JPS5845968B2 - フェロセンポリマ−の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はフェロセンポリマーの製造方法の改良に関し、
その目的とするところはフェロセンとアルデヒドもしく
はケトン（以下、アルデヒドもしくはケトンをカルボニ
ル体と呼ぶ）を極性有機溶媒中、ルイス酸触媒の存在下
で重縮合し、フェロセンポリマーを製造するにあたり、
カルボニル体を一方の系でフェロセンおよびルイス酸触
媒を別の系でそれぞれ極性有機溶媒に溶解せしめ、加熱
攪拌された一方の系の溶液に他方の系の溶液を滴下させ
、重縮合させる事により、ルイス酸触媒とカルボニル体
との直接的な熱時接触をさけ、カルボニル自己縮合ポリ
マーの生成等の副反応をなくすと共にフェロセンとルイ
ス酸触媒を同一の系で極性有機溶媒下に溶解せしめ、フ
ェロセンの活性化を計る事により重縮合反応に際し、フ
ェロセンモノポリマーフェロセンとカルボニル化合物の
ランダム縮合ポリマー及びフェロセンポリマーの架橋反
応物等の副反応物をなくした収率の高いフェロセンポリ
マー製造法を提供するところにある。

従来フェロセンポリマーの製造方法としては例えばフェ
ロセンとカルボニル体を極性有機溶媒中、ルイス酸触媒
の存在下同一容器内で一緒に加熱攪拌し、重縮合させる
方法が公知である。

ところがかかる方法では、ルイス酸触媒はフェロセンと
カルボニル体との脱水縮合反応により生じる水と直接に
反応し、変質又は失活する為良好な収率でフェロセンポ
リマーを得るには必要量以上のルイス酸触媒が必要であ
る。

またルイス酸触媒とフェロセンとカルボニル体の直接的
な接触により、タール状物質、たとえばフェロセンとカ
ルボニル化合物のランダム縮合ポリマー、カルボニル自
己縮合ポリマーやフェロセンモノポリマー及びフェロセ
ンポリマーの分岐状架橋反応物等が副反応生成物として
生じる為収率良く目的のフェロセンポリマーを得るには
重縮合反応の温度を出来る丈低温域でとどめざるを得す
、ために反応速度が遅くなるという難点があった。

しかるに本発明者等は上記難点に鑑み研究を重ねた結果
、フェロセンとカルボニル体を極性有機溶媒中、ルイス
酸触媒の存在下で重縮合し、フェロセンポリマーを製造
するにあたり、ルイス酸触媒とカルボニル体の直接的な
接触をさげるためカルボニル体を一方の系でフェロセン
およびルイス酸触媒を別の系でそれぞれ極性有機溶媒に
溶解せしめ、加熱攪拌された一方の系の溶液に他方の系
の溶液を滴下させ、重縮合させる事により、カルボニル
自己縮合ポリマーの副反応生成を防ぎ、かつフェロセン
とルイス酸を同一の系で極性有機溶媒に溶解せしめ、フ
ェロセンの活性を高めて、フエロセンモノポリマー、フ
ェロセンとカルボニル化合物のランダム縮合ポリマー及
びフェロセンポリマーの架橋反応物等の副反応生成物を
抑えつつ高温度域で開始可能な重縮合反応による高収率
フェロセンポリマーの製造方法を見い出し本発明を完成
した。

本発明の方法によって提供されるフェロセンポリマーは
次式に示されるごとく、フェロセン骨格を主鎖に含む１
：１交互直鎖状構造を有するもので、 （式中、ＲおよびＲ１は水素原子アルキル基、アルケニ
ル基、アルキル基、アリール基であり、またＲ−Ｃ−Ｒ
１のＣ原子と共に環を構成していてもよい。

