JPS5846069A - ピラゾ−ル化合物および除草剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の背景 ある種のピラゾールカルボキシレートが除草剤として有
効であることは公知である。例えば、米国特許第４．１
１６．６７５号明細書は１位が水素才たはアルキルで置
換されたフェニル置換ピ２ｆ−ルー４−カルボキシレー
トを除草剤として記載している。ドイツ特許第２９　２
０　９５５号明細書は６−アリール−５−メチルピラゾ
ール−４−カルボキシレートの除草剤としての使用を記
載している。これら化合物に詔ける１−位の置換基は水
素、ある種のフルカッイル、アルコキシカルボニルまた
はクロロフェノキシカルボニルである。

米国特許第４．２６０．７７５号明細書は除草剤として
の６−位または５−位にアミノ基を有するピラゾール誘
導体を記載している。パスチ）”　（Ｂａｓｔｉｄｅ）
等は１−位における置換基が水素である幾つかの５−ア
リール−５−メチルおよび５−アリール−５−メチル　
ピラゾール−４−カルボキシレートの製造を記載してい
る（　［Ｃｙａｌｏａｄｄｉｔｉｏｎ　　ｏｆＤｉａｇ
ｏａｌｋａｎｓａ　　０ｎｔｏ　　ＤｉｇｕＭｔｉｔｕ
ｔ＠ｄ　　ム１ｋｅｎ＊ｓ　　ａｎｌム１ｋ７ｎｌｌ　
Ｊ、Ｔ＠ｔｒａｈ＠ｄｒｏｎ、　３０．３３５５〜５５
６５パーガモンルス、１９７４、英国参照）。除草活性
はその組成物に対して記載されていない。

― ＹＲ３ 〔式中　ＨｌはＯ１〜Ｃ４ハロアルキルまたは）（６１
５（式中、Ｒは０１〜０．フルキレンまたはＣ，アルキ
リデンであり　Ｒ５は水素、ａｌ−、、ａ４アルキル、
Ｏ廊〜Ｃ６アルカノイル、アロイル、０．〜Ｃ１０アル
アルカノイル、”Ｆ〜０９アルアルキル、フェニル、ま
たは置換フェニル（Ｏ１〜０４アルキル、０１〜０４ア
ルコキシ、トリハロメチル、ヒドロキシ、シアノまたは
ニトロで置換されたフェニル）、または置換ベンゾイル
（ハロゲン、０１〜０４アルキル、０１〜０４アルコキ
シ、トリハロメチル、ヒドロキシ、シアノまたはニトロ
で置換されたベンゾイル）である）であり、Ｒ′′は０
１〜Ｃ４アルキ゛ル、Ｃｓ〜０６シクロアルキル、０１
〜Ｃ９アルアルキル、０１〜０．アルカリール、フェニ
ル、ナフチル、または酸素、硫黄才たは窒素含有５員−
または６員複素環基であり、あるいはＲ８は置換フェニ
ル（ハロゲン、トリハロメチル、Ｃ１〜０４アルコキシ
、ヒドロキシまたはシアンで置換されたフェニル）であ
り、Ｙは酸素または硫黄であり、Ｒ３は０１〜０４アル
キル、Ｃ３〜Ｃ４アルケニル、０３〜０４アルキニル、
Ｃ３〜０９アルコキシアルキルまたは０．〜０６アルキ
ルチオアルキルであり、Ｒ４は水素、Ｏ１〜Ｃ４アルキ
ルまたはトリハロメチルであるが、ただし　Ｒ８は６，
４−ジアルキルフェニルまたは５．４−ジハロフェニル
でないことを条件とする〕のピラゾール類が除草剤とし
て有用であることを見出した。

詳細な説明 本発明は除草剤として有用なある種のピラゾール類に関
する。特に本発明は一般式： 〔式中、Ｒｉはｏｌ〜０４ハロアルキルまたはＲＯＲ′
′（式中、ＲはＯ１〜０２アルキレンまたはＣ，アルキ
リデンであり　Ｈ＆は水素、０１〜Ｃ４アルキル、０２
〜Ｏｓアルカノイル、アロイル、０８〜Ｏｘ１アルアル
カノイル、０１〜０９アルアルキル、フェニル、７また
は置換フェニル（０１〜０４アルキル、０１〜Ｃ４アル
コキシ、トリハロメチル、ヒドロキシ、シアノまたはニ
トロで置換されたフェニル）、あるいは置換ベンゾイル
（ハロゲン、０１〜０４アルキル、０１〜０４ア〃コキ
シ、トリハロメチル、ヒドロキシ、シアノまたはニトロ
で置換されたベンゾイル）である）であり　Ｒ１は０□
〜０４アルキＪ＆、０１．　”−０４シｐロアルキル、
Ｃマ〜０会アルアルキル、０．〜０−アルカリール、フ
ェニル、ナフチルあるいは酸素、硫黄または窒素含有５
員または６員複素禦基であり、あるいはＲ２は置換フェ
ニル（ハロゲン、トリハロメチル、０１〜０４アルコキ
シ、ヒドロキシまたはシアノで置換されたフェニル）で
あり、Ｙは酸素または硫黄であり、Ｒ３はＯ１〜０４ア
ルキル、０＋ｌ〜Ｃ４アルケニル、０３〜Ｃ４アルキニ
ル、０２〜Ｃ６アルコキシアルキルまたはＯ寓〜０６ア
ルキルチオアルキルであり　Ｒ４’ｇ＊　水素、　ＯＸ
〜Ｃ４アルキルまたはトリハロメチルであるが、ただし
、Ｒ２は６．４−ジアルキルフェニルまたは６．４−ジ
ハロフェニルでないことを条件とする〕を有するピラゾ
ールに関する。Ｒはなるべくはメチレンがよい。　　一 本発明ピッゾール化合物は種々な草本および広葉雑草（
あかざ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕ
ｓ　Ｌ、）、ジムソンウイード（Ｄａｔｕｒａ　ｓｔｒ
ａｍｏｎｉｕｍ　Ｌ、　）、パーンヤードグラス（１ｏ
ｈｉｎｏｏｈｌｏａ　ｃｒｕｓｇａｒｌＴ（Ｌ、）　Ｂ
ｅａｕｖ、）、およびグリーン　フオクステイル　（ｔ
ａｒｉａ　ｖｉｒｉｄｉｓ　（Ｌ、）　Ｂｅａｕｖ、　
）の防除に使用できる。施用は水溶液でも懸濁液でもよ
く、これを雑草の葉または土の表面に雑草および作物の
発芽に先立ちそして作物の種子を播く前後に散布できる
。本発明化合物はまた雑草および作物の発芽に先立ち粒
状組成物の全面散布によっても施用できる。

