JPS5843469B2 - 金属面上に艶消し光沢を有するニッケル電着層又はニッケル−コバルト電着層を形成する方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は被処理金属面を異種物質含有ニッケル又はニッ
ケルーコバル）！解液中で通電処理することにより被処
理金属面上に艶消し光沢（マット等級の光沢）を有する
ニッケル又はニッケルーコバル）を着層を形成する方法
に係る。

本明細書において「異種物質」とはニッケル及びニッケ
ルーコバルト以外の物質であって、ニッケル又はニッケ
ルーコバルト電着層の形成される場合にこの電着層の光
学的反射能を変化させて視覚的に艶消し効果をもたらす
物質を相称している。

本発明が対称としている艶消し光沢を有する電着層の形
成は装飾目的のみならず防眩等の実用的目的をも有して
いる。

前記種類の方法であって実際的見地から公知の方法によ
れば、一定の粒径の無機固形物質を異種物質として用い
、これをニッケル又はニッケルーコバル）！解液中に分
散させて電解処理を行なって被処理金属面上に艶消し電
着層を形成させている。

この公知方法において、艶消し効果はニッケル又はニッ
ケルーコバルト電着層中に無機固形物質粒状体が取込ま
れ分散配置せしめられることにより生じるが、電解液中
に無機固形物質粒状体を充分に安定な分散状態で維持す
るのが困難であり、その結果電着層中に無機固形物質粒
状体を充分均一に分布させるのが難かしく、従って被加
工金属面の全体に亘り一様な艶消し効果をもたらすのが
困難であると謂う欠陥をこの公知方法は有している。

実際的見地から公知の他の方法によれば、ニッケル又は
ニッケルーコバルト電解液に非イオン性湿潤剤が異種物
質として添加される。

この非イオン性湿潤剤の添加された電解液を加温すれば
、非イオン性湿潤剤が先ず沈澱し次いで乳濁液を形成す
るので、この乳化電解液中で被加工金属面が通電処理さ
れる。

この公知方法は所望の艶消し効果をもたらし得る点で有
利ではあるが、電解液が余り安定ではないと謂う欠陥を
有している。

従って、本発明の課題は、上記公知方法において不利を
もたらす無機固形物質粒状体を使用せず且つ実際上任意
の長期に亘って機能し得る電解液を以て操業し得る、被
処理金属面上に艶消し光沢ヲ有スるニッケル又はニッケ
ルーコバル）ｉ着層を形成する方法を提供することにあ
る。

本発明によれば、上記課題は、冒頭に述べた種の浴組成
を有する基本ニッケル電解液中に、又は（式中Ｒ１、Ｒ
２、Ｒ３及びＲ４はアルキル残基、アルキルアリール残
基又はアリール残基を意味し且つその内の少なくとも１
つは炭素数７〜２０の長鎖状基を意味し、Ａ−はアニオ
ンを意味する）にて示される化合物、 （ｂ）イミダシリン誘導体 （Ｃ＞ アルカノールアミンのエステル（ｄ）アミノ
カルボン酸をベースとするテンシテから選ばれたカチオ
ン活性乃至両性物質の少なくとも１種の物質１０〜８０
０ＷＩ９．／ｅと、下記ノ群ａ）表面活性アルキル−及
び（又は）アリール−スルフアート、−スルフア−ト及
び（又は）フォスフアート、 ｂ）脂肪族、脂環式、芳香族、複素環式置換又は不置換
スルフアート、スルフォン酸、スルフィン酸及び（又は
）カルボン酸、 Ｃ）スルフォンアミド或は環式又は非環式スルフォンイ
ミド から選ばれた少なくとも１種の有機アニオン０．０５〜
１５ （１／ｌ：とを添加して異種物質含有電解液とな
し の条件下で電解処理することにより解決される。

上記式にて示される化合物の置換基Ｒ１ｔ Ｒ２。

Ｒ３、Ｒ４の内の２つは一緒にて複素環式環を形成して
いることができ、これら各置換基がアルキル残基を意味
する場合にはエーテル、カルボンアミド又はカルボン酸
基をも含有していることができる。

伺、カチオン物質の１つとして言及した「テンシテ（Ｔ
ｅｎｓｉｄｅ ）ｊは界面活性剤であり、これ゛につい
て必要であれば、ウルマン・エンチクロペテイ−（Ｕ
ｌｌｍａｎ Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｄｉｅ ） ＞第１６
巻、第７３６−７４１頁を参照され度い。

所謂二次光沢剤として知られている光沢賦与剤でちる不
飽和脂肪族アルコール、不飽和スルフア−ト、不飽和ア
□ン又はピリジン誘導体を、ニッケル又はニッケルーコ
バル）！解液に追加的に添加することも本発明の範囲内
にある。

