JPS584703A - 殺菌剤の濃厚液及びこの濃厚液の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水で希釈することのできる、第四アンモニウ
ム化合物を基礎とする、殺菌剤の濃厚液及びこの＃浮液
の製造方法に関する。

長錫のアルキル基なａ［・、四窒素原子に含むアルギル
ジメチル−ベンジルつ′ンモニウム化合物（ベンザルコ
ニウム化合物）は驚くべき殺菌特性をもち（ドイツ特許
々５６８０．５９９号）、殺菌剤として長い間大いに使
用されでいる。該化合物は通常、約５０市Ｍｌ　％の作
用物質を含有する水による濃厚液の形で商業化される。

輸送重量の節減のために非常に望ましい水による談厚調
合液を調製するｉλ：みは、５０軍量％以上の作用物質
を含むそのようなＶ原液が注ぐこともポンプでくむこと
もできないほど高粘度であるために取扱いが非常に円軸
なので、失敗した。数種類のイーｉ機溶剤例えばエタノ
ール又はプロパツールで８０重量％までの作用物質を含
有する調合液を得ることもできるが、そのような有機溶
剤の添加によって混合物の引火点が下げられるだめに該
混合物は輸送の際ＶＣもつと危険な類に分類され、車量
の節減によってもたらされる利益が失われる。しかし使
用者は易流動性の生成物を望むので、本発明の１４的は
、アルキルジメチル−ベンジルアンモニウム化合物の非
常ニ濃厚な調合液を提供する他の方法を捜すことであっ
た。

この目的０１、第四アンモニウム化合物を基礎とする水
で希釈することのできる殺菌剤の嫉浮液にして ａ）一般式 （式中Ｒ１は８個から２２個１での炭素原子を含むアル
キル基であｆｉ　；　Ｘ、及びＸ２は、同一であるか又
は相違していて、それぞれ１個から４個１での炭素原子
を含むアルキル基、水素又は・・ロゲンを意味し；そし
てＡ−はアニオンである） で示される少なくとも一種類の′アルキルジメチルーベ
ンジルアンモニウム化合物、 ｂ）浴解化剤として不動な量の一般式 （式中Ｒ２及びＲ３は、同一であるか又は相違していて
、それぞれ６個から２２個１での炭素原子を含むアルギ
ル基であり；そしてＸ１＋ｘ２及びＡ−は前記と同じ意
味をもつ）で示される少々くとも一種類のジアルキルメ
チル−ベンジルアンモニウム化合物、及ヒＣ）混合物全
体に対して１５市量係から２５市量係１での水 から成ることを特徴とする一浮液を提供する本発明によ
って達成される。

このような濃厚液ｅ」、殊に ａ）　　ａ）　−４−ｂ）の全１１霜に対して９０重量
％から５０　’ｒｅ社°％　−４−ｃノ式１（式中Ｒ１
，Ｘｌ、　Ｘ２及びＡ−は前記の意味をもつ）で示され
る少なくとも一種類のアルキルジメチル−ベンジルアン
モニウム化合物、 ｂ）ａ）−トｂ）の全軍量に対して１０市量係から５０
　＠　量％−１−ＣＣＤ　式ｍ　（式中Ｒ２，Ｒ３，Ｘ
、　。

Ｘ２　　及びＡ−は前記の意味をもつ）で示される少な
くとも一種類のジアルキルメチル−ベンジルアンモニラ
！、化合物、及び Ｃ）混合物全体のητ量に対して１５重量％から２５市
量％丑での水 を含有する。

式ＩのＲ，は特に、１０個から１８個までの炭素原子を
含むアルキル基である。長鎖の基Ｒ１が、８個から２２
個までの炭素原子を含む線状又は分枝状アルキル鎖の混
合物であるようなアルキルジメチル−ベンジルアンモニ
ウム化合物が特に好ましい。ただし１０個よりも少ない
炭素原子の長さと１６個よりも多い炭素原子の長さのア
ルキル鎖の部分は、殊に精力３０重量％、特に精々１５
重責チになるべきである。

