JPS5845993A - 多色型感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、異なった多種の温度で加熱印字操作すること
によりそれぞれ異なった多種の色調の画像を与える多色
型感熱記録材料に関するものである。

本発明は異なった加熱温度で２色以上の多色に発色する
感熱性記録材料に関する。

近年、エネルギーによる物質の（ｔ７学的又は物理的変
化を利用して単色の記録物を得る感熱記録方法は他の記
録方法に比べて記録時に騒音を発生しない、現像、定着
を必要としない等の利点を有することから、図書、文書
等の記録は勿論のこと、計測機器、電子計算機、ファク
シミリ等の記録にも応用されている。更に最近は以上の
ような利点及び応用分野を有する単色感熱記録方法を原
理的に利用して（具体的には熱エネルギーの差、即ち加
熱温度の差を利用して）多色の記録物を得ようとする試
みもなされている。また、このような多色感熱記録方法
に用いられる多色感熱性記録材料についても種々の提案
がなされている。

例えば特公昭４Ｂ−３９１８３号には支持体上に着色層
と、高温加熱により隠ぺい力を失なう中間層と、この中
間層よりも低温の加熱により着色層とは異なる色に発色
する熱発色剤及びこの発色剤と共に染料を形成する発色
顕色剤（以下、発色剤及び顕色剤の混合物を感熱発色成
分という）を主成分とする感熱層とを積層したものが、
特公昭４９−６９号には支持体上に、互いに異なる温度
で異なる色に発色する２種以上の感熱発色成分を混合し
た感熱層を設けたものが、また、特公昭５〇−１７８６
６号には支持体上に高温加熱層より発色する感熱発色成
分を主成分とする感熱層とこの感熱層よりも低温の加熱
により低温発色画像を消色する中間層とこの中間層と同
等もしくはより低温の加熱により前記感熱層とは異なる
色に発色する感熱発色成分を主成分とする感熱層とを積
層したものが開示されているＪ しかし、従来の記録材料においては、各発色の色分り性
が悪いため各発色色調が混色したり、ｉ色画像温度が経
時と共に低下したりする欠点を有しており、また、繰返
し使用することはできなか本発明者名は、このような従
来の欠点を克服すった。

べく鋭意研究を重ねた結果、温度条件の変化によって光
学的に透明な状、態と不透明な状態との間を可逆的に変
化し得る組成体の光透過特性を利用することにより、こ
れらの問題を解決できることを見出し本発明を完成する
に到った。即ち、本発明により、それぞれ色の異なる２
種、もしくは、それ以上の顔料の表面を顔料の種類毎に
別々にそれぞれ異なる温度範囲で透明化する組成体で被
覆したものを含有する感熱層を支持体上の表面に形成せ
しめたことを特徴とする多色型感熱記録材料が提・供さ
−れる。

第１図は、本発明による２色型感熱記録材料の一実施例
を示す説明図であって、図中、ｌ及び２はそれぞれ色の
異なる２種の顔料である。顔料ｌは第２図で示した線図
Ｘにおけるある特定温度範囲ａ　％　ｂで透明化する組
成体３により表面被覆されており、一方、顔料２は組成
体３とは異なる第２図で示した線図Ｙにおける特定な温
度範囲Ｃ〜ｄで透明化する組成体４により表面被覆され
ている。このような被覆物と結着剤５によって感熱層６
が形成され、感熱層６は支持体７上に結着剤５の作用に
より保持されている。

第一２図は、上記の組成体３及び４の光透過特性を説明
するための線図である。上記した感熱層６の全面を温度
ｅからｇに向って加熱していくと、温度ａにおいて急激
に光透過率が上昇するため門成体３は透明化され顔料１
の色が顕われる。温度がｂに達、すると光透過率は急激
に低下し、温度ｆでは、温度ａにおけると同様組成体３
及び４は不透明となっており、顔料ｌ及び２は隠されて
いる。

次に温度が更に上昇し、Ｃに達すると顔料２の組成体４
の被覆層は透明化され顔料２による色が顕わｎてくる。

組成体４の透明性は、温度がｄに更に上ると失われ始め
、温度ｇにおいては顔料１及び２の色は隠される。次に
温度ｇからｅに向って冷却する場合、組成体４及び３は
不透明のままであって、温度ｆで組成体４は元の透過率
に戻り、温度ｅでは組成体３は元の透過率に戻る。しか
し、温度ａ−ｂから冷却しても組成体３の透明性は失わ
れず、温度ｃ　％　ｄから冷却しても組成体４の透明性
は失われない。

以上は、全面加熱の例であり、これを所望の印字記録に
用いれば、２色の色調からなる画像が得られるのは勿論
である。このように、印字記録した記録材料はそのまま
放置しても画像は消えることはなく、記録後温度ｂ〜Ｃ
に全面昇温してから冷却すると顔料２の画像は残るが顔
料１の画像は消色され、さらに、温度ｄに全面昇温して
から冷却すると顔料２及び３の画像はいずれも消色され
る。消去後の材料は再び印字記録することができる。

上記した組成体としては、特公昭５４年第１１９３７７
号公報に示されるものが好ましく適用される。即ち、具
体的には、以下に示す有機物質Ａとマトリックス材料Ｂ
が重量比（Ａ／Ｂ　）で１：３〜１：１６の範囲の組成
物である。