またｎは５〜１０００の範囲にある。）フェロセン核の
置換位置は１・２−１・３−または１・１′−もしくは
それらの混合物である。

本発明の方法を実施するにあたり、フェロセンと重縮合
反応を行なわせるべきアルデヒド類はつぎの＝般式で表
わすことができる。

（式中、Ｒは水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
ルアルキル基、アリール基である。

）これらアルデヒド類の代表例を示せば、１−ナフチル
アルデヒド、２−ナフチルアルデヒド、ｐ−）リルアル
デヒド、２−フェナンスリルアルデヒド、α・β−ジフ
ェニルプロピオンアルデヒド、ｏ−フェニルベンズアル
デヒド、ｐ−フェニルベンズアルデヒド、フェニルアセ
トアルデヒド、２・６−シメチルペンズアルデヒト、β
−フェニルフロピオンアルデヒド、１−アニスリルアル
デヒドなどの芳香族または芳香族置換アルデヒド、ある
いはｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デカンアルデヒド、ｎ
−テトラデカアルデヒド、シクロヘキサンアルデヒド、
ジエチルアセトアルデヒド、３・３−ジメチルブチルア
ルデヒドなどの直鎖脂肪族アルデヒド、分岐脂肪族アル
デヒドまたは脂環式アルデヒドなど、アクロレイン、ク
ロトンアルデヒド、β−メチルクロトンアルデヒド、γ
−メチルクロトンアルデヒド、メタクロレイン、ｎ−ヘ
キセンアルデヒド、２−メチル−２−ヘキセンアルデヒ
ド、オクテンアルデヒドなどの不飽和脂肪族アルデヒド
、クマリン−３−アルデヒド、フルフラール、３−フル
フリルアルデヒド、５−メチルフルフラールなどのへテ
ロ環置換アルデヒド、２−シクロヘキセンアルデヒド、
２−シクロペンテンアルデヒド、３−シクロオクテンア
ルデヒドなどの脂環式不飽和アルデヒド、あるいはケイ
皮アルデヒド、α−フェニルケイ皮アルデヒド、α−メ
チルケイ皮アルデヒドなどの芳香族置換不飽和アルデヒ
ド誘導体、および０−アニスアルデヒド、ｐ−アニスア
ルデヒド、ｍ−アニスアルデヒド、サリチルアルデヒド
、ｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド、 エトキシ
ベンズアルデヒド、Ｏ− エトキシベンズアルデヒド、３・４−ジェトキシベンズ
アルデヒド、ｍ−ペンソイルベンズアルデヒド、レゾル
シルアルデヒドなどのアミノ基、水酸基、アルコキシ基
置換の芳香族アルデヒド、ヒドロキシビルビックアルデ
ヒド、グリコールアルデヒド、ｄ−ヒドロキシプロピオ
ンアルデヒド、メトキシアセトアルデヒドなどの水酸基
、アルコキシ基を含む脂肪族アルデヒド誘導体があげら
れる。

さらにアセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、イソ
ブチルアルデヒド、ブチルアルデヒド、バレロアルデヒ
ド、イソブチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、エチル
ベンズアルデヒド、シクロプロピルアルデヒドなどの脂
肪族、芳香族、脂環式脂肪族アルデヒドなども有効であ
る。

また、本発明の方法を実施するに当り、フェロセンと反
応させるべきケトン類としては、たとえばアセトン、メ
チルエチルケトン、メチル−ｎプロピルケトン、メチル
−ｎ−ブチルケトン、メチルイソブチリルケトン、メチ
ル−８−ブチルケトン、３−メチル−２−ヘキサノン、
３−エチル２−ペンタノン、ジイソプロピルケトン、エ
チルインブチルケトン、４−メチル−２−オクタノン、
ジ−ｎ−ブチルケトン、ジ−ｔ−ブチルケトン、メチル
−ｎ−オクチルケトン、５ｙｎ−テトラエチルアセトン
、メチル−ｎ−オクチルケトン、３−メチル−３−エチ
ル−２−ヘキサノン、エチル−ｎ−へブチルケトン、−
）−ｎ−ノニルケトンジ−ｎ−オクチルケトン、メチル
ビニルケトン、メチルプロペニルケトン、エチルビニル
ケトンメチルイソプロペニルケトン、アリルアセトン、
メシチルオキサイド、２・３−ジメチル−６−へブテン
−６−オン、３−７”ロピルー３−ヘキセン２−オン、
アセトフェノン、メチルベンジルケトン、フェニルエチ
ルケ；・ン、Ｏ−メチルアセトフェノン、ｍ−メチルア
セトフェノン、２・４−ジメチルアセトフェノン、フェ
ニル−ｎ−ブチルケトン、フェニル−ｔ−７”チルケト
ン、２−フェニルシクロペンタノン、２−フェニルシク
ロヘキサノン、メチル−α−ナフチルケトン、９−アセ
チルアンスラセン、アセチルビフェニル、アンスロン、
フルオレノン、１−インダノン、２−インダノン エチ
ルベンジルケトン、ベンジルアセトン、β−テトラロン
、５−フェニル−３−ペンタノン、３−メチル−１−テ
トラロン、ベンジルビナコロン、フリルケトン、クロロ
エチルメチルケトン、メトキシメチルメチルケトン、メ
トキシプロピルメチルケトン、インプロポキシメチルケ
トン、α−メトキシビナコロン、１−メトキシエチルイ
ソブチルケトン、α−メトキシアセトフェノン、β−ナ
フトキシアセトン、ｍ−メトキシベンゾフェノン、ｐ−
フェノキシベンゾフェノン、ｎ−プロポキシメチルフェ
ニルケトン、ｐ−プロピオンフェノール、アセチルフェ
ニルメチルカルビノール、ｏ−クロロベンゾフェノン、
フェニルα−クロロベンジルケトジシクロプロピルケト
ン、シクロヘキシルアセトン、シクロペンチルメチルケ
トン、４−エトキシシクロヘキシルイソプロピルケトン
、４−メトキシシクロへキシル−オクチルケトン、４−
ヒドロキシシクロへキシルメチルケトン、シクロペンタ
ノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、シクロオ
クタノン、シクロヘキセノン、シクロヘプテノン、シク
ロオフテノンおよびこれらのヒドロキシ、アミノ、シア
ノ、ハロ、アルコキシ置換体、２−ヒドロキシアセチル
フラン、２−クロロアセチルフラン、４−キノリルクロ
ロメチルケトン、フルフラールアセトン、フルフラール
アセトフラン、フルフラールアセトフェノン、α−フリ
ルアセトン、エチル−２−フリルケトン、２−アセチル
−５−メチルフラン、エチル−２−チェニルケトン、メ
チル−３ピリジルケトン、２−アセチルジベンゾフラン
、メチル−２−ベンゾフリルケトンなどがあげられる。