本発明化合物は「タンクミシス」として他の除草剤溶液
へ加え、単一の施用で防除される異なる雑草種の数を増
加させるようにすることができる。

本発明化合物の処方物はまた散布または顆粒施用により
防除される雑草のスペクトルを拡張できるように他の除
草剤を含みうる。

本発明に係る本置換ピラゾールを除草剤として用いる手
順は通常の農業上の習慣に従うことができる。化合物は
通常は担体および（または）界面活性剤を含む組成物と
して施用される。この組成物は１種以上の有効量の記載
の置換ビ２ｆ−ルを含むことができ、望むならば他の活
性除草剤も処方物中に含めることができる。

このようにしてピラゾール化合物は、微粉砕したまたは
顆粒状の無機または有機担体、例えばアタパルジャイト
　クレー、砂、ひる石、とうもろこし穂軸、活性炭また
はこの分野で公知の他の粒状担体上に含浸できる。次に
含浸した顆粒を土の上にひろげることができる。更にま
たピラゾール化合物は、これを微細粉末に粉砕し、界面
活性剤および（または）分散剤を添加した不活性粉末化
担体と混合することにより水利剤として処、方できる。

典型的な粉末固体担体は各種の鉱物質ケイ酸塩、例えば
雲母、タルク、葉ろう石およびクレーである０次に水利
剤を水に分散し、土の表面または雑草に噴霧できる。同
様に、乳化性濃縮物は、界面活性分散剤を添加したベン
ゼン、トルエン、または他の脂肪族または芳香族炭化水
素のような溶媒に化合物を溶かすことにより調製できる
。次に乳化性濃縮物を水に分散し、噴霧することにより
施用しうる。適当な界面活性剤は当業者にとってよく知
られており、マツクカチェン（ＭａＯｕｔ−ａｈａｏｎ
　）のＤ＠ｔ＠ｒｇｅｎｔｓ　ａｎａ　Ｋｍｕｌｓｉｇ
ｉｅｒａ、　１９８０゜アルレッド　パブリッシング　
コーポレーション（ム１ｌｕｒ＠ａ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉ
ｎｇ　０ｏｒｐ、）、リッジウッド。

ニューゼリー、あるいはホフマン（Ｈｏｆｆｍａｎ　）
等、米国特許第２．６１４．９１６号明細書コラム２か
ら４まで、セよびｇ２．５４７，７２４号明細書コラム
３および４（例えば、適当な界面活性剤について）を引
用することができ、これら特許明細書は参考のため本明
細書にとり入れている。組成物中の活性化合物の濃度は
、例えば１から９５−と広く変えることができる。発芽
前除草剤として使用するためには、化食物を雑草および
作物の種子を含む土壌へ担体に入れて施用する（土壊表
面へまたは土の上方２．５から入６ｃｍまでの中に混入
して）。

本発明化合物は発芽後除草剤として特に活性がある。発
芽後除草剤として使用する場合、化合物を担体に入れて
防除すべき植物の葉に施用する。

これら化合物は丈５１未満の双子葉雑草および丈１２α
未満の単子葉雑草へ施用したとき最も活性がある０、与
えられたどの場合においても最適の施用−合は土壊の型
１．土壌の−、土壌の有機物含量、処理前後の降水量お
よび強さ、空気および土壌の温度、光の強さ、１日当り
の日照時間、処理時の植物の大きさ、および植物の種類
といった因子に左右されるであろう。これら因子のすべ
てが除草剤として用いるための薬剤の効力に対して影響
をもつ。施用割合は０．５から１２ゆ／ヘクタールまで
に及ぶが、なるべくは処理が約１から６に９／ヘククー
ルにあるのがよい。

本発明に係る新規除草剤の利点は下記の例を引用するこ
とにより二層容易に理解されるであろう。

例　　１ ジクロロメタン２．Ｏｔ中中子チル５または５）−メチ
ル−５（または６）−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４
−カル？キシレー）　５００　＃　（２，３１モル）お
よびパラホルムアルデヒド６７．０（２，５モル）の混
合物を室温で６４時間かきまぜ、８時間還流する。更に
７０．０　＃　（２，５５モル）のパラホルムアルデヒ
ドを加え、混合物を室温で５６時間かきまぜ、１６時間
還流する。混合物をＰ遇し、溶媒をＰ液から減圧下に蒸
留して油状物を残し、これを酢酸エチル−ヘキサ／混合
物から結晶化させる・２Ｍすると表題の化合物２、融点
９４〜９６℃、４４５Ｉが得られる。

