０．９６； ｔｔ １１．２ ％実施
例 ■ Ｎ−（ｐ−）ルエンスルホニル）−Ｎ’−（カルボエト
キシ）ヒドラジン １８６ｆ（１，０モル）のｐ−トルエンスルホニルヒド
ラジド、１ｏｏｙのＮａＨＣＯ３および５００ｒｒＬｌ
の水を２１フラスコ中でかきまぜる中に１１７Ｐ（１，
０３モル）のクロル蟻酸エチルを徐徐に滴下する。

温度は２０分の間に２３°から４７℃に上る。

この混合物を２時間かきまぜそして結晶生成物を沢し、
水洗しそして乾かす。

収量−２２８Ｐ０これは９７−１０５℃で溶融する。

一部分をエタノールから再結晶させる。

融点−ＩＯ２−１０６℃。

分析二％Ｎ計算値＝１０．８０％：実測値１１．０７％
％ＳＵ １２．４ ％； ／／ １２．６８
％実施例 ■ Ｎ−ｐ−）ルエンスルホニルーＮ’−１’ソプロポキシ
ヒドラジン １８６Ｐ（１０モル）のｐ−トルエンスルホニルヒドラ
ジド、１００′？のＮａＨＣＯ３，２００ｒａｌ！のエ
タノールおよび２５ｒｒＬｌの水の混合物をかきまぜな
がらその中に１２８．５Ｐ（１，０５モル）のクロル蟻
酸イソプロピルを滴下する。

温度は徐々に４３℃まで上る。

引続きかきまぜるとこの混合物は漸次結晶のマツシュ（
ｍｕｓｈ ）に変化する。

１６００ｒｒＬｌの水を加えそして混合物を１０分間か
きまぜる。

生成物をＦしそして水でよく洗いそして乾かす。

収量＝２３１Ｐ。この生成物を濃水酸化アンモニウム中
に取り入れそして若干の不溶解物を沢別する。

水および稀塩酸で処理すると生成物が沈澱し、これは水
洗し乾燥（６０℃）させると１５４１ありそして１１．
５−１１２℃で融解する。

一部分をエタノールから再結晶させると１１２−１１３
℃で溶融する。

分析二％Ｎ計算値１０．３０；実測値１０．３７％Ｓ
／ｌ １１．７５； ／／ １３．５４実施例
■ 上記の諸実施例の基本的手順を式■の構造：Ｒ−８Ｏ２
−ＮＨＮＨ−ＣＯＯ−Ｒ１（式中ＲおよびＲ１は下記の
表ＩＡ中に規定する通りである）の種々の化合物に対し
て繰り返す。

表ＩＢ中のガス発生データから看取可能なようにＲ１に
対して第二アルキル置換基を含む化合物は第一アルキル
含有化合物よりも著しく高いガス発生量を有する。

ガス発生量はシリコーン油のような熱移動媒質と接触さ
せてその化合物を分解点以上に加熱することによって測
定され、そして発生したガス量は水銀を充たしたガスビ
ユレットの差によって決定される。

膨張したガスの最終容量は室温においてとりそして標準
温度および圧力に補正される。

実施例 Ｘ ブタンート４−ビス（３−カルボ−ｎ−プロポキシ ス
ルホニル ヒドラジド） １１の三つ首フラスコ中に２５．５ｆ（０，１モル）の
ブタン−１・４−ジスルホニル クロライド、２００ｒ
ｒｔｌ（：Ｉ’：）メタ／−ルオヨヒ２０．０ｙ（０，
２４モル）のＮａＨＣＯａ を入れる。

かきまぜながら２６、（１（０，２２モル）のｎ−プロ
ピル カルバゼートを添加する。

２時間にわたって加熱還流させ、冷却しそして３００ｒ
ｒＬｌの水で稀釈し、固体が分離するまでかきまぜる。

固体な沢しそして濃厚水酸化アンモニウム溶液中に取り
あげる。

それを沢しそして１液を稀硫酸で酸性にする。

分離する固体を濾過し水洗する。

乾燥させた生成物は２０、５ ｙの重量があり、１６３
−５℃で溶融する。

この生成物は２６０℃以上に熱した場合には大量のガス
を発生する（ １６ ｌＣｃ、／ｆ標準温度圧力で）。

分析： 計算値 実測値 ％Ｃ３４，５３４，１９ ％Ｈ６，２１６，３３ ％Ｎ １３．４ １３．２２ ％Ｓ １５．３ １４．８１ 実施例 ■ １・３−ジメチルベンゼン−４・６−ビス（３−カルボ
メトキシスルホニルヒドラジド）１１の反応フラスコに
６０．６ Ｆ （０，２モル）の１・３−ジメチルベン
ゼン−４・６−ジスルホニル クロライド、３；ｌ’（
０，４モル）のピリジンおよび３００ｒｆＬｌの二塩化
エチレンを装入する。