式■のＲ２及びＲ３は、同一であるξとも相違している
こともでき、それぞれ６個から２２個まで、殊に８個か
ら１８個までの炭素原子を含むアルキル基を表わす；Ｒ
２及びＲ３は混合物を包含する。Ｒ，からＲ３ま′？ｒ
のアルキル鎖のこのような混合物は、本発明に必要なア
ンモニウム化合物の出発アミン全アミツリシス又はアン
モノリシスによって製造する際にしばしば使用されるよ
うなアルコール混合物の鎖分布から生じる。このような
アルコール混合物は、合成から出たもの例えばチーグラ
ー合成で生じたエチレンアルコールであるか又は天然か
ら出たものであって天然の脂肪の鎖分布に基いている。

両方の種類の第四アンモニウム化合物（式Ｉ及び■）の
ベンジル基は、猿が置換されていない（Ｘ、　＝　Ｘ２
＝　Ｈ）か、−置換されている（Ｘ＋又はｘ２＝　Ｈ）
　　か、又は二置換されていることができる；置換基は
次のものである１１個から４個１での炭素原イを含むア
ルキル基又はハロゲン置換基例えば殊にＢｒ、特にＣｔ
ｏ　アニオンＡ−は殊にハロゲンアニオン、即ち臭素ア
ニオンぞして特に塩素アニオンである；しかしそれは例
えばメトスルフェートアニオンであることもできる。

このようにしでつくられた殺菌剤の濃厚液は、混合物全
体の１５　Ｆｇ　’ｍＸ％から２５重杯襲１での範囲の
含水率で易流動性の低粘度の液体−Ｃある。

例えば式１（式中Ｒ，＝　ＣＩ２〜０１８）の化合物と
式ＩＩ　（式中Ｒ２及びＲ３’−”　０１２〜Ｃ１４）
の化合物との混合物け９０：１０から８０：２０丑での
重量係の混合比で２５℃での粘度（２Ｏｆ８□ｉ：％の
含水率）か７２０　ｍＰａ、　ｓから４５０　ｍＰａ、
ｓである。これとは著しく違って、（２０重量係の水分
を含む）相当する式Ｉの化合物からだけ成る混合物は、
粘度が測定できないほど高いろうのような固体のコンゴ
ステンシーをもつ。本発明の畝厚敲の：あらゆる比で水
と混合しうる１該濃厚液は普通の混合装置によってたや
すく且つ早く水で希望した使用濃度に希釈することがで
きるが、式１の化合物からだけ成る当該技術水準の殺菌
剤濃厚液は非常な困難を伴わなければそして非常にゆっ
くりでなり扛ば水で希釈することができない。

浴解化剤として働くジアルキルメブルーヘーンジルアン
モニウム化合物Ｑ」１、アルキルジメチル−ベンジルア
ンモ、−ラム化合物と同様に既知の化合物である。従っ
て、本発明による濃厚液は、式１の化合物・・、式Ｉ＋
の溶解補助剤を普通の混合装作で加えることに」、つで
イ４Ｉられる。しかし、アミンの前段階で既に添加を行
うこと、即ち、式Ｉ及びＩＩの化合物に相当する第三ア
ミンの混合物ケ、希望したアンモニウム化合物の量比に
比例する量比で調製することが好ましい。式ＲＩＮ（Ｃ
Ｈ３）２で示されるアルキルジメチルアミンと式Ｒ２］
（３ＮＣｋ■３　　で示されるシアルギルメチルアミン
とのこの混合物（式中Ｉ（、、Ｒ２及びＲ３は前記の意
味をもつ）を式 （式中Ｘ１＋　Ｘ２及びＡは前記の意味をもつ）で示さ
れるハロゲン化ペンシルと、水の育在下で５０℃から９
０℃丑での温度で反応させ且つ場合により、水を加える
ことによって混合物全体の含水率を１５ガいし２５重月
係に調ｉＩｉ′Ｉする。