本発明によれば、この二次光沢剤の添加によって艶消し
効果を制御することができる。

本発明により達成される利点は、既述のように無機固形
物質がもはや必要でなく、且つ実際上任意の長期に亘っ
て機能し得る電解液を以て操業し得る点にちる。

基本ニッケル或はニッケルーコバルト電解液から出発し
て該電解液中に異種物質を添加して形成された〃乳濁液
〃が市販の沈降剤〔例えば石綿、珪藻土及び（又は）活
性炭〕による簡単な沈降１過に依り完全に清澄化され、
然かも他方に於ては市販のプレートフィルター及び適当
なペーパープレートにより異種物質を完全には除去Ｌ４
ないので、ニッケル或はニッケルーコバルト−電解液の
精製のみならず選択的濾過も可能であると言う事実が特
に有利な点である。

更に艶消し光沢効果が濃度変化に依り汎い範囲に亘って
制御可能であることも注目に値することである。

最後に本発明方法に依り、艶消し光沢効果が０．５−２
ＯＡ／ｄａ”の汎い電流密度範囲に於て、且つ約２μ扉
の比較的薄い層に於てさえ達成されることは特別の利点
である。

ｐ Ｈ２，５乃至５．８の普通の限界内のｐＨ値の変化
、並びに１５乃至７０℃の広い温度範囲に於ける変化は
、所期の効果を阻害しない。

又本発明方法の範囲に於ては、前記の電解液中に於ける
異種物質の形成に依り、その物理−化学的性質に於て、
電気化学に於て普通の電解液系に相当しない電解液系が
生成すると言うことから出発することもできる。

このことは、陰極膜に於ける変化を招来し、且つ電気結
晶の妨害を招来し、このことは比較的薄い層に於て既に
本発明に依り形成された電着層の真珠光沢効果又は艶消
し光沢効果に於て認められることかできる。

次に本発明を下記の諸例に依り説明する：例■ 浴組成： この浴は均等な明るい真珠光沢電着層をもたらす。

サッカリン（有機アニオンとしての）の代りに、２−エ
チルへキシルスルフアートも、２−ブチンジオール（１
−４）（光沢賦与剤としての）と組合せて使用すること
ができる。