分析（０，）ｉ、Ｍ）計算：　６５．４９．５．７６．
１１．５８実測：６６．４５．５．６７．１１．２４例
　　２ ジクロロメタン６００ｄ中メチル６（または５）−メチ
ル−５（または６）−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４
−カルボキシレート５０ｇ（０，２３モル）、パラホル
ムアルデヒド２８　Ｉｉ（０，９５モル）およびｐ−ト
ルエンスルホン酸約０．５ｇの混合物を２日間かきまぜ
るが、この間に１２時間還流加熱した。混合物を濾過し
、Ｐ液ヘトリエチルアミン５９ｄ＜２８１１．０．２８
モル）を加える。

生じた溶液を１０℃未満に冷却し、かきまぜながらジク
ロロメタン５５ｓｌ中塩化チオニル２３ＷＬｌ１７．８
＋、０．５１モル）の溶液で滴下処理する。

添加は１．５時間で終了し、かきまぜを１０’Ｃ未満で
１時間、室温で１日続ける。次に反応混合物を水洗し、
無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を蒸発させる。残
留物をトルエンと加温し、冷却し、表題の化合物、６２
ｇ、融点１６６〜１６８℃、をＦ取する。

分析（０、Ｈ，Ｍ）二計算：　５８．９８．４．９５．
１０．５７実測：　５８．９８．４．９０．１０．２３
例　　５ 粉砕した水酸化ナトリウム２８Ｉｉ（０，７０モル）を
アセト酢酸メチル８０１０．６８モル）と０Ｈ１０を寓
　３００ＷＬｌとのよくかきまぜた混合物へ、混合物を
１０℃未満に冷却しつつ少しずつ加える。

混合物を冷所で６時間かきまぜ、室温で一晩放置する。

混合物をかき才ぜ、１０℃未満に冷却し、９７．９　（
０，６８モル）の塩化ベンゾイルを混合物の温度が１０
℃を超えない速度で加える。添加終了後混合物を冷所で
１時間そして室温で一晩かきまぜる。生じた塩からデカ
ンテーションした液相なかきまぜ、１０℃未満に冷却し
、２００ｄの酢酸を加える。冷溶液へ（２−ヒドロキシ
エチル）ヒドラジン５’１．８　ｇ（０，６８モル）を
滴加する。

混合物を室温で一晩かぎ才ぜる。混合物を水で二回、冷
型炭酸ナトリウムで二回、そして再び水で二回洗浄する
。有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を減圧
下に留去してオレンジ色の油状物を残す。この油は放置
すると結晶化する。酢酸エチル−ヘキサン混合物から再
結晶すると表題の生成物、融点７９〜８０℃、１７．１
．９が得られる。

分析（０、Ｈ、Ｍ）二計算：　６４．６０．６．２０．
１０．７６実測二６４．９４．６．２５．１０．８５例
　　４ ０）！、０ｔ２５０ｄ中例３の生成物５．５　ｇ（０，
０２１モル）とトリエチルアミン２．５ｇ（，０２５モ
ル）の冷（約１０℃）溶液へ塩化チオニル３．０　Ｉｉ
（，０２５モル）を滴加する。添加後混合物を室温で一
晩かきまぜる。生じた褐色溶液を一過し、Ｆ液を水洗す
る。有機相を無水硫酸す）ＩＪウム上で乾燥し、溶媒を
減圧で留去すると油状物が残る。この油はＭＭＲ分光法
により例３の生成物と上記表題の化合物との混合物であ
ることが決定された。この油を再び５０１の０Ｈ２０ｔ
、にとり、トリエチルアミン２、Ｆｌ、塩化チオニル６
．０ｇで上記のように処理する。水処理後、６．２ｇの
表題の生成物が褐色固体、融点９１〜９３℃、として得
られる。

分析（０、Ｈ，Ｎ）：計算二６０．３２．５．４２．１
０．０４実測：　６０．５５．５．５５．９．９４例５ トルエン１００ｄ中例６のピラゾール５．５９（０，０
２１モル）およびトリエチルアミン２．５９（０，０２
５モル）の冷（約１０℃）溶液へ塩化アセチル２．０１
０．０２５モル）を滴加する。添加後、混合物を室温で
４時間かきまぜ一晩放置する。

沈澱したトリエチルアミン塩酸塩をＦ別し、トルエンを
減圧で留去すると無色の油が残り、放置すると固化する
。生成物を酢酸エチル−ヘキサン混合物から再結晶する
と表題の化合物、融点７８〜８０℃、４．９９が得られ
る。

分析（０，Ｈ，Ｍ　）：計算：　６５．５６．６．００
．９．２７実側：　６５．７９．６．２４．９．ｏ２６
５．６０．５．９５．８．９９ 例　　６ メチル１−（クロロメチル）−３（７たは５）−メチル
−５（または３）−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４−
カルがキシレート（１０，０，９゜０．０３６モル）を
メタノール中ナトリウムメトキシトの溶液（窒素雰囲気
下で調製、メタノール６０ｄ中ナトリウム１．！Ｍ）へ
加え、混合物をかきまぜながら６０°に６時間加熱する
。混合物が冷えた後これをジクロロメタン（２００′Ｉ
Ｌｌ）にとり、水洗する。有機相を無水硫酸す）　ＩＪ
ウム上で乾燥し、減圧下に蒸発させると８．２ｇの表題
の化合徹融点９２〜９４℃、が得られる。