３６ｆ（０，４モル）のメチル カルバゼートを１００
ｍ１の二塩化エチレンにとかした溶液を約５０℃の温度
において３０分にわたって添加する間混合物をかきまぜ
る。

温度は５５℃に上がる。次いで混合物をかきまぜそして
％時間緩く加熱還流させる。

１５０ｒＩｌｌの水を加えそして混合物を２０℃まで冷
やす。

白色沈澱な濾過しそしてよく水洗する。

乾燥した生成物は５０１０重量がありそして２３７℃に
おいて分解を伴って溶融する。

次いで生成物を水酸化アンモニウム溶液に溶かし、濾過
しそして１液を稀硫酸で酸性にする。

４１’（乾燥）の生成物が回収されこれは２４０℃にお
いて分解を伴って溶融する。

分析二％Ｎ計算値１３．６６ ；実測値１３．４０％Ｓ
／／ １５．６１； ／／ １５．３８実施
例 ■ ■・３−ジメチルベンゼン−４・６−ビス（３−カルボ
エトキシ スルホニル ヒドラジド）２１の反応フラス
コ中［６０，６？ （０，２モ＃）の１・３−ジメチル
ベンゼン−４・６−ピスルホニル クロライド、３２Ｐ
（０，４モル）のピリジンおよび５００ｒｆＬｌの二塩
化エチレンを装入する。

４１．６ ｆ （０，４モル）のエチルカルハセートヲ
％時間にわたって滴下して加えながら混合物をかきまぜ
る。

温度は２５℃から５０℃に上がる。この混合物を％時間
ゆるく加熱還流させ次いで２０℃まで冷やす。

二塩化エチレン層を除きそして油状の下層を水中に入れ
ると結晶を生じる。

白色生成物を濾過し次いで水酸化アンモニア溶液に溶か
す。

Ｆ液を稀硫酸で酸性にしそしてその結果生じる沈澱物を
濾過し、よく水洗しそして乾かす。

収量−５７１：融点１８８−１９０℃（分解２０〇−２
６０℃）。

分析二％Ｎ計算値１２．７８；実測値１２．３８％Ｓ
／／ １４．６１； ／／ １４．５３実施例
■ ■・３−ジメチルベンゼン−４・６−ビス（３−カルボ
−ｎ−プロポキシ スルホニル ヒドラジド） この実験は実施例Ｍと同様の方法で実施する。

即ち、６０．６ ｙ（０，２モル）の１・３−ジメチル
ベンゼン−４・６−ジスルホニル クロライド、３２グ
（０，４モル）のピリジンおよび５００ｍ１の塩化エチ
レンの混合物を４７．２ Ｆ （０，４モル）のｎ−プ
ロピル カルバゼートと処理する。

生成物はゆっくり結晶化する。

収量−４９１゜融点＝１４８−１５３℃。

分解範囲＝１９０−２６５℃。分析二％Ｎ計算値１２．
０７；実測値１１．６７％Ｓ ／ｌ １３．７３；
／／ １３．５２実施例 ＸｔＶ ナフタレン−１・５−ビス（３−カルボエトキシ スル
ホニル ヒドラジド １１三つ首フラスコ中に３２．５ｆ（０，１モル）のナ
フタレン−１・５−ジスルホニル クロライド、１８０
Ｓ’（０，２モル）のＮａＨＣＯ３および２００ｒｎｌ
のメタノールを入れる。

次いで２０．８Ｆのエチルカルバゼートを添加しそして
混合物をかきまぜそして２時間ゆるく加熱還流させる。

冷却させた生成物を濾過し、水洗し、そして乾かす。

収量−３７，５Ｐｏ次にでこの物質を３００ｒｒＬｌの
濃水酸化アンモニウム中に溶かし、濾過しく珪藻土セラ
イトを通し）そしてその涙液を稀硫酸で酸性化する。

その結果上じる固体を濾過し、水洗して乾かす。

収量−３５，Ｏｆ、融点−２６５℃（分解）Ｃ分析：
計算値 実測値 ％Ｃ４１，９４１，６４ ％Ｈ４，３５４，１８ ％Ｎ １２．１ １１．６９ ％Ｓ １３．９ １３．４８ 実施例 ＸＶ ４・４′−ビフェニレンビス（３−カルボメトキシ ス
ルホニル ヒドラジド） ５１フラスコ中に３４：ｌ’（１，０モル）のビフェニ
ル−４・４′−ジスルホニル ヒドラジド、２００２の
炭酸水素ナトリウム（２，４モル）、１１のアセトニト
リルおよび１００Ｍの水を装入する。