然し乍らこの場合には真珠光沢効果は比較的弱い。

（ｂ＞ サッカリン単独にて、又は２−プロピンスル
フォン酸（１）と組合せて、 この場合には真珠光沢効果は、僅かの光沢から艶消しに
まで変化する。

例■ 基本浴：例■の通り 添加物： このニッケル浴は均等な艶消し真珠光沢ニッケル電着層
をもたらす。

サッカリンの代りに、２−エチルへキシルスルフアート
も光沢賦与剤２−ブチンンオール（１，４）と組合せて
使用することができる。

この場合にはニッケル電着層は比較的高い光沢を有する
。

例■ 基本浴二側■の通り この浴は均等な僅かな光沢を有する真珠光沢ニッケル電
着層をもたらす。

若干の場合には、真珠光沢効果を強化するために、種々
の有機アニオンを組合せて用いることも必要な場合があ
る（例ｎｂ参照）。

他の試験に於て、Ｈ１Ｃｅ２・６Ｈ２０が５−５０９／
ｅに変更された。

この場合には真珠光沢ニッケル電着層中の異種物質粒子
の粒径に関して若干の変化がもたらされることが確認さ
れた。

例■−■ 基本浴として、ニッケル電解浴の代りに下記組成即ち を有するニッケルーコバルト電解浴を用いた以外は例１
〜■に記載の試験における添加物と同一の添加物を使用
し且つ同一の条件下で試験を行なった処、例■〜■にお
けると同様の、但しニッケルーコバルト電着層がもたら
された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 被処理金属面を異種物質含有ニッケル電解液と接触
   させて通電処理することにより被処理金属面上に艶消し
   光沢を有するニッケル電着層を形成する雪渓に督いて− （式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ，及びＲ４はアルキル残基、アル
   キルアリール残基又はアリール残基を意味し且つその内
   の少なくとも１つは炭素数７〜２０の長鎖状基を意味し
   、Ａ−はアニオンを意味する）にて示される化合物、 （ｂ）イミダシリン誘導体 （ｅ＞ アルカノールアミンのエステル（ｄ） ア
   ミノカルボ／酸をベースとするテンシテから選ばれたカ
   チオン活性乃至両性物質の少なくとも１種の物質１０〜
   ＳＯＯ■／ｅと、下記の群ａ７ 表面活性アルキル−
   及び（又は）アリール−スルフアート、−スルフア−ト
   及び（又は）フォスフアート、 ｂ）脂肪族、脂環式、芳香族、複素環式置換又は不置換
   スルフアート、スルフォン酸、スルフィン酸及び（又は
   ）カルボン酸、 Ｃ）スルフォンアミド或は環式又は非環式スルフォンイ
   ミド から選ばれた少なくとも１種の有機アニオン０．０５〜
   １５９／ｅとを添加して異種物質含有電解液との条件下
   で電解処理することを特徴とする、金属面上に艶消し光
   沢を有するニッケル電着層を形成する方法。 ２１ 被処理金属面を異種物質含有ニッケル電解液と
   接触させて通電処理することにより被処理金属（式中Ｒ
   １、Ｒ２ｔ Ｒ３及びＲ４はアルキル残基、アルキルア
   リール残基又はアリール残基を意味し且つその内の少な
   くとも１つは炭素数７〜２０の長鎖状基を意味し、Ａ−
   はアニオンを意味する）にて示される化合物、 （ｂ）イミダシリン誘導体 （Ｃ）アルカノールアミンのエステル （ｄ）７ミノカルボン酸をベースとするテンシテから選
   ばれたカチオン活性乃至両性物質の少なくとも１種の物
   質１０〜８００Ｗ１ｇ／９と、下記の群、ａ）表面活性
   アルキル−及び（又は）アリール−スルフアート、−ス
   ルフオナート及び（又は）フォスフアート、 ｂ）脂肪族、脂環式、芳香族、複素環式置換又は不置換
   スルフアート、スルフォン酸、スルフィン酸及び（又は
   ）カルボン酸、 Ｃ）スルフォンアミド或は環式又は非環式スルフォンイ
   ミド から選ばれた少なくとも１種の有機アニオン０．０５〜
   １５ ’ｊ／ｅ と、追加的に不飽和脂肪族アルコー
   ル、不飽和スルフア−ト、不飽和アミン及びピリジン誘
   導体とから選ばれた少なくとも１種の光沢剤を添加して
   異種物質含有電解液となし、の条件下で電解処理するこ
   とを特徴とする、金属面上に艶消し光沢を有するニッケ
   ル電着層を形成する方法。 ３ 被処理金属面を異種物質含有ニッケルーコバルト電
   解液と接触させて通電処理することにより被処理金属面
   上に艶消し光沢を有するニッケルー（式中Ｒ１、Ｒ２、
   Ｒ３及びＲ４はアルキル残基、アルキルアリール残基又
   はアリール残基を意味し且つその内の少なくとも１つは
   炭素数７〜２０の長鎖状基を意味し、Ａ−はアニオンを
   意味する）にて示される化合物、 （ｂ） イミダシリン誘導体 （Ｃ＞ アルカノールアミンのエステル（ｄ＞ ア
   ミノカルボン酸をベースとするテンシテから選ばれたカ
   チオン活性乃至両性物質の少なくとも１種の物質１０〜
   ８００■／ｅと、下記の群ａ）表面活性アルキル−及び
   （又は）アリール−スルフアート、−スルフオナート及
   び（又は）フォスフアート、 ｂ）脂肪族、脂環式、芳香族、複素環式置換又は不置換
   スルフアート、スルフォン酸、スルフィン酸及び（又は
   ）カルボン酸、 Ｃ）スルフォンアミド或は環式又は非環式スルフォンイ
   ミド から選ばれた少なくとも１種の有機アニオン０．０５〜
   １５ （Ｊ／ｅとを添加して異種物質含有電解液となし
   、 の条件下で電解処理することを特徴とする、金属面上に
   艶消し光沢を有するニッケルーコバル）を着層を形成す
   る方法。 ４ 被処理金属面を異種物質含有ニッケルーコバルト電
   解液と接触させて通電処理することにより被処理金属面
   上に艶消し光沢を有するニッケルーコバル）を着層を形
   成する方法において、（式中Ｒ１、Ｒ２ｔＲ３及びＲ４
   はアルキル残基、アルキルアリール残基又はアリール残
   基を意味し且つその内の少なくとも１つは炭素数７〜２
   ０の長鎖状基を意味し、Ａ−はアニオンを意味する）に
   て示される化合物、 （ｂ＞ イミダシリン誘導体 （ｃ＞ フルカノールアミンのエステル（ｄ）アミノ
   カルボン酸をベースとするテンシテから選ばれたカチオ
   ン活性乃至両性物質の少なくとも１種の物質１０〜８０
   ０１ｎ９／ｅと、下記の群ａ）表面活性アルキル−及び
   （又は）アリール−スルフアート、−スルフア−ト及び
   （又は）フォスフアート、 ｂ）脂肪族、脂環式、芳香族、複素環式置換又は不置換
   スルフアート、スルフォン酸、スルフィン酸及び（又は
   ）カルボン酸、 Ｃ）スルフォンアミド或は環式又は非環式スルフォンイ
   ミド から選ばれた少なくとも１種の有機アニオン０．０５〜
   １５９／ｅと、追加的に不飽和脂肪族アルコール、不飽
   和スルフア−ト、不飽和アミン及びピリジン誘導体とか
   ら選ばれた少なくとも１種の光沢剤を添加して異種物質
   含有電解液となし、の条件下で電解処理することを特徴
   とする、金属面上に艶消し光沢を有するニツケルーコバ
   ル）Ｋ着層を形成する方法。