JPS5848896B2 - ヘイバンインサツバンノ セイホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は親水性の層で蔽われたベースを像に従って照射
し、それによって親油性画像部をつくる平版印刷版の製
法に関する。

平版印刷版をホトメカニカルに製造する場合、普通は感
光層を有する複写材料を像に従って露光し、次１こ適尚
な現像液で現像して親油性画像部と親水性非画像部が得
られる。

親油性画像部は通常現像の後に残る層の範囲であり、非
画像部はベース表面の現像により除去される範囲である
。

現像のためには一般に層Ｑ）性質により有機溶剤または
アルカリ性もしくは酸性水溶液が使用される。

この溶液による作業はつねに所定の安全規定に注意しな
がら行わなければならず、使用した現像液の除去には蒸
留、中和などの付加的手段が必要である。

それゆえこのような現像液を使用せずにすますことが望
まれる。

たとえばドイツ連邦共和国特許明細書第 １１６０７３３号の例４により、露光したプリセンシタ
イズドオフセット印刷版を純水によりぬぐうことによっ
て現像することもすでに公知である。

しかしこの場合貯蔵性の制限された感光性複写層を使用
することが必要であり、貯蔵が長過ぎると複写はまだ可
能であるとしても、もはや純水で現像することはできな
い。

いずれにせよこの場合もたとえばジアゾニウム塩、酸、
金属塩などを含む感光層の洗い出された部分を除去しな
ければならない。

さらにドイツ連邦共和国特願Ｐ２２３１８１５．６には
ベースおよび非感光性の層よりなる記録材料を電子で照
射し、水または水溶液で現像することが提案されている
。

ここに記載された方法によればオフセット印刷版を製造
することができる。

本発明の目的は感光材料および現像過程をまったく必要
とせずに、像に従った照射Ｏこよって平版印刷版を製造
する方法を提案することである。

本発明の目的は層で蔽われたベースを像に従って照射す
る平版印刷版の製法である。

本法の特徴は非感光性の親水性層を有するベースを使用
し、層を像に従って電子ビームで照射し、照射して得ら
れた材料を直接平版印刷機で印刷することである。

本発明の方法は平版印刷版を製造するための新規かつ意
外に簡単な軒能性を開示する。

ここに使用する記録材料は昼光および人造光ならびに老
化に対し不感受性である。

ほとんど無制限に貯蔵町能である。

ただ１つの処理過程は電子ビームによる像に従った材料
の照射である。

この場合照射された部分の親水性表面層は硬化するので
、疎水性または親油性になり、印刷インキを吸収する。

照射した版は他の処理なしにただちにオフセット印刷機
にセットされ、常用法で油性または脂肪性印刷インキお
よび湿し水が塗布される。

この場合初めの親水性表向層が水溶性であれは、この層
は湿し水によって取去られる。

この場合はその下にあるベース表面も親水性でなけれは
ならない。

親水性層が水に不溶性の場合、湿し水による層の除去は
ほとんど起こらず、照射されない部分は直接画像支持体
として役立つ。

優れた親水性層の場合、オフセット印刷機で湿し水はま
ったく必要がなく、すなわち乾式オフセット法で印刷す
ることができる。

電子照射によって親水性表面の永続的親油性化が達成さ
れるので、多くは非常に高い印刷版数を達威することが
できる。

本発明における親水性の層としては種々の層および表面
を挙げることかで−きる。

薄い非結晶性の均一なフイルムを形戒するに適した水溶
性有機物質の層が重要な群を形成し、これらはモノマー
またはポリマーである。

適当な水溶性ポリマーはたとえばポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、ポ
リアルキレンイミン、カルボキシメチルセルロースまた
はヒドロキシエチルセルロースのようなセルロースエー
テル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリメタ
クリル酸、デンプン、小麦糊、デキストリン、カゼイン
、ゼラチン、アラビ了ゴムおよびタンニンである。

適当な七ノマーまたは低分子水溶性物質はたとえばロー
ダミンＢ１ メチレンブルー、エオシンまたはトリフエ
ニルメタン染料たとえはクリスタルバイオレットのよう
な水溶性染料、およびドイツ連邦共和国公開特許公報第
２０３６５８５号に記載されているフイルムを形或する
低分子有機物質である。

これに属するものはとくに七ノマーおよびオリコマー炭
水化物およびそれから誘導された還元−および酸化生放
物ならびにそれらのエステル、エーテル、塩類、たとえ
ばアラビット、ソルビット、ペンタエリトリット、ジペ
ンタエリトリット、テトラメチロールシク口ペンタノー
ル、テトラメチロールシク口ヘキサノール、アンヒドロ
エンネアへプチット、グルコン酸、ガラクトン酸、ガラ
クツロン酸、粘液酸およびそのアルカリ金属塩またはア
ンモニウム塩、グルコース、ガラクトース、フラクトー
ス、マンノース、アラビノース、サツカロース、ラクト
ース、マルトース、メチルグルコース、ヒドロキシエチ
ルグルコース、サツカロースーモノウラート、サツカロ
ースーモノパルミタート、サツ力ロースーモノ−１２−
こドロキシーステアラート、さらにサポニン０ような湿
潤剤、アルキル化されたスルホコノ・ク酸およびアルキ
ル化されたアリールスルホン酸のナトリウム塩、ポリグ
リコール、ポリグリコールアルキルフェノールエーテル
、ポリオキシエチレンーソルビタンー脂肪酸エステルな
ど多数である。