２ｏ８ｆ（２，２モル）のクロル蟻酸メチルを徐々に添
加しながらこの混合物をかきまぜる０次いでこの混合物
を４０℃で３時間かきまぜそして温度を還流温度まで徐
々に増加させる（１時間）。

混合物を冷やしそして生成物を１過し、水洗しそし、て
乾かす。

収量−５２０Ｐ０生成物の＝部を濃水酸化アンモニウム
に溶かし、濾過し、そしてＰ液を酸性にすることにより
精製を行う。

白色固体を沢別し、水洗しそして乾かす。このものは２
４９−２５１℃で分解を伴って溶融する。

分析二 計算値 実測値 ％Ｃ４２，０４２，５０ ％Ｈ３，９５４，３６ ％Ｎ １２．２ １１．６５ ％Ｓ １３．９５ １３．９２ ビフェニル−４・４／−ジスルホニル クロライドを炭
酸水素ナトリウムの存在においてアセトニトリル中に溶
かしたメチル カルバゼートと反応させて同様の結果を
もってこの生成物を造った。

実施例 ｘｖｉ ４・４′−ビフェニレンビス（２−カルボエトキシ ス
ルホニル ヒドラジド） １１″７．ラスコ中に７０．２１（０，２モル）の４・
４′−ビフェニルスルホニル クロライド、４００−の
アセトニトリルおよび４０．（１（０，４７モル）の炭
酸水素ナトリウムを装入する。

この混合物をかきまぜながら４５．８Ｐ（０，４４モル
）の炭酸エチルを添加する。

温度上昇が観察される。この混合物をかきまぜそして２
時間おだやかに加熱還流させる。

熱混合物を次に濾過しそしてよく水洗しそして乾かす。

この物質を次に濃水酸化アンモニウム溶液中に溶かし、
濾過しくセライトを通して）そして涙液を稀硫酸で酸性
にする。

分離される固体を濾過し、洗いそして乾かす。

収量−７９，５９゜融点−２２５−２２６℃（分解する
）。

分析： 計算値 実測値 ％Ｃ４４，５４４，８９ ％Ｈ４，５２４，３９ ％Ｎ １１．５０ １１．３２ ％Ｓ １３．１５ １３．１４ 実施例 ■ ４・４′−ビフェニレンビス（３−カルボ−ｎ−プロポ
キシ スルホニル ヒドラジド） ２１のフラスコに７０．２Ｓ’（０，２モル）のビフェ
ニル−４・４′−ジスルホニル クロライド、８００ｒ
ｄの二塩化エチレンおよび３２Ｐ（０，４モル）のピリ
ジンを装入する。

温度を５５℃に調節する（完全な溶液）そして４７．２
ｆ （０，４モル）のｎ−プロピル 力ルバゼートを
％時間にわたって滴下して加える間、温度を５５−６０
℃に保ちながらこの溶液をかきまぜる。

混合物はさらに一時間かきまぜた後に２０℃に冷やす。

二塩化エチンン層を注ぎ出しそして半結晶状残渣を水と
混和する。

生成結晶を沢別し、水洗しそして６０℃で乾かす。

収量−１００？（理論量の９７％）。融点−１５４−１
５８℃、分解１９５−２６０’００分析： 計算値
実測値 ％Ｎ １０．８９ １０．４９ ％Ｓ １２．４５ １２．４７ ％Ｃ４６，６９４６，７９ ％Ｈ５，０６５，０８ 実施例 Ｘ■ ４・４１−ビフェニレンビス（３−カルボ−２−エチル
ヘキソキシ スルホニル ヒドラジド）３１フラスコに
１７１Ｐ（０，５モル）のビフェニル−４・４′−ジス
ルホニル ヒドラジド、９２．４’ｉ／（１，１モル）
の炭酸水素ナトリウムおよび５００ｗＬｌのアセトニト
リルを装入する。