分析（０，Ｈ，Ｎ、）：計算：　６４．４０．６．２０
．１０．７６実測：　６４．６２．６．２４　、１１．
０８例　　７ トルエンｌ１１００ｍ）中メチル１−（ヒドロキシメチ
ル）−６（または５）−メチル−５（または３）−フェ
ニル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキシレート５．０
　＆　＜　ｏ、０２０モル）およびトリエチルアミン２
．４Ｎ（０，０２４舌ル）のかきまぜた混合物を塩化ア
セチル１．９．９　（０，０２４モル）で１０℃未満に
おいて滴加処理する。混合物な室温で一晩かきまぜ、次
に固体を戸別し、溶媒を減圧下で蒸発させる。残留物は
放置すると結晶化する。酢酸エチル／ヘキサンからの再
結晶は４．０ｇの表題の化合物、融点９１〜９４℃を与
える。

分析（０、Ｈ、Ｍ）二計算：　６２．４９．５．５９．
９．７２実側：　６１．５６．６．０２．９．４２６１
．７７．６．１６．９．００ 上記諸例の一般的教えに従い更に次の化合物を製造し、
表１に示した。

寸　　　Ｌｎ’Ｏ”　　　の　　　び Ｐ＋　　　　　−Ｆ　　　　　−−− 例５６ 発芽前除草剤として記述のピラゾール誘導体の有効性を
説明するため、化合物６００ηを有機溶媒（例えば、ア
セトン）１０ｄに溶解し、これに通常の乳化剤（例えば
、エトキシル化ツルぎタンモノ２ウレート「トウイーン
２０」）を加える。

この溶液を蒸留水で１００ｄに希釈する。この６０００
　ｐｐｍ溶液の２０１を蒸留水で２５０　ｐｐｍに希釈
する。直径１１４ｃＩＬのプラスチック鉢中の±の表面
に２５０　ｐｐｍ溶液４６ｍを潅注することにより化合
物を１１．２に９／ヘクタール（キログラム／ヘタター
ル）の割合で施用する。上記鉢に下記雑草の種子：ベル
ベットリーフ（ムｔ）ｕｔｉｌｏｎｔｈｅｏｐｈｉａｓ
ｔｉ　Ｍ＠ｄｉａ、　）、ジムソン　ウイード（Ｄａｔ
ｕｒａ　ｓｔｒａｍｏｎｉｕｍ　Ｌ、　）、トールモー
ニンググローリイ（工ｐｏｍ＠ａ　ｐｕｒｐｕｒｅａ（
Ｌ、）　ＲＯｔｈ　）、スウィッチグラス（Ｐａｎｉｏ
ｕｍ　ｆｉｒ　ａｔｕｍ　Ｌ、）、パー／ヤードグラス
（Ｋａｈｉｎｏａｈｌｏａ　ｃｒｕｓｇａｌｌｉ　（Ｌ
、）Ｂ＠ａｕマ）、およびグリーンフォックステイル（
８＊ｔａｒｉａ　ｖｉｒｉ４１ｓ　（Ｌ、）　Ｂｅａｕ
ｖ　）を前以て播いておく。未処理対照と比較した雑草
防除パーセントを処理後２週間で決定する。表１は上記
試料に従って鍔製した本発明発芽前除草剤に関する結果
を示す。

例５７ 地上出現後２週間として記載のピラゾール誘導体の有効
性を説明するため、例６６で記述した６０００ｐｐｍｌ
液をナンバ−１５２デビルビス噴霧機で散布し滴り落ち
る点まで葉を濡らす。雑草（これは例３６に記載のもの
と同種である）を発芽後６日間処理する。処理の２週間
後防除パーセントを評価する。表層は本発明発芽後除草
剤についての結果を示す。

例３８ １１．２ｋＮ／ヘクタール地上出現前に怠ける効力を説
明するため、２５０　ｐｐｍ溶液を直径１５．２ｍの鉢
１個当り８０ｄの割合で土表面に潅注する。

１．１２）Ｃｆ／ヘククールの割合は２５　ｐｐｍを必
要とする。幾つかの雑草種の種子を薬剤施用前に６鉢の
土に播く、未処理対照と比較した雑草の防除パーセント
を地上出現後２週間で決定する。表貨は１１．２および
１．１２Ｎ？／ヘクタールの割合における効力試験の結
果を示す。

例３９ ６０００　ｐｐｍ未満の割合における発芽後効力を説明
するため、例５６に記載の溶液を蒸留水で４０００．２
０００．１０００．５００．２５０および１２５　ｐｐ
ｍに希釈し、例２に記載のように植物の葉に施用する。

表■は６０００　ＰＰｍより低い割合での発芽後施用の
結果を説明する。

例４０ 望ましい作物植の間に生えている雑草の防除ができるの
で除草剤の選択性が望ましい。本発明化合物の選択的発
芽後除草剤としての有用性を説明するため、化合物４０
０ｍｇを通常の乳化剤（例えば、エトキシル化ソルビタ
ンモノラウレート「トウイーン２０」〔商標））２５１
９を含むアセトンのような有機溶媒１０１に溶解し、蒸
留水で５０１に希釈する。この溶液を水２８０を生活性
成分２．２４ｋｇ／ヘクタールの割合で１　ｒ　Ｘ　２
０”の半箱に生えている植物の葉に散布する。４つと低
い割合は蒸留水で希釈することにより果した。例えば、
水で５０ｔｓ希釈した２、２４ｋｌ？／ヘクタール用溶
液は１．１２ｋＮ／ヘクタール用溶液を生ずる。処理後
５週間で雑草防除パーセントおよび作物損害を評価する
０表有は選択的発芽後除草剤としてのこれら化合物の有
用性を説明する。