一方ルイス酸としてはたとえばＦｅＣｌ３゜５ｎＣ１２
、ＡｌＣｌ３、ＺｎＣｌ２、Ｔ ｉ Ｃ１４、ＢＦ３−
０Ｅｔ２、ＢＦ３、Ｂ（ＣＨ３）３、ＦｅＢｒ３、Ａｌ
Ｂｒ３、■２、Ｂｒ２．５ｎＣ１４などがあげられるが
、なかでもＦｅＣｌ３．５ｎＣ１２の場合は特に顕著な
効果かえられるので推奨される。

また本発明で採用する有機極性溶媒としては、ルイス酸
触媒に対しても充分な溶解力を示し、それゆえ反応系を
均一にし、また生成する水を偏在化せしめないよう水と
いかなる割合でも混じり合う性質を有し、かつ所望の反
応温度を保つに必要な沸点を示す非プロトン性極性溶媒
であることが適当である。

極性を示す一つの尺度として双極子モーメントがあるが
、本発明で採用する極性溶媒の双極子モーメントは、０
．５デバイから６．０デバイの範囲にある。

このような諸条件を満足する非プロトン性極性溶媒を例
示すれば、たとえばＮ・Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ
−Ｎ−ジメチルアセトアミド、２−Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスフ
ォル、アミド、アセトニトリル、ポリリン酸などがあげ
られるが、なかでも前３者は価格、取扱いやすさ、沸点
などの諸点から好ましい。

しかして、カルボニル体を極性有機溶媒に溶解させる系
において、カルボニル体と極性有機溶媒との仕込割合は
、前者１００部（重量部、以下同様）当り後者５０〜１
０００部、好ましくは１００部〜５００部の範囲で選び
。

他方フェロセンとルイス酸を極性有機溶媒に溶解させる
系においてはフェロセン１００部に対して、ルイス酸０
．１部〜２０部、好ましくは０．５部〜１０部、および
極性有機溶媒５０〜１０００部、好ましくは１００部〜
５００部の範囲で選ぶのが適当である。

さらに、本発明において、フェロセンとカルボニル体の
仕込み割合は、理論上は当モル反応であるが、フェロセ
ン１モル当りアルデヒドもしくはケトン類０．８０〜１
．２モルの範囲に選ぶのが好ましい。

上記両者の系のうちいずれか一方の系の溶液を加熱攪拌
し、他方の系の溶液を滴下させ、重縮合させるにあたり
、一方の系の溶液の加熱温度としては６０℃以上、なか
でも８０〜１８０℃程度の範囲から選ぶのが適当であっ
て、たとえば室温付近の低温で他方の系の溶液の滴下を
行なうときは反応速度、重合度のいずれも満足すべき結
果かえられないという難点があり、一方１８０℃以上の
高温とするときには他方の系の溶液の滴下暗黒褐色の脆
弱なポリマーの生成が顕著になるという問題が生ずる。