２０２．１ｆ（１，０５モル）のクロル蟻酸２−エチル
ヘキシルを注ぎ入れる間この混合物をかきまぜる。

この混合物を徐々に６０℃まで熱するとＣＯ２が発生す
る。

％時間の後に混合物は全く稠密になりそして５００ｒｎ
ｌのアセトニトリルを添加する。

この混合物を２時間還流させそして次に冷却しそして濾
過する。

約３７１の不溶解物質を取り出す。アセトニトリルＦ液
に２１の水を加える。

ゆっくり沈澱が形成する。

％時間の後これを１過し、水でよく洗いそして乾かす。

収量＝１８４Ｓ’。一部分をエタノールから再結晶させ
る。

融点−１４４−１４６°Ｃ０ 分析： 計算値 ％Ｃ５６，７ ％Ｈ７，２４ ％Ｎ８゜３５ ％ＳＩ０．１ 実施例 ■ ジフェニル エーテルビス（ベンゼン−３ルポメトキシ
スルホニル ヒドラジド）３１フラスコに１７．９
Ｐ （０，５モル）のジフェニル エーテルビス（ベン
ゼン−スルホニルヒドラジド）、１０（１（１，１３モ
ル）の炭酸水素ナトリウムおよび５００ｒｒＬｌのメタ
ノールを装入する。

かきまぜなから１０３Ｐ（１，１モル）のクロル蟻酸メ
チルを徐々に添加する。

総ての添加が終った後にこの混合物を２時間かきまぜる
。

１１の水を加えると生成物は結晶する。

白色固体をＦ別し、水洗しそして乾かす。

収量＝１６１’。一部は濃厚ＮＨ４ＯＨ中に溶かし、濾
過しそして酸によって沈澱させそして得られる固体をエ
タノールから再結晶させると、それは１２４−１２５℃
で溶融する。

分析： 計算値 ％Ｃ４０，４ ％Ｈ３，８ ％Ｎ１１．８ ％Ｓ１３．５ 実施例 ＸＸ ジフェニル エーテルビス（３ シ スルホニル ヒドラジド） ３０ｆ（０，００４モル）のジフェニル エーテルビス
（ベンゼンスルホニル ヒドラジド）、５ｏｒｎｌ！の
エタノールおよび２５ｒＩＬｌの水の混合物をカ カルボエトキ 実測値 ５５．８７ ７．２７ ８．５０ ９．９１ 実測値 ４０．４７ ３．７９ １１．１８ １３．２２ かきまぜながら９．１Ｐ（０，０４２モル）のクロル蟻
酸エチルを％時間にわたって滴下し加える。

実際上総てのものは溶解する。

次いで１４．１ｆ（０，１６８モル）のＮａ ＨＣｏ
３を徐々に加えるとＣＯ２が発生する。

次いでさらに９．１１のクロ４酸エチルを徐々に添加す
る。

混合物は濁ってきてそして２時間の攪拌の後に重厚な沈
澱が形成される。

混合物を１５０ＣＣの水で稀釈しそして固形物を濾過し
そして水洗し乾燥する。

一部分をエタノールから再結晶させる。

得られる結晶は１８０℃で溶融しそして２１０−２４０
℃に熱すると分解する。

分析： 計算値 実測値 ％Ｎ １１．１１ １１．３３ ％Ｓ １２．７０ １２．７９ 実施例 ■ ジフェニル エーテルビス（３−カルボイソプロポキシ
スルホニル ヒドラジド） １７９Ｐ（３Ａモル）のジフェニル エーテルビス（ベ
ンゼン スルホニル ヒドラジド）、１００ｔのＮａＨ
ＣＯ２，２００ｒＩｌｌの水の混合物をカキマセながら
その間に１２８．６Ｓ’ （１，０５モル）のクロル蟻
酸イソプロピルを２０分にわたって添加しその間に温度
は２５°から３２℃に上がる。

２時間の間かきまぜを続けその間に温度は４０℃に上が
り（最初の半時間の後に）そして次に下ってしまう。

この混合物をかきまぜやすくするために２５０１ｒＬｌ
のメタノールを加える。

次いで１０００ｒｒＬｌの水を１０分かげて添加しそし
て混合物を１０℃まで冷やしく氷水で）そして生成物を
濾過しそして温水でよく洗いそして乾かす。

収量−１９６ｔ、融点１８９−１９１℃（分解）。

分析： 計算値 実測値 ％Ｎ １０．５７ １０．７４ ％Ｓ １２．０８ １２．２２ 実施例 ■ 式■の構造（但しＹとに基は次の表■Ａ中に規定する）
の種々の化合物に対して実施例ｘ−ｘｘｉの基本的手順
を繰り返し実施する。