ロ　　ｒ　　へ　　′ｌｏ　　　さ　　ロ　　ｒ　　哨
　・唖　唖Ｐ　　Ｐ　　ｒ　　で　　Ｆ　　Ｃ％４　　
ヘ　　ヘ　　／ｆｆ１−へｌ／）寸クリのへ口ｒへ噂寸
りうｈ（イ）寸罰ＰＰ−ｙ”　ｙ　ＦＦｖ−ｖ−へへへ
伽へへへへ唖唖唖００００口０００口 ０口（：ｌ　０　　００ ローＦ唖１１つ（イ）暑 発芽前除草剤としての使用に特に適したピラゾール化合
物は例１．１０および１１の化合物であることは前記の
例から明らかである。発芽後除草剤としての使用Ｋ特に
適したピラゾールは例１．９．１０．１１．１２．１４
および１８の化合物である。

除草活性を有しかつ本発明の範囲内にある追加のピッゾ
ール−４−カルがキシレートは次の通りである：メチル
１−（ブトキシメチル）−６（または５）−メチル−５
（または３）−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４−カル
ざキシレート、８−メチル１−（（１−オキシブトキシ
）メチル〕−３（談たは５）−メチル−５（菫たは３）
−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルがキシレート
、２−（メチルチオ）エチル１−（１−オキソ−２＝フ
エニルエトキシ）−５＜または５）−メチル−５（才た
は６）−フェニル−１Ｎ！−ピラゾール−４−カルボキ
シレート、メチル１−（ヒドロキシメテルンー３（また
は５）−フェニル−５（または６）−トリフルオロメチ
ル％−１Ｂ−一ラゾール−４−カルボキシレート、メチ
ル１−　（（（４−（１，１−ジメチルエチル）ベンゾ
イル〕オキシ〕メチル〕−６（または５）−メチル−５
（または６）−（フェニルメチル）−１Ｈ−ピラゾール
−４−カルがキシレート、メチル６（才たは５）−（５
−ブチルフェニル）−５（または３）−メチル−１−（
（（４−プロポキシベンゾイル）オキシ〕メチル〕−１
Ｈ−ピラゾール−４−カルがキシレート、メチル６（ま
たは５）−メチル−５（または５）−Ｃ５−チェニル）
−１−（（（３−（トリフルオロメチル）ベンゾイル〕
オキシ〕メチル）−１Ｂ−ピラゾール−４−カルボキシ
レート、メチル１−（（（２−ヒドロキシペンクイル）
オキシコメチル〕−６（または５）−メチル−５（また
は３）−（４−モルホリニル）−１Ｈ−ぎツー−ルー４
−カルがキシレート、メチル１−（（（５−シアノベン
ゾイル）−オキシコメチル〕−３（または５）−（３−
シアノフェニル）−５（または６）−メチル−ＩＨ−ぎ
ラゾールー４−力ルポキシレート、メチル６（または５
）−Ｃ５−ブトキシフェニル）−５（または６）−メチ
ル−１−（（（４−ニトロベンシイλ）オキシ〕メチル
〕−１Ｈ−ピ２ゾール−４−カルボキシレート、メチル
１−（ヒドロキシメチル）−６（または５）−（ヒドロ
キシフェニル）−５（または６）−メチル−１Ｈ−ピラ
ゾール−４−カルボキシレート、メチル１−（（４−ヒ
Ｐロキシフエノキシ）メチル〕−３（または５）−メチ
ル−５（または５）−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４
−カルボキシレート、メチル°１−（（４−シアノフェ
ノキシ）メチル〕−６（または５）−メチル−５（また
は６）−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキシ
レート、メチル３（または５）−メチル−５（または６
）−フ二二／Ｉ／−１−（（５−（）リフルオロメチル
）フェノキシコメチル）　−１Ｈ−−ピッゾール−４−
カルボキシレート。