有機物質Ａ： アルコール、アルカンジオール、ハロゲンアルコール又
ハハロゲンアルカンジオール、アルカリアミン、アルケ
ーン、アルカン、アルキン、ハロゲンアルカン、ハロゲ
ンアルケン、又ハ、ハロゲンアルキンなどの飽和又は不
飽和モノマー又は重炭酸又はエステルあるいはアミド、
飽和又は不飽和の脂肪族ハロゲン酸、又はエステル又は
アミド、アリルカルボン酸又はそのエステル又はアミド
、チオアルコール、チオカルボン酸又はそのエステルも
しくはアミド、あるいはチオアルコールのカルボン酸エ
ステル又は両者の混合物等である。

マトリックス材料Ｂ： シリコン樹脂並びにポリエステル、ポリアミド、ポリス
チロール、ポリアクリル及びポリメタクリレート等であ
る。ポリエステルにおいては、特に高分子の直鎖飽和ポ
リエステルで、その中でも特に分子量’７５５１０００
０がら２００００のものが適している。同様に、適切な
マトリックス材料は、ポリ塩化ビニル−アクリルニトリ
ル共重合体であり、これは、本質的には分岐がなく、不
飽和性である。

本発明においては、前記した透明化温度範囲（第２図の
１１−ｄ　）が７０〜ｌｏｏ℃の範囲内にあることが望
ましく、この目的のため、有機物質Ａとしてベヘン酸、
アラキン酸等の高級脂肪酸その他を、及びマトリックス
材料Ｂとして塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合
体及びその他のビニル系重合体又は共重合体を用いるこ
とが好ましい。

本発明で用いる顔料としては、印刷インク、塗料、及び
プラスチックやゴムなどの着色剤として用いられる有機
又は無機粉体顔料が任意に適用できる。顔料の粒径は０
．２〜ｌＯμとするのが良い。

本発明においては、苧熱層を支持体上に保持せしめる為
に結着剤を必要に応じ用いることができる。このような
結着剤としては、具体的には、ポリスチレン、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、天然ゴム、合
成ゴム、塩素ゴム、アルキッド樹脂、スチレン−ブタジ
ェン共重合体、ポリブチルメタクリレートなどのような
有機溶剤可溶性のものが例挙できる。また、感熱層の熱
ヘッドに対するマツチング性を向上させるべく、ＡＺ２
０３　ｅ　Ｓ　ｉ　０２　＊　Ｓ　１０　ｅ　ＭｇＯ＊
　Ｚｎ　Ｏｔ　Ｍｇ　Ｆ　２　＃　Ｃｕ　Ｆ２゜などの
透明度の高い無機物質を感熱層中に含有することができ
る。本発明に用いる支持体としては特に制限はないが、
表面平滑性のよいものの使用が望ましい。

本発明の多色型感熱記録材料は次のようにして製造する
ことができる。先ず所望の温度範囲で透明化する組成体
を必要な種類だけ調製し、この溶液又は溶融物に対応す
る粉体顔料を混合した後、それぞれ別々の層にして重ね
て又は各液を混合して支持体上に乾燥後の厚みが２〜２
０μになるように塗布する。この場合、透明化する組成
体で各種顔料をマイクロカプセル化した後に混合して塗
布することが好ましい。なお、特に支持体との結着力を
上げたい時には、支持体との結着性の良い結着４ｊを加
えて、支持体上に塗布・乾燥する。

次に本発明を実施例により詳細に説明する。

実施例 芳香族ジカルボン酸と脂肪酸ジオールとの直鎖共重合体
の１５％トリクロロエチレン溶液（ダイナミックノーベ
ル社製ポリエステルダイナボールＬ２０６）２’Ｏ重量
部に対しフェニル酢酸ステアリルエステル１部を溶解し
た。この溶液５０７に対し、青色顔料（大日精化■製Ｇ
ＶＣ−７，３９）ｔ−１０１混入した。

次に、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体３重
量部に対し、テトラヒドロフランフ重量部とベヘン酸１
重量部を加えて得た溶液５０ｐに対し・赤色顔料（大日
精化■製ＧＶＣ−７１６）を１０？混入攪拌した。上記
のようにして得た２種類の液を混合し、市販の厚み７５
μのポリエステル樹脂の上に塗布・乾燥して厚み２０μ
の層を形成した。

上記のようにして得た２色型感熱記録材料を薄膜ヘッド
を利用したプリンターでヘラ）”圧５００ｙ−／ｍ”、
通電時間ａｍｓ、電圧６Ｖ（加熱温度＝６０℃）で印字
したところ鮮明な青色画像が得られた。この青色画像を
有する記録材料について次に電圧を８Ｖ（加熱温度：８
０℃）で印字したところ鮮明な赤魯画像が得られた。印
字後の記録材料を５０００ルツクスの照度下３０℃の温
度条件下に１週間放置したが、赤色及び青色の画像温度
の低下は見られなかった。一方、印字後の記録材料を１
００℃の温度下に１秒間放置したところ、赤色及び青色
の画像はいずれも消え、印字前の状態に戻った。

次にこの再生後の記録材料についヤ前回と同様に１００
回繰返したが、記録材料の性能に変化は見られなかった
。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の２色型感熱記録材料の鋺明断面図、
第２図は感熱層形成成分である組成体の光透過特性を示
す線図であり、線図Ｘ及びＹはそれぞれ異った２種の組
成体に関するものである。 １．２は顔料、３，４は組成体、５は結着剤、６は感熱
層、７は支持体を各示す。 特許出願人　株式会社リコー 代理人弁理士　池　浦　敏　明 第２図 温度

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　それぞれ色の異なる２種もしくはそれ以上の
   顔料の表面を顔料の種類毎に別々にそれぞれ異なる温度
   範囲で透明化する組成体で被覆したものを含有する感熱
   層を支持体の表面上に形成せしめたことを特徴とする多
   色型感熱記録材料。