また反応時間は、反応温度、触媒や極性溶媒の種類およ
び使用量によってそれぞれ適当な範囲を定めるべきであ
るが、通常０．５〜６時間程度とするのが適当である。

この場合、滴下時間は０．３〜４時間程度とするのが好
ましい。

しかして、本発明では、カルボニル体を一方の系でフェ
ロセンとルイス酸触媒とを別の系でそれぞれ極性有機溶
媒に溶解させている為、カルボニル体とルイス酸触媒と
が直接反応することによるカルボニル自己縮合ポリマー
の副生を排除し得、かつフェロセンとルイス酸触媒を同
一の系で極性有機溶媒に溶解させる事により、フェロセ
ンの活性化が計りうるため他方の系との重縮合反応にお
いて、フェロセンモノポリマー、フェロセンとカルボニ
ル化合物のランダム縮合ポリマー及ヒフエロセンポリマ
ーの架橋反応物等の副生物の生成を排除し得るため、重
縮合反応が高温域から開始可能となり、フェロセンポリ
マーを高収率で得ることが出来る。

重縮合の反応方式としては、バッチ式、追加仕込式、さ
らには連続方式などの各種方式が何れも採用可能であり
、また加圧重合も可能である。

かくしてえられるフェロセンポリマーは、分子量約１５
００〜２０００００程度の淡黄色ないし淡褐色の固体で
あり、多（のものがＮ−Ｎ−ジメチルホルムアミド、ア
セトン、クロロホルムなどの溶剤類に可溶である。

しかして該ポリマーは、すぐれた耐熱性、耐酸化性を有
していると共に、それ自体半導電性を有しており、塗料
、帯電防止剤、反応触媒、硬化剤、安定剤、老化防止剤
（抗酸化剤）などの用途にきわめて有用である。

しかも、前述のごとく可撓性がすぐれており、かつシー
トに形成することもできるので半導電層、半導電シート
、電気機器材料などの用途にも有用である。

つぎに実施例をあげて本発明の詳細な説明する。

実施例 １ 無水塩化第２鉄（ＦｅＣ１３）５部（重量部、以下同じ
）フェロセン５０部および３００部のジメチルホルムア
ミド（ＤＭＦ）から成る溶液を５００就丸底４径フラス
コに仕込み、窒素雰囲気中で１４０℃に加熱、攪拌する
。

この溶液にベンズアルデヒド４５１を１００部のＤＭＦ
に溶解せしめた溶液を滴下Ｐｔから約５ｍ１ｉ分の滴下
速度で添加する。

滴下開始と同時に発熱反応が起り、反応混合物は褐色に
変化する。

全量滴下終了までこの温度で加熱攪拌を続ける。

滴下が終了して後、さらにこの温度で１時間保ったのち
、室温まで放冷して相当量の固体部を含む粘稠な液体を
得た。

これを重刑し、固体部を蒸溜水で数回洗浄乾燥した後、
石油エーテル、ベンゼンの順でソックスレー抽出を行な
い、未反応原料を除き、精製茶色ポリマーを得た。

沢液部についても、これを蒸溜水に稀釈したところ、ポ
リマーが沈澱として析出した。

これを重刑して上述の方法で洗浄精製したのち、先のポ
リマーと併合した。

ここに得られたポリマーは軟化点１６０〜１７５℃の茶
色ポリマーで、１２０℃、５ ｋｇ ／ｃｎｔの条件で
プレスする事により、シート状に加工することが出来た
。

なおポリマーの収率は９８％、赤外線吸収スペクトルに
はカルボニル基をはじめ原料の残存を示す吸収はなく、
１６００．１２４０．１１００１１０８０．１０１０１
９７０，９５０．８００および６９０ａニ１ に特性吸
収が認められた。

さらにここで得られたポリマーはその体積抵抗率が２×
１０５ｏｈ１０５ｏｈというきわめて高い導電性を示す
のも大きな特長といえよう。

比較例 １ フェロセン５０部、ベンズアルデヒド４５部ＦｅＣｌ３
５部およびＤＭＦ ４００部を５００１１Ｌｌ丸底フラ
スコに仕込み激しく攪拌しつつ、Ｎ２中で加熱した。