代理人　　浅　村　　　晧 外４名 第１頁の続き １−　　明　者　アリン・アール・ベルアメリカ合衆国
コネチカット州 チェシャー・ウイーゼ・ロード ８６ ■出　願　人　ユニロイヤル・リミテッドカナダ国オン
タリオ・トン・ミ ルズ・トン・ミルズ・ロード１５ ０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）構造式 〔式中、Ｒ１は０１〜Ｃ４ハロアルキルまたはＲＯＲ５
   （式中、Ｒは０１〜Ｃ２アルキレンまたはＣ２アルキリ
   デンであり、ＲＩ５は水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、Ｃ８
   〜Ｃ５アルカノイル、アロイル、Ｃ８〜ＣＸＯアルアル
   力ノイル％　Ｃ’ｌ〜Ｃ９アルアルキル、フェニル、ま
   たは置換フェニル（Ｃ１〜Ｃ４アルキル、０１〜Ｃ４ア
   ルコキシ、トリハロメチル、ヒドロキシ、シアノまたは
   ニトロで置換されたフェニル）、または置換ベンゾイル
   （ハロゲン、０１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキ
   シ、トリハロメチル、ヒドロキシ、シアノまたはニトロ
   で置換されたベンゾイル）である）であり、Ｒ２はＣ１
   〜Ｃ４アルキル、ｃ　、−ＣＩ！シクロアルキル、Ｃフ
   ルＣ９アルアルキル、Ｃ？〜Ｃ９アルカリール、フェニ
   ル、ナフチルまたは酸素、硫黄または窒素含有５員−ま
   たは６−員複素環基であり、あるいはＲ２は置換フェニ
   ル（ハロゲン、トリハロメチル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ
   、ヒドロキシまたはシアノで置換されたフェニル）であ
   り、Ｙは酸素または硫黄であり、Ｒ３は０１〜Ｃ４アル
   キルｓ　Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃａ〜Ｃ４ミルＣ４ア
   ルキニルＣ６アルコキシアルキルまたは０２〜Ｃ１１ア
   ルキルチオアルキルであり、Ｒ４は水素、Ｃ１−０４ア
   ルキルまたはトリハロメチルであるが、ただし、Ｒ２は
   ３，４−ジアルキルフェニルまたは６，４−ジハロフェ
   ニルでないことを条件とする〕を有することを％黴とす
   るピラゾール化合物。 （２１Ｒ１がＣ１〜Ｃ２クロロアルキル、Ｒが０１〜Ｃ
   ２アルキレン　Ｒ５が水素、　Ｃ１〜Ｃ４アルキル、フ
   ェニルｔ　タｔｆヘンシル　Ｒ２がシクロヘキシル、フ
   ェニル、ハロフェニル、トリフルオロメチルフエニル、
   メトキシフェニル、ベンジル、ナフチル、チェニルまた
   はフラニル、Ｙが酸素または硫黄、Ｒ３が０１〜Ｃ２ア
   ルキル、プロペニルまたはプロピニル、Ｒ４が水素また
   はＣ１〜Ｃ４アルキルである、第１項記載の化合物。 ｆ３１　　Ｒ１がクロロメチル、クロロエチル、ヒドロ
   キシメチル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、エト
   キシメチル、フェノキシメチル、メチルカルざニルオキ
   シメチルおよびペン・戸イルオキシメチルカラ選ハレ、
   Ｒ２がシクロヘキシル、フェニル、ナフチル、フラニル
   または置換フェニル（フッ素、塩素、臭素、メチル、ト
   リフルオロメチルまたはメトキシで置換されたフェニル
   ）であり、Ｒ３がＣ１−０３アルキル、アリル、プロパ
   ルギルまたはエトキシエチルであり、Ｒ４が水素または
   ０１〜Ｃ３アルキルであり、そしてＹが酸素である、第
   １項記載の化合物。 （４）　　発芽前除草剤組成物において、構造式：Ｃ式
   中、Ｒ”ハクロロメチル、クロロエチル、ヒドロキシメ
   チル、メトキシメチル、エトキシメチル、フェノキシメ
   チル、またはベンゾイルオキシｌ子にでｈＦ）、Ｒ”ｆ
   ｄシクロヘキシル、フェニル、ナフチル、または置換フ
   ェニル（フッ素、塩素、臭素またはメチルで置換された
   フェニルであるが、ただしこのような置換基はバラ−位
   になく、かつＲ２は３ｔ４−ジアルキルフェニルま７’
   ｃハ３．４−ジハロフェニルでないことを条件とする）
   であり　Ｒ３はＣ１〜ＣＳアルキルまたはプロパルギル
   であり　Ｒ４は水素または０１〜Ｃ２アルキルであり、
   Ｙは酸素である〕を有するピラゾール化合物およびそれ
   に対する担体とからなることを％黴とする、上記組成物
   。 （５）キラゾール化合物がメチル１−（ヒドロキシメチ
   ル）−３（ｔたは５）−メチル−５（または６）−フェ
   ニル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキシレート、メチ
   ル−６（または５）−（６−フルオロフェニル）−１−
   （ヒドロキシメチル）−５（または６）−メチル−１１
   Ｈ−ピラゾール−４−カルボキシレート、メチル−１−
   （ヒドロキシメチル）−６（または５）−メチル−５（
   または３）−（３−（トリフルオロメチル）フェニル〕
   −ＩＨ−ピラゾール−４−カルざキシレートまたはその
   混合物からなる群から選ばれる、第４項記載の組成物。 （６）発芽後除草剤組成物において、構造式：〔式中　
   Ｒ１は０１〜Ｃ４ハロアルキルまたはＲＯＲ’（式中、
   ＲＦｉＣ１〜Ｃ２アルキレンまたはＣ２アルキリデンで
   あり、Ｒ５は水素、０１〜Ｃ４アルキル、０２〜Ｃ５ア
   ルカノイル、アロイル、０８〜Ｃ１０アルアルカノイル
   、Ｃ〒〜Ｃ９アルアルキル、フェニル、または置換フェ
   ニル（Ｃ１−０４アルキル、０１〜Ｃ４アルコキシ、ト
   リハロメチル、ヒドロキシ、シアノまたはニトロで置換
   されたフェニル）、または置換ベンゾイル（ハロゲン、
   　Ｃ１−ｃ、アルキル、０１〜Ｃ４アルコキシ、トリハ