表ＩＩＢにこれらの化合物に対する融点およびガス発生
データを与える。

実施例 ｘｘｍ ２１！三つ首フラスコ中に１７２？（１，０モル）のベ
ンゼンスルホンニルヒドラジド、９２．４９（１，１モ
ル）の炭酸水素ナトリウムおよびｌｌのアセトニトリル
を装入する。

９３．５９ （０，５モル）のエチレンビス（クロルホ
ルメート）を１時間にわたって徐々に添加する間にこの
混合物をかきまぜる。

炭酸ガスが発生しそして発熱反応が起る（温度は５５℃
まで上がる）。

この混合物をゆるやかに３時間かげて加熱還流しそして
冷却する。

白色生成物を次に濾過しそしてよく水洗する。

乾燥生成物は１９２．５１の重量である。

これを濃水酸化アンモニウム中に入れそしてセライトｒ
過励剤を使用して溶液を沢し不溶物を分離する。

Ｆ液を稀硫酸で酸性にしそして温かい懸濁物を沢し、よ
く水洗し、そして乾かす。

収量−１６４１、融点２０５℃（分解）。

分析： 計算値 実測値 ％Ｃ４１，９２４１，４０ Ｈ３，９４３，９５ Ｎ １２．２３ １１．８９ Ｓ １３．９７ １３．９４ 実施例 ｘｘｒｖ エチレンビス（３−ｐ−）ルエンスルホニル力ルバゼー
ト）の調製 実施例ＸＸ■中に記載したのと同様にして１８６ｆ（１
，０モル）のｐ−）ルエンスルホニルヒドラジド、９２
．４Ｓ’炭酸水素ナトリウムおよび５００ｍ１の水を一
緒にかきまぜその間に９３．’５ Ｐ（０，５モル）の
エチレンビスクロルホルメートヲ滴下して加える。

炭酸ガスが発生するに従って混合物は４０℃まで温かく
なる。

もはやＣＯ２が発生しなくなるまで混合物を還流温度ま
で加熱する。

生成物を冷却しそして沢過してよく水洗する。

収量１９５グ、融点２３５℃（分解）。

分析 計算値 実測値 ％Ｃ４４，４４４４，３４ Ｈ４，５２４，５１ Ｎ １１．５２ １１．３８ Ｓ １３．１７ １３．０１ 実施例 ＸＸＶ ４・４−ビフェニレンビス（スルホニルヒドラジド）と
エチレンビス（クロルホルメート）との重合体状反応生
成物 ２１三つ首フラスコ中に１７１Ｓ’（０，５モル）の４
・４′−ビフェニレンビス（スルホニルヒドラジド）、
９２．５ Ｐ （１，１モ＃）のＮ ａＨＣＯｓおよび
１０００１ｒＬｌのアセトニトリルを装入する。

この混合物を５０℃に加熱しそして９３．５ Ｐ （０
，５モル）のエチレンビス（クロロホルメート）を徐々
に添加する間かきまぜる。

炭酸ガスが発生する。クロルホルメートの添加が完了し
た後にもはやＣＯ２が発生しなくなるまで混合物を加熱
還流する。

※※次いで混合物を冷却しそして固体生成物を沢利する
（２８１’）。

生成物（塩化ナトリウム含有）を温水中に懸濁させそし
てかきまぜる。

固形物をｒ別しそして温水でよく洗いそして乾かす。

収量２２９グ。

これは２４３℃で分解を伴って溶融する。

分析 計算値 ％Ｃ４２，１０ Ｈ３，５１ Ｎ１２．２８ ８１４．０３ 実施例 ＸＸＶＩ イソプロピル−３−（ｐ−トルエンスルホニル）カルバ
セードによるポリ塩化ビニルの発泡下記の処方のＰＶＣ
管配合物を造る。

実測値 ４１．０５ ３．７１ １１．２３ ３７６ 部 ｐｖｃ樹脂（３０℃においてニトロ １００ベンゼン中
０．４％溶液で比粘度− ０，３８） トリブチル錫メルカプトグリコレート ２ステア
リン酸カルシウム ２ステアリン酸ナト
リウム ０．２５石油ワックス（融点１
４３−１５０ ０．８℃の微結晶） 二酸化チタン １．０ポリ（
メチルメタクリレート）（） ４．０ルエン中で
３０℃における極限粘度 数−１，４４） イソプロピル−１・３− （ｐ −）ル ０．２エ
ンスルホニル）カルバセード この組成物を十分混合しそして次に２段スクリュー（２
／１圧縮比）および１インチスケジュー／Ｌｙ （５ｃ
ｈｅｄｕｌｅ ） ４０ダイスを装置する２３／２デ
ービス（Ｄａｖｉｓ ）標準押出機（補助圧縮機付き）
に装入する。