その除材、に、９０：１０から５０：５０−までの混合
比をもつ式１及び■の化合物の混合物か生じるように出
発アミンの量比を選ぶ。

出発アルキルジメチル−及びシアルギルメチル−アミン
は、当該技術分野に属する者によく知られている方法に
よって、例えは米国特許第４、１３８．４３７号明細書
に記載されているようニメナル−又はジメナルーアミン
と高級アルコールとを反応させ゛ることによって又はそ
のよう’１１　化合物をホルムアルデヒドで水素化的に
Ｎ−メチル化することによって、製造することができる
。

アルギルノチルーペンジルアミン又はシアルギル−ベン
ジルアミン或いはこれらの混合物から出発してこ扛らを
例えば硫酸ジメチルで四級化することによって、類似の
アンモニウム化合物會得ることもできる。

本発明による殺菌剤の敵浮液は、アルキルジメチル−ベ
ンジルアンモニウム化合物だけの既知の閾浮液と同一の
広い適用範囲をもつ。該濃厚液は、同じ作用物質湿度に
おいて殺菌作用が同一である；しかじ、もつと容易に取
扱うことができ且つ一水だけを含んでいるので−「■燃
性でない。

との」２うな殺菌剤の湿）ワ液の既知の使用分野は例え
ば、病院、医師又は両層医師の営業室、公共の建物及び
施設例えば学校、ホテル、レストラン、運動場、水泳場
、サウナ、駅、バラツク、売店、空港施設において、家
政において、食料品−及び食料−工業において例えば肉
、魚、野菜及び果物加ニブラントにおいてそして醸造所
において、ミルク−及Ｏチーズーエ業において、製糖工
場において、農業において、織物の仕上げで、輸送部門
において例えば鉄道の車輛、トラック、バス、船、飛行
機等で使用するだめの洗浄効果をもつ液体の殺菌剤であ
る。

起泡効果が弱いので、生成物は殊に水泳プール及び冷却
用ザイクルでアルジザイド（ａｌｇｉ−ｃｉｄｅｓ　）
としで使用するとともできる。含水率が低く目−′：）
−ｉｊ燃性溶剤を含有１〜てい寿いので、本発明による
生成物は骨格物質例えばトリポリリン酸すトリウム又は
硫酸プトリウム」ニへ簡単な方法でスプレーすることが
できる。スプレー塔で工業的規模で使用する揚台にも本
発明による濃厚゛准ｔ」、エネルギーを節約して使用す
ることができる。

以下、例を準げて本発明を更に詳しく　ｉｉ！ｔ、明す
る。

例１ 式Ｐｆ４　Ｎ　（Ｏｉ’１３）２　　（ｌ　ａ　）のア
ルキルジメチルアミン５．７８０　／、式Ｒ２Ｒ３Ｎ０
Ｈ３（［ａ）　　のジアルキルメチルアミン８４０　？
、及び完全に脱イオンした水１．６００　ｙを、攪拌機
、還流冷却器及びガス導入管を備えた２０ｔの容積の容
器に入れる。これらの出発アミンの基Ｒ１＋　Ｒ２及び
Ｒ３は、次の鎖分布をもつ混合物である： Ｒ＋　　：　Ｃ＋ｏ　　２　重量％、０．２５７重量φ
、０１４２３軍量φ、０．６１１重光係、０１８．７重
量係； Ｒ２及びＦ、３：　ＯＨ７Ｕ重搦゛係、０１４２５重量
係、Ｃ１ｆｉ　　５重」ｊｌ係。

次に、攪拌しなから３．３６０　？の塩化ベンジルを６
０・−７０℃で滴加する。塩化ベンジルを加え終ってか
ら約５時間後に、溶液の四級化度は９６３％になる。こ
の四級化度は、５０重量係の水酸化すトリウム溶液６５
６７と塩化ベンジル１０３．６９とを加えて更に２時間
上記の温度で攪拌−することによって９７．８％に高め
ることができる。反応しなかった塩化ベンジルケけん化
するために、５０車ｆｆｉ　％の水酸化すトリウムを更
に２５ｆ加え、そして生じたベンジルアルコールを弱い
窒素気流によって混合物から除く。