   ロメチル、ヒドロキシ、シアノまたはニトロで置換され
   たベンゾイル）である）であり　Ｒ２は０１〜Ｃ４アル
   キル、０５〜Ｃｌ１１シクロアルキル％Ｃ？〜Ｃ９アル
   アルキル、”Ｆ〜Ｃ９アルカリール、フェニル、ナフチ
   ルまたは酸素、硫黄または窒素含有５−員または６−員
   複素環基であり、あるいはＲ２は置換フェニル（ハロゲ
   ン、トリハロメチル、０１〜Ｃ４アルコキシ、ヒドロキ
   シまたはシアノで置換されたフェニル）であり、Ｙは酸
   素または硫黄であり、Ｒ３はＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ２
   〜Ｃ４アルケニル、Ｃ３〜Ｃ４アルキニル、０２〜Ｃｌ
   １１アルコキシアルキルまたは０２〜Ｃ１１アルキルチ
   オアルキルであり、Ｒ４ハ水素％Ｃ工〜Ｃ４アルキルま
   たはトリハロメチルであるが、ただし　Ｒ２は３，４−
   ジアルキルフェニルまたは３．４−ジハロフェニルでな
   いことを条件とする〕を有するピラゾール化合物を含む
   ことを４＃徴とする、上記組成物。 （７）　　Ｒ”がクロロメチル、Ｒがメチレン、Ｒ５が
   水素またはメチルカルボニル、Ｒ２がシクロヘキシ／ｌ
   ／、　７　ｘニル、２−１　ｆｃｔｄ　３−フルオロフ
   ェニル、２−または３−メチルフェニルまたは２−また
   は３−）！７フルオロメチルフエニル、Ｒ３カメチル、
   アリルまたはプロパルギル、Ｒ４がメチルまたはエチル
   、そしてＹが酸素である、第６項記載の組成物。 （８）　　ピラゾール化合物がメチル１−（ヒドロキシ
   メチル）−３（または５）−メチル−５（または３）（
   ６−メチルフェニル）−１Ｈ−ビラシールー−４−カル
   ボキシレート；メチル３（または５）−Ｃ５−フルオロ
   フェニル）−１−（ヒドロキシメチル）−５（または６
   ）−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルサ゛キシレー
   ト：メチル１−．（ヒドロキシメチル）−６（または５
   ）−メチル−５（マタは３）−（３−（）リフルオロメ
   チル）フェニル）−１ＨＩ’ラゾール−４−カルボキシ
   レート；メチル３（または５）−（２−フルオロフェニ
   ル）−１−（ヒドロキシメチル−５またＲ３）−メチル
   −１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキシレート；メチル１
   −（ヒドロキシメチル）−３（または５）−２−フラニ
   ル−５（または３）−メチルー１Ｈ−ピラゾールー４−
   カルボキシレート；メチル１−（ヒドロキシメチル）−
   ３（または５）−メチル−５（または３）−（２−メチ
   ルフェニル）−１Ｈ１’うψ−ルー４−カルざキシレ−
   ）；２−ニア’ロペニル１−（ヒドロキシメチル）−６
   （または５）−メチル−５（または３）−フェニル−１
   ）（−ピラゾール−４−カルざキシレート；２−プロピ
   ニル１−（ヒドロキシメチル）−３（または５）−メチ
   ル−５（ま走は３）−７エ二ルーＩＨ−ピラゾール−４
   −カルボキシレート。 メチル３（ｔたは５）−シクロヘキシル−１−（ヒドロ
   キシメチル）−５（または３）−メチル−１Ｈ−ピラゾ
   ール−４−カルボキシレート；メチル３（ｔたは５）−
   エチル−１−（ヒドロキシメチル）−５（または６）−
   フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルがキシレート；
   メチル１−（クロロメチル）−６（または５）−メチル
   −５（または３）−１−メチルフェニル）−１Ｈ−ピラ
   ゾール−４−カルボキシレート；メチル１−（ヒドロキ
   シメチル）−３（または５）−メチル−５（または３）
   −フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルざキシレート
   ；メチル１−〔（アセチルオキシ）メチル〕−３（また
   は５）−メチル−５（または６）−フェニル−１Ｈ−ピ
   ラゾール−４−カルボキシレートまたはその混合物であ
   る、第６項記載の発芽後除草剤組成物。 （９）　　ピラゾール化合物を微粉砕、粉末化または顆
   粒担体上に含浸させる、第４項または第・７項記載の組
   成物。 Ｃ１担体がアタパルジャイトクレー、砂、ひる石、とう
   もろこし穂軸、活性炭またはその混合物からなる群から
   選ばれる、第９項記載の組成物。 α心　界面活性剤または分散剤を添加し、そして担体が
   、粉末化した形の鉱物質ケイ酸塩である、第９項記載９
   組成物。 ０　鉱物質ケイ酸塩が雲母、タルク、葉ろう石またはク
   レーである、第１１項記載の組成物。 （１３雑草の発芽前防除の方法において、防除すべき地
   域を一般式 〔式中、Ｒ１ハクロロメチル、クロロエチル、とＰロキ
   シメチル、メトキシメチル、エトキシメチル、フェノキ
   シメチル、またはベンゾイルオキシメチルテア！ｌ）、
   Ｒ”はシクロヘキシル、フェニル、または置換フェニル
   （フッ素、塩素、臭素またはメチルで置換されたフェニ
   ル、ただし、このような置換基はバラ−位にはなく、そ
   してＲ２は６，４−ジアルキルフェニルまたは３，４−
   ジクロロフエニルでない）であり　Ｒ３はｃｌ−ｃ、ア
   ルキルまたは！ロパルザルであね、Ｒ４は水素またはｃ
   ｌ〜Ｃｓアルキルであり、ＹＦｉ酸素である〕を有する
   ピラゾール化合物およびそれに対する担体からなる有効
   量の組成物で処理することを特徴とする、上記方法。 α４　Ｖｐラゾール化合物がメチル１−（ヒドロキシ−
   メチル）−３（または５）−メチル−５（または３）−
   フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルざキシレート；