押出機中では次の条件を使用する：得られる押出製品は
よく発泡しそして１．２８の比重を示し同一組成物の非
発泡（即ち発泡剤なし）試料の比重１．４０と比較する
と判る。

実施例 ＸＸＶＩＩ ポリエステル樹脂の発泡 発泡剤としての二つのスルホニルカルバゼート化合物に
ついての試験を３オンスのパントーン（Ｖａｎ Ｄｏｒ
ｎ ）往復スクリュ一式射出成形機中で実施する。

このポリエステル樹脂は７０％のポリブチレン−テレフ
タレートと３０％のガラス繊維を含みそして剪断速度１
００秒−１，２５０℃において５．７Ｘ１０３ポイズの
粘度を有する。

ぶ次の条件を両試験において使用する： 射出前進 ３秒 ブースタ一時間 ｌ ３ｙ、秒クランプ閉鎖
６０秒 バレル滞留 １５秒 射出圧力 １６００−１８０ 背圧 ５５ ｐｓｉ スクリュー速度 ８０回転毎分 ｐｓｉ 実施例 ＸＸ％ｇ ポリエステル樹脂の発泡 ５ポンド（２２６５１）の樹脂中に２２．７ｆの発泡剤
を使用し実施例ＸＸ■の同一ポリエステル樹脂と下に挙
げる発泡剤をタンブル配合しそして各混合物を３オンス
往復スクリユ一式アンカーウエルク（Ａｎｋｅｒｗｅｒ
ｋ ）射出成形機のホッパー中に入れそして下記の条件
を各混合物の射出成形中（３”Ｘ ２．２５“Ｘｏ、１
２Ｆｊ′の寸法の部品を形成するために）一定に保つ。

温 度′ 帯域１ ２５０℃ 帯域２ ２５０℃ ノズル ２９３℃ ストック ２６５−２７０℃ 圧力（ｐｓｉ ） 射出 ８００ バツク ２００ サイクル（秒） 開型 ３秒 スクリュー前進 １０秒 閉型−この時間は各発泡剤に対して変えた。

は４２０秒閉型して得られた。

下記の発泡剤を試験する： 部品 部品重量 （１）発泡剤なし ２１グ （２）ｐ−ｐ’−ビフェニレンビ ス（スルホニルイソプロピ ルカルバゼート） １４−１５１の間 （３）ｐ−ｐ’−ビフェニレンビ ス（スルホニルエチルカル バゼート） （４）、 Ｐ −ｐ’−ビフェニレンビ ス（スルホニルイソブチル 力ルバゼート） （５）ｐ−ｐ’−ビフェニレンビ ス（スルホニル２−エチル へキシルカルバゼート 部品重量 （６）ｐ−ｐ’−ビフェニレンビ ス（スルホニルｎ−ブチル カルバメート） ４−１ ５ｔｉ！の間 （７）１ ・３−ジメチルベンゼ ン−４・６−ビス（スルホ ニルメチル力ルバゼート） （８）ｐ−ｐ’−オキシビス（ベ ンゼンスルホニルエチルカ ルバゼート） （９）ｐ−ｐ’−オキシビス（ベ ンゼンスルホニルエチルカ ルバゼート） （１０）ｐ−ｐ’−ビフエニレンビ 〃ス（ス
ルホニルメチルカル バゼート） 非発泡ポリマーに対する２１１から各発泡剤に対する１
４−１５′ｆ！の値への密度の減少はこれらの発泡剤の
発泡作用を示すものである。

実施例 ＸＸＩＸ ゴム組成物のｐ”ｐ’−オキシビス（ｎ−ベンゼンスル
ホニル−Ｎ／−カルボイソプロポキシヒドラジド）″に
よる発泡 下記の処方のゴム組成物を造る： 親 練 リ ５０重量％ニトリルゴム１５０重量 ％ＰｖＣ エポキシド化大豆油、６．５％オキシ ラン含量（重量） エポキシド化大豆油、６．０％オキシ ラン含量（重量） メディアムサーマルカーボンブラック フタレート可塑剤、比重１．１１９ ７タル酸ジオクチル 酸化アンチモン ジフェニルグアニジン ジエチルジチオカルバメート亜鉛 スパイダー硫黄 ｉｏｏ、。