所定の温度（１４０℃）に達するまでに約４０分を要し
た。

反応系の温度が１４０℃に達すると原料フェロセンが昇
華し、反応容器の器壁に付着する。

この未反応フェロセンは、激しく攪拌されている溶媒に
より適宜洗われ、反応に消費されるが昇華したフェロセ
ンが見られなくなるまでには反応開始後、約５時間を必
要とした。

反応混合物は濃褐色を呈し、反応は攪拌開始層６時間で
打切り、室温まで放冷すると極めて少量の固型部を含む
粘稠な黒褐色粗生成物を得た。

これを実施例１と全（同じ後処理、精製により目的のポ
リマーを得たが、収率は７０％程度にとどまり、かつ未
反応原料、特にアルデヒド成分は回収されなかったこと
から、この反応条件下ではフェロセンと反応しなかった
ベンズアルデヒドは構造不明の生成物に変化してしまう
と考えられる、なお、得られたポリマーの緒特性につい
ては実施例１で得られたポリマーのそれと変るところは
なかった。

実施例 ２ ベンズアルデヒドの代りに、ｐ−Ｊリルアルデヒド４５
部を用いた点においてのみ実施例１と異なる反応を行な
ったところ、柔らかい銅色のポリマーが得られ、これを
蒸溜水、石油エーテル、ベンゼンで順次それぞれ数回洗
浄して１２０℃、５ｋｇ／ｃｖｒでプレス成型可能な精
製ポリマーを得た。

収率は９０％であり、体積抵抗率は８Ｘ１０’ｏｈｍｗ
孤であった。

実施例 ３ ベンズアルデヒドの代りに、ｐ−アニスアルデヒド４５
部を、またＤＭＦの代りにＮ−Ｎ−ジメチルアセトアミ
ドを極性溶媒として用いた点においてのみ実施例１と異
なる反応を行なった。

その結果淡褐色ポリマーが生成し、これを実施例１とま
ったく同様に後処理、精製したところアセトンに可溶の
ポリマーが９７％というほぼ定量的収率で得られた。

このポリマーもシートに成型可能であり、体積抵抗率は
５Ｘ１０５ｏｈｍ−αであった。

比較例 ２ ベンズアルデヒドの代りに、ｐ−アニスアルデヒド４５
部を、またＤＭＦＯ代りにＮ−Ｎ−ジメチルアセトアミ
ドを極性溶媒として用いた点においてのみ比較例２と異
なる反応を行なった。

その結晶、淡黄色ポリマーが生成したが、収率は７８％
にとどまった。

また構造不明の黒色タール成分が副生成物として５％収
率で単離された。

なお、得られたポリマーの緒特性は実施例３のそれを変
るところはなかった。

比較例 ３ ｐ−アニスアルデヒド４５部とＮ−Ｎ−ジメチルアセト
アミド１００部およびＦｅＣｌ３５部からなる溶液を激
しく攪拌し、１４０℃に加熱し、これにフェロセンのＮ
−Ｎ−ジメチルアセトアミド溶液を加える反応を行おう
としたところ、フェロセンの滴下開始前に加熱されたア
ルデヒドＦ ｅＣ１ａ溶液の黒褐色化がはじまり、次い
で粘稠となり加熱約３０分で殆ど原料アルデヒドの臭気
が失われた。

反応を中止し、内容物を室温まで放冷したところ、黒色
樹脂状物質が得られ、その赤外スペクトルなどからこの
ものはアルデヒドの単独縮合生成物であると推定された
。

この場合、原料アルデヒドの回収は１０％に満たなかっ
た。

実施例 ４ ベンズアルデヒドの代りに、ケイ皮アルデヒド４５部を
、ＦｅＣｌ３の代りに無水塩化アルミニウム（以下Ａｌ
Ｃｌ３という）５部を、またＤＭＦＯ代りにＤＭＡｃを
極性溶媒として用いた点においてのみ実施例１と異なる
反応を行なった。

この場合、触媒として用いたＡｌＣｌ３は使用直前に不
活性雰囲気中、乾燥状態にて充分細砕したうえで反応に
供した。

実施例１とまったく同様の後処理、精製法によって９７
％という殆ど定量的な収率で目的のポリマーを得た。

体積抵抗率は６Ｘ１０６ｏｈｍ−ＣｒｒＬであり、また
、１１８０１１１５５゜１０９０．１０４０．９７０．
７４０および７２０備−１に赤外吸収スペクトルが認め
られた。