   メチル−６（または５）−（３−フルオロフェニル）−
   １−（ヒドロキシメチル）−５（または３）−メチル−
   １Ｈ−ビラ・戸−ルー４−カルがキシレート；メチル−
   １−（ヒドロキシメチル）−６（または５）−メチル−
   ５（または３）−（３−（ｌｌフルオロメチル）フェニ
   ル）−１Ｈ−＆うψ−ルー４−カルボキシレートまたは
   その混合物からなる群から選ばれる、第１！１項記載の
   方法。　　　　　　　　・ ＯＱ　　雑草の発芽後防除の方法において、防除すべき
   地域を構造式： 〔式中、ＲＩＩｄ　Ｃ１−０４）・ロアルキルまたはＲ
   ＯＲ５（式中、ＲＦｉＣ１〜Ｃ２アルキレンまたはＣ２
   アルキリデンであり、Ｒ６は水素、０１〜Ｃ４アルキル
   、Ｃ２〜Ｃ５アルカノイル、アロイル、ＣＢＮＣ１ｏア
   ルアルカノイル、Ｃ）〜Ｃ９アルアルキル、フェニル、
   マたは置換フェニル（０１〜Ｃ４アルキル、ＣｌＮＣ４
   アルコキシ、トリハロメチル、ヒドロキシ、シアノまた
   はニトロで置換されたフェニル）、または置換ベンゾイ
   ル（ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ，フルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコ
   キシ　）ＩＪハロメチル、ヒドロキシ、シアノまたはニ
   トロで置換されたベンゾイル）である）であ炒、Ｒ２は
   Ｃ１−Ｃ４アルキル、０５〜Ｃ＾シクロアルキル、Ｃフ
   ルＣ９アルアルキル、ＣフルＣ９アルカリール、フェニ
   ル、ナフチル、または酸素、硫黄または窒素含有５員−
   または６員複索環基であり、あるいはＲ２は置換フェニ
   ル（）・口ｒン、トリハロメチル、０１〜Ｃ４アルコキ
   シ、ヒドロキシまたはシアノで置換されたフェニル）で
   あり、Ｙは酸素または硫黄であり、Ｒ３は０１〜Ｃ４ア
   ルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ３〜Ｃ４アルキニル
   、０２〜Ｃ６アルコキシアルキルまたは０２〜Ｃのアル
   キルチオアルキルであり、Ｒ１は水素、Ｃ１〜Ｃ４アル
   キルまたはトリハロメチルであるが、ただし、Ｒ２は３
   ，４−ジアルキルフェニルまたはｓ、４−ジハロフェニ
   ルでないことを条件とする〕を有する組成物の有効量で
   処理することを％微とする、上記方法。 （至）　ビラ・戸−ル化合物がメチル１−（ヒドロキシ
   メチル）−３（または５）−メチル−５（または３）（
   ３−メチルフェニル）−１Ｈ−ビラ・戸−ルー４−カル
   がキシレート；メチル６（または５）−（′５−フルオ
   ロフェニル）−１−（ヒドロキシメチル）−５（または
   ６）−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキシレー
   ト；メチル１−（ヒドロキシメチル）−３（または５）
   −メチル−５（ｔたは５）−（り−（）リフルオロメチ
   ル）フェニル）−ｉＨ−１？ラゾール−４−カルボキシ
   レート；メチル６（または５）−（２−フルオロフェニ
   ル）−１−（ヒドロキシメチル−５（ｔり１Ｊ６）−メ
   チル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキシレート；メチ
   ル１−（ヒドロキシメチル）−３（１または５）−２−
   ７ラニルー５（または６）−メチル−１Ｈ−ピラゾール
   −４−カルがキシレート；メチル１−（ヒドロキシメチ
   ル）−３（または５）−メチル−５（または３）−（２
   −メチルフェニル）−１ａ−ピラゾール−４−カルホキ
   シレー）　；　２−ｆロイニル１−（ヒドロキシメチル
   ）−６（または５）−メチル−５（または３）−フェニ
   ル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキシレート；２−ゾ
   ロぎニル１−（ヒドロキシメチル）−！＋（または５）
   −メチル−５（または６）−フェニル−１Ｈ−ピラゾー
   ル−４−カルがキシレート；メチル６（または５）−シ
   クロヘキシル−１−（ヒドロキシメチル’）　−５（ま
   たは３）−メチル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキシ
   レート；メチル３（ｔ、１５）−エチル−１−（ヒドロ
   キシメチル）−５（または３）−フェニル−１Ｈ−ピラ
   ゾール−４−カルボキシレート；メチル１−（クロルメ
   チル）−３（まえは５）−メチル−５（または３）−（
   ３−メチルフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボ
   キシレート；メチル１−（ヒドロキシメチル）−３（″
   または５）−メチル−５（または３）−フェニル−１Ｈ
   −ピラゾール−４−カルボキシレート；メチル１−（（
   アセチルオキシ）メチル）−３（または５）−メチル−
   ５（または３）−７エニルー１Ｈ−ビラ・戸−ルー４−
   カルボキシレートまたはその混合物である、８１１５項
   記載の方法。 Ｑの　ビラゾール化合物を微粉砕、粉末化、また顆粒担
   体またはその混合物上に含浸する、第１４項または第１
   ５項記載の方法。 （至）担体がアタパルジャイトクレー、砂、ひる石、と
   うもろこし穂軸、活性炭またはその混合物からなる群か
   ら選ばれる、第１６項記載の方法。 ａ呻　界面活性剤または分散剤を添加し、そして担体が
   粉末化した形の鉱物質ケイ酸塩のものである、第１６項
   記載の方法。 ■　鉱物質ケイ酸塩が雲母、タルク、集ろう石またはク
   レーである、第１８項記載の方法。