４．０ ８．０ ２０．０ １０．０ １２．０ ６．６５ ０．３３ １．０ ２．７ １６４．６８ この親練りは次いで下記のように処方する。

親練りの物質をゴムミル上で配合しそして他の添加剤も
示されるように引き続き練り込む。

次いでにインチ円形ダイスを通してストックを押出しそ
して４インチの長さに切断する。

切片にタルクを塗布しそして皿の中において熱炉中に次
のように入れる： （ａ）５．１０．１５および２０分 １５０℃で、（ｂ
） 〃 〃 〃 〃 〃 １６５℃で、（
ｃ） ／／ ／／ ／／ ／／ ／
／ １７５℃で。

発泡した切片の密度を測定した（ポンド／ｆｔ３）第１
表を参照。

これらのデータは、ｐ 、 ｐ／−オキシビス（Ｎベン
ゼンスルホニル−Ｎ／−カルボイソプロポキシヒドラジ
ド）の発泡性能を示す。

看取できるように、１８０℃範囲の温度が望ましくそし
て尿素または尿素−酸化亜鉛の組合わせは有効な賦活を
与える。

実施例 ＸＸＸ エチレン−プロピレンゴムの発泡 １００℃においてムーニー粘度５０を有するエチレン（
４７，５重量％）−プロピレン（４７，５重量％）−エ
チリデンノルボルネン（５重量％）ターポリマー（ＥＰ
ＤＭ）をバンバリー型インターナルミキサー中で下記の
処方を使用して配合する：下記の配合手順を便する： バンバリー、Ａ１速度、加熱または冷却なし。

時間 ０分 ＥＰＤＭを装入 １分 ％オイルとカーボンブラックとを装入３分 ％オ
イルとＣａ ＣＯｓとを装入 ５分 ％オイルと残りの成分を装入 ７３Ａ分 親練りを一度に加える。

上記の配合ストックを空気炉中１９５℃において１０分
間硬化させ、そして約４時間後に密度を測定して次の結
果を得た： く この処方中の本発明の発泡剤を使用して少なくとも３５
％の密度減少が達成されたことをこの実験は示す。

実施例 Ｍ（１） ニトリルゴム−ポリ塩化ビニル配合物の発泡７０重量％
ニトリルゴム（ＮＢＲ）−３０重量％ＰＶＣの配合物（
１００℃におけるムーニー粘度（ＭＬ−４）５５）をバ
ンバリー型インターナルミキサー中で下記の成分と共に
配合する：（１）ＤＩＤＡ：ｐ−ｐ’−ジフェニルアミ
ンビス（１・１・３・３−テトラメチルブチル） （２）ＢＢＩＨおよび（３１０ＢＥＨ：実施例ＸＸＸを
参照。

上記成分は下記の条件下で配合する： バンバリー、蔦１速度、加熱なし、冷却なし時間 ０分
配合物を装入 １分 ３（ＤＯＰとカーボンブラックとを装入２３Ａ分
３（ＤＯＰとＣａＣＯ３とを装入４分 ＫＤＯＰと残餘
成分とを装入 ５３Ａ分ＫＤＯＰを装入 ７分おとす 上記の配合ストックを空気炉中１９５°Ｃにおいて１０
分間硬化させ、次いで約４時間後に密度を測定して次の
結果を得た： ＢＣ 密度、ポンド／ｆｔ” ５４．１ ２８．４ ３１．
８この処方中の本発明の発泡剤を使用して少なく※とも
４０％の効果ある密度減少が達成された。

本発明は下記の実施態様を包含する。

（１） スルホニル力ルバゼートカ式 ％式％ （式中ＲおよびＲ１は同一または異なるものでありそし
て１ないし１２個の炭素原子を有するアルキル、２ない
し１２個の炭素原子を有するアルケニル、６ないし１０
個の炭素原子を有するアリール、アラルキルおよびアル
カリール、および５ないし８個の炭素原子を有するシク
ロアルキルである）を有することを特徴とする特許請求
の範囲第１項に記載の組成物。