無機および有機の水に不溶性の親水性層も有利に使用す
ることができる。

適当な有機非水溶性親水性物質はたとえばドイツ連邦共
和国公開特許公報第１４４７９７８号に記載されている
ようなフェノール樹脂とポリエチレンオキシドの会合生
成物、英国特許明細書第９０７２８９号による硬化した
メラミンホルムアルデヒド樹脂、またはアミンー尿素一
ホルムアルデヒド縮合樹脂もしくはドイツ連邦共和国特
許公報第１１６６２１７号に記載されたスルホン化され
た尿素−ホルムアルデヒド樹脂、さらに網状化された親
水性コロイドたとえば場合により親水性無機顔料を含み
うる網状化されたポリビニルアルコールである。

ざらにベースたとえはプラスチックシ一トまたはプラス
チック表面を有する紙の表面へ埋めこまれた非水溶性親
水性の無機顔料層たとえば熱分解ケイ酸の層が適当であ
る。

本発明により使用しつる非水溶性親水性層のとくに重要
で有利な群は金属表面とくにアルミニウム表面と、有機
もしくは無機酸またはその塩または特定の錯体酸もしく
は錯体塩のモノマーまたはボリマーとの反応によって得
られる層である。

この種の層は平版印刷工業でよく知られ、感光層を塗布
するための金属ベースの前処理に広く使用される。

適当な処理剤の例はアルカリ金属ケイ酸塩（ドイツ連邦
共和国特許明細書第９０７１４７号参照）、ホスホン酸
またはその誘導体（ドイツ連邦共和国特許明細書第１１
３４０９３および１１６０７３３号参照）、６ハロゲン
化チタンまたはージルコン（ドイツ連邦共和国特許公報
第１１８３９１９および１１９２６６８号参照）、有機
ポリ酸（ドイツ連邦共和国特許明細書第１０９１４３３
号参照）、モノマーカルボン酸またはその誘導体、リン
モリブデン酸塩、ケイモリブデン酸塩などである。

しかし本発明の目的には一般に所定物質の濃度が普通の
場合より高い処理液とくに約３〜１５重量係の溶液が使
用される。

親水性層としてはさらにアルミニウムベースに場合によ
り陽極酸化した後、熱水または熱水溶液で処理して得ら
れるベーマイト層が適当である。

一般に本発明による親水性層は平版一またはオフセット
印刷法で油性印刷インキおよび湿し水が同時に作用する
際、水によってのみぬらされる条件を充足しなければな
らない。

この性質を有する層は平版印刷版のベース表面または支
持体面として十分公知である。

さらに前述のように水溶性のフィルムを形成する有機物
質の層もこの前提を充足する。

本発明の方法に使用するための親水性層が満たさなけれ
ばならない他の条件は電子ビームによる照射の際、その
水および印刷インキに対する表面張力が、水でなくて油
性または脂肪性の印刷インキによってのみぬらされ、す
なわち疎水性または親油性になるように、変化する能力
である。

電子照射による変化の性質に関しては確実な説明はでき
ないけれど、親水性基とくにＯＨ基が疎水性基へ分解ま
たは変化しながら重合または網状化が行われるものと推
定される。

これによりその親水性が網状化しうる親水基の存在に基
かない親水性層たとえばクロムのような金属表面または
アルミニウムに陽極酸化しただけの酸化面は本発明の方
法（こ使用するに適しないことは明らかである。

親水性層のベースとしては平版印刷Ｏこ常用の材料、た
とえばセルロースアセテート被覆紙、亜鉛、マグネシウ
ム、アルミニウム、クロム、銅、真ちゅう、鋼、多層金
属−、プラスチ゜゛ｌクー またはプラスチックー金属
複合シートが適する。

とくに機械的、化学的または電流により粗面化および（
または）陽極酸化したアルミニウムが使用される。

水溶性親水性層を使用する場合、ベース面は永久的親水
性であることが必要である。

他の場合Ｃごは任意に選択することができる。

親水性層は約１０−８〜１ｏ−２クーロン／ｄの電荷密
度、約５〜５０ＫＶの加速電圧で電子により像に従って
照射される。

使用する層の感度に応じて１〜１０００μＡの照射電流
強さで２ｃｍの飛程当たり０．００５〜１０秒の時間が
必要である。

層は紫外線に対しても非感光性なので、照射は昼光中で
行うことかできる。

電子ビームは所定のプログラム化された長点一および（
または）ラスク運動により制御するのが有利である。

像に従って照射した印刷ベースをただちにオフセット印
刷機に固定し、ただちに印刷を開始できるのは本発明の
特殊な利点である。

被覆した多くはプリセンシクイズしたオフセット印刷版
に公知であり、しばしば大きい空間を要する高価な現像
機械で行われるような印刷ベースの現像または非画像部
の除去は完全に不用である。

この利点によりオフセット印刷の速度および経済性に関
する要求が充足される。

オフセット印刷機により照射した材料で作業する場合、
乾式オフセット法または湿し水の存在のもとに印刷が行
われる。

親水性非画像部を湿し水でぬらす場合、材料がまったく
剥離されないか（非水溶性層）、または比較的少量の材
料が湿し水によって取去られ（水溶性層）、これは多く
の場合容易に分解され、ただちに排水として放出するこ
とができる。

これに反し常用感光層を現像する場合、多くは著しく腐
食性の物質が生じ、その環境を汚染しない除去には付加
的手段が必要である。

次に例により本発明を説明する。

係値はとくに指示のない限り重量饅である。

容量部としてｌｉを選べば、重量部としてｌを使用する
ことができる。

例１ 厚さ０． ３ ｍｍのアルミニウム板をブラシで機械的
に粗面化し、７０℃で３分リン酸３ナトリウム２０φ溶
液に浸積し、水で洗い、１５秒間７０％硝酸で処理し、
もう１度温水で洗った後、３分間８５℃のケイ酸ナトリ
ウム１０％液で処理し、水洗し、乾燥する。

非感光性の数年貯蔵しうる、被覆されたアルミニウム板
を１０〜１５ＫＶの