それぞれのアルキル鎖が上記の鎖分布をもつイ４４られ
た式Ｉ及びＩＩのアンモニウノ、クロリドの渭１合物を
、８８０ノの水と６９ｃｒｎ３のＮ　ＨＣ！　ｔとによ
って、成分ｌ及び１１の濃度が８０．５重ｆｔ　％にぞ
してｐＨが６８になる」二うに調節する。この磯浮液の
粘度は５７０　ｍＰａ、ｓになる。

次の表に、有られた混合物の殺菌作用全、室温で２４時
間と４８時間の接触時間でのｐｐｍ　７ｍ７！で記載し
た（比較物質は、」二記の鎖分布の、相当するアルギル
ジメチルベンジルクロリドである）； イク１１２ １５０２０Ｆデシルジメチル７ミンを５９．８７の水の
中へ入れ、６０〜８０℃で攪拌し月つ８９、３４７’の
塩化メンジル會滴加して四級化する。

四級化度は９８８係になる。２０軍量係の水を含有する
生じた生成物は２５℃でろうのような固体であるので、
との温度での粘度を測定することができない。更に、１
５０ｆのジアルキルメチルアミン及び５０５７の水を、
５２．５　Ｐの塩化ベンジルな８０℃で攪拌しながら滴
加することによって四級化する。四級化度は９４９チに
なる。２０重量係の水を含イ」する生じた生成物は、２
５℃において３１０　ｍＰａ、日の粘度をもつ。

」−記の二つの汗、四アン七ニウムクロリド全（」−記
の順で、ボケ含んでいる生成物に関する）８０：２０の
重量比で４「］℃で６０分間撹拌下で混合する。水でＲ
Ｊ＜且つ問題なく希釈することのできる易流動性の液体
が得ら扛る。２５℃でのとの液体の粘度ｄ、４９０　ｍ
Ｐａ、ｓになる。

例３ないし１２ 式１２Ｊび１１の第四アンモニウム化合物の濃度が様々
な幾つかの混合物の粘度を次の表に示す。

混合物ろ、４及び５は、例１に示したと同一の炭素鎖分
布を″もつ同一の式１及びＩＩの第四アンモニウムクロ
リドｆｉ：含有する。混合物６及び７も、例１に示した
通りの炭素鎖分布ケもつアンモニウム化合物を含有する
；しかしこの場合には、　ｅ１５ｉ似のアルギルジメチ
ル−及びジアルキルメチル−２，４−ジクロルベンジル
アンモニウムクロリドが存在する。混合物８及び９のア
ルキルジメチル−及びシアルギルメチル−ベンジルアン
モニウムクロリドでは、全部のアルキル鎖Ｒ，，Ｒ２及
びＲ３が、例１のＲ２及びＲ３の０１２〜Ｃ１６の炭素
鎖分布をもち、混合物１０．１１及び１２のそれらでは
、最初に挙げたものはこの鎖分布をもつが、ジアルキル
化合物は（’＋４の基のみ含む。