（２） スルホニルカルバゼートカ式 （式中Ｒ１置換基は同一または異なるものでありそして
１ないし１２個の炭素原子を有するアルキル、６ないし
１０個の炭素原子を有する了り−ル、アラルキル、およ
びアルカリール、および５ないし８個の炭素原子を有す
るシクロアルキルであり；そして式中Ｙは２ないし１２
個の炭素原子を有するアルキレン、６ないし１２個の炭
素原子を有するアリーレンおよびアルカリールン、およ
び式 〔式中ＺはＲ２とＲ３を結合する単結合、−〇−５−１
−ＳＯ−１−８Ｏ２−１−ＮＲ’−（但しＲ４は水素ま
たは１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基である
）、１ないし６個の炭素原子を有するアルキレン、およ
び２ないし３個の炭素原子を有するアルキリデンであり
、モしてＲ２とＲ３は同一または異なるものでありモし
て２ないし４個の炭素原子を有するアルキレンおよびフ
ェニレンである〕の基である） を有することを特徴とする特許請求の範囲１項に記載の
組成物。

（３） Ｒ１置換基が同一のものであることを特徴と
する上記第（２）項に記載の組成物。

（４） Ｒ１置換基が３ないし８個の炭素原子を有す
る第二アルキル基であることを特徴とする上記第（１）
および第（２）項に記載の組成物。

（５） Ｒ’置換基がインプロピル基であることを特
徴とする上記第（１）および第（２）項に記載の組成物
。

（６） Ｒ’置換基が第ニブチル基であることを特徴
とする上記第（１）および第（２）項に記載の組成物。

（７）Ｙが２ないし４個の炭素原子を有するアルキレン
から選択されることを特徴とする上記第（２）項に記載
の組成物。

（８）Ｙカフエニレン、ビフェニレン、ナフタレン、ト
リレン、キシレン、およびオキシビス（フェニレン）か
ら戒る群から選択されることを特徴とする上記第（２）
項に記載の組成物。

（９）Ｚが一〇−であることを特徴とする上記第（２）
項に記載の組成物。

（１０） スルホニルカルバセートカ式（式中Ｒ置換
基は同一または異なるものでありそして１ないし１２個
の炭素原子を有するアルキル、２ないし１２個の炭素原
子を有するアルケニル、６ないし１０個の炭素原子を有
するアリール、アラルキル、およびアルカリール、そし
て５ないし８個の炭素原子を有するシクロアルキルであ
り；そしてＹは２ないし１２個の炭素原子を有するアル
キレン、６ないし１２個の炭素原子を有するアリーレン
およびアルカリーレン、および式 ％式％ 〔式中ＺはＲ２およびＲ３を結合する単結合、０１−８
−−−８ｏ −−８Ｏ２−−ＮＲ’−４（但しＲ４は水
素または１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基で
ある）、■ないし６個の炭素原子を有するアルキレン、
および２ないし３個の炭素原子を有するアルキリデンで
あり、そしてＲ２とＲ３は同一または異なるものであり
そして２ないし４個の炭素原子を有するアルキレンおよ
びフェニレンである〕の基である）を有することを特徴
とする特許請求の範囲第１項に記載の組成物。

（１１） Ｒ置換基が同一のものであることを特徴と
する上記第（１０）項に記載の組成物。

（１２） Ｚが一〇−であることを特徴とする上記第
（１０）項に記載の組成物。

（１３） スルホニル力ルハセートカ式（式中ＹとＹ
竹園−または異なるものでありそして２ないし１２個の
炭素原子を有するアルキレン、６ないし１２個の炭素原
子を有するアリーレンおよびアルカリーレン、および式 ％式％ 〔式中ＺはＲ２およびＲ３を結合する単結合、−０−１
−Ｓ−１−８Ｏ５Ｏ２−１−Ｎ、Ｒ’−（但しＲ４は水
素または１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基で
ある）、１ないし６個の炭素原子を有するアルキレンお
よび２ないし３個の炭素原子を有するアルキリデンであ
り、そしてＲ２とＲ３は同一または異なるものでありそ
して２ないし４個の炭素原子を有するアルキレンそして
フェニレンであり、そしてｎは２ないし１００である〕
の基である） のポリマーであることを特徴とする特許請求の範囲第１
項に記載の組成物。

（１４） Ｉ’ｌが２ないし５０であることを特徴と
する上記第（Ｌ３）項に記載の組成物。

（１５） ＹとＹ９Ｊ″−異なったものであることを
特徴とする上記第０３頭に記載の組成物・

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ガス−膨張性重合体状物質と少なくとも一つの−ｓ
   ｏ ２−ＮＨＮＨ−ＣＯＯ−基を含む少なくとも一種の
   スルホニル力ルバゼートを含むことを特徴とする組成物
   。