実施例 ５ ベンズアルデヒドに代り、クロトンアルデヒドＦｅＣｌ
３に代り塩化スズ（ＳｎＣ１２）、ＤＭＦに代りＮ〜メ
チルピロリドンをそれぞれ所定の量用い、反応温度域を
１００〜１１０℃とした以外は実施例１と同様の条件、
方法にて反応を行ない、収率９５％で目的のポリマーを
得た。

体積抵抗率は７ Ｘ １０３ｏｈｍ−ＣｒｆＬであり、
ポリマーの外観は茶色弾性体であった。

実施例 ６ ベンズアルデヒドの代りに、フルフラール３６部、ＤＭ
ＦＯ代りに極性溶媒としてヘキサメチルホスフォルアミ
ド（ＨＭＰＡ）を用いた点においてのみ実施例１と異な
る反応を行なった。

反応の様相は実施例１と異なるところはないが得られた
ポリマーは茶色海綿状であり、空気中で軟化点（１８０
℃）以上に加熱した後では、脆弱になった。

精製ポリマーの体積抵抗率は２×１０７ｏｈｍ六流であ
り、また、１６００１１２８０．１１７０１１０２０お
よび９４０ｃｒｒＬ’ に赤外特性吸収スペクトルを
示した。

なお収率は７４％であった。実施例 ７ ベンズアルデヒドに代って、ｐ−ジメチルアミノベンズ
アルデヒド４５部を用いた点においてのみ実施例１と異
なる反応を行ない濃いうぐいす色ポリマーを収率８４％
で得た。

得られたポリマーの体積抵抗率は４ Ｘ １０７ｏｈｍ
−αであり、アセトンに可溶であった。

実施例 ８ ベンズアルデヒドの代りに、サリチルアルデヒド４５部
を用いた点においてのみ実施例１と異なる反応を行なっ
た。

この場合には反応時間を合計４時間以上とするのがポリ
マー収率向上に有効であり、４時間反応を行なった後、
実施例１と全く同様の洗浄、精製層、８８％の収率で目
的のポリマーを得た。

このポリマーの体積抵抗率は２×１０７ｏｈｍ−１であ
り、赤外線吸収スペクトルでは、原料であるサリチルア
ルデヒド特性吸収の消失は勿論であるが、ポリマー中の
ＯＨ基の吸収が非会合性ＯＨ吸収として認められた。

実施例 ９ ベンズアルデヒドに代り、ベンゾフェノン４８部を用い
た点においてのみ実施例１と異なる反応を行ない、収率
７１％で目的のポリマーを得た。

得られたポリマーの体積抵抗率は５×１０５ｏｈｍ−４
１１であり、１６００．１２８５．１２４５゜１１８５
．１１５５．１０８８．１０３５，９５０および７００
Ｃ１′ｒＬ−１に赤外線吸収スペクトルを示した。

実施例 １０ ベンズアルデヒドに代り、シクロヘキサノン４０部を用
い、ＦｅＣｌ３に代り無水塩化亜鉛（ＺｎＣ１２）を５
部用い、かつ反応温度をシクロヘキサノンの沸点（１５
５℃）とした点においてのみ実施例１と異なる反応を行
ない、淡茶色を呈する目的のポリマーを収率５６％で得
た。

この場合、残存物から約４１％のフェロセンが未反応原
料として回収された。

また、得られたポリマーの体積抵抗率はｌＸ１０９ｏｌ
Ｘ１０９ｏｈであり、１６００゜１１１０．１０４０，
９９０，９５５．９２５および７００（１１７７１’に
赤外線吸収スペクトルを示した。

実施例 １１ シクロヘキサノンに代り、アセトフェノン４５部を用い
、ＺｎＣｌ２に代り５ｎＣ１２５部を用いたほかは実施
例１０と同様の反応を行ない、収率６２％で銅色を呈す
る目的のポリマーを得た。

なおこの反応における未反応回収フェロセンは３６％で
あった。

また得られたポリマーは１６００゜１３８０．１２５５
．１１００１１０００１９４５゜８１５および７００ｃ
ｍ’に赤外線特性吸収スペクトルを示した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ フェロセンとアルデヒドもしくはケトンを極性有機
   溶媒中、ルイス酸触媒の存在下で重縮合し、フェロセン
   ポリマーを製造するにあたり、アルデヒドもしくはケト
   ンを一方の系でフェロセンおよびルイス酸触媒を別の系
   でそれぞれ極性有機溶媒に溶解せしめ、加熱攪拌された
   一方の系の溶液に他方の系の溶液を滴下させ、重縮合さ
   せることを特徴とするフェロセンポリマーの製造方法。