リ　　ＩＩｌＩに対する 口）　混合物全体に対する 全部の粘度がヘプラーの方法で２５℃で測定さ７′７７
た。

第１頁の続き ・７か発　明　者　アドルフ・マイ ドイツ連邦共和国ホーフハイム ・アム・タウヌス・ダーリンウ エータ５ ・７２発　明　者　カルル・ハインツ・ウアールホイゼ
ル ドイツ連邦共和国ホーフハイム ・アム・タウヌス・レッシング ストラーセ２０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １距、四アンモニウム化合物を基礎とする水で希釈する
   ことのできる、殺菌剤の濃厚液にして、 ａ）一般式 （式中Ｒ，は８個から２２個１での炭素原子を蕗むアル
   ギル基であり；Ｘｌ及びＸｌは、同一であるか又は相違
   していて、それぞ扛１個から４個−までの炭素原子を含
   むアルキル基、水素又は・・ロゲン全意味し；そしてＡ
   −はアニオンである） で示される少なくとも一種類のアルキルジメチルーベン
   ジルアンモニ’ｙ　ム化合物、ｂ）浴解化剤として有効
   な量の一般式 （式中１（２及び１（３ば、同一であるか又は相遣して
   いて、それぞれ６個から２２個１での炭素原子を含むア
   ルキル基であり；イしてｘｌ。 Ｘｌ及びＡ−は前記と同じ意味をもつうで示される少々
   くとも一７ｉｌｔ類のシアルギルメチル−ベンジルアン
   モニウム化合物、及びＣ）混合物全体に対して１５市ｔ
   　％から２５市量％１での水 から成ることを特徴とする濃厚液。 ２、　ａ）　　ａ）　＋　ｂ）の全重量に対して９０■
   １量係から５０ｉ！ｆ１４％寸での式１で示される少Ａ
   くとも一種類のアルキルジメチル−ベンジルアンモニウ
   ム化合物、 ｂ）　　ａ）＋ｂ）の全車」１に対して１０重重量外ら
   ５０重量％１での式１１で示される少なくとも同相類の
   ジアルキルメチル−ベンジルアンモニウム化合物、及び Ｃ）混合物全体の重量に対して１５重量％から２５Ｂｊ
   囲％までの水 から成る、特許請求の範囲第１項記載の濃厚液。 ６８欣７分ａ）は、Ｒ１が１０個から１８個までの炭素
   原子を含むアルキル基であυそしてＸｌ。 Ｘ２及びＡ−が前記の意味をもつ式１で示される少なく
   とも一種類のアルキルジメチル−ベンジルアンモニウム
   化合物である、特許請求の範囲第１項又は第２項記載の
   濃厚液。 ４　式Ｉで示されるアルギルジメチル−ベンジルアンモ
   ニウム化合物は基Ｒ１が、８個から２２個１での炭素原
   子の長さのアルキル鎖の混合物であり、１０個よりも少
   ない炭素原子の鎖と１６個よりも多い炭素原子の鎖が精
   々３Ｏ＠郊チ存在する、特許請求の範囲第１項又は第２
   項記載の濃厚液。 （式中Ｒ１は８個から２２個１での炭素原子を含むアル
   キル基でめり；Ｘｌ及びＸ２は、同一であるか又は相違
   していて、そγＬそれ１個から４個１での炭素原子−を
   含むアルキル基、水素又はハロゲン全意味し；そしてＡ
   −はアニオンである） で示される少なくとも一８１類のアルキルジノチルーベ
   ンジルアンモニウノ、化合物、ｂ）溶解化剤として有効
   な量の一般式 （式中Ｒ２及びＲ３は、同一であるか又は相違していて
   、それぞれ６個から２２個までの炭素原子を含むアルキ
   ル基であり：ぞしてＸｌ。 Ｘ２及び八−は前記と同じ意味をもつ）で示される少な
   くとも一種類のジアルキルメチル−ベンジルアンモニウ
   ム化合物、及ヒＣ）混合物全体に対して１５　ｇ　！％
   から２５重Ｍ％丑での水 から成る、第四アンモニウム化合物を基礎とする水で希
   釈することのできる、殺菌剤の濃厚液を製造する方法に
   して、 式Ｒ，Ｎ　（０Ｈ３）２　　で示されるアルキルジメチ
   ルアミンと式Ｒ２Ｒ３ｌ１ｌ　ＣＨ３で示されるジアル
   キルメチルアミンどの混合物（ただし式中Ｒ１゜Ｒ２及
   び丁（３は前記の意味をもつ）を式（式中Ｘ、　、　　
   Ｘ２及びＡは前記の意味なもつ）で示されるハロゲン化
   ベンジルと、水の存在下で５０℃から９０℃までの温度
   で反応させ且つ場合により、水を加えることによって混
   合物全体の含水率を１５ないし２５重量％に調節するこ
   とを特徴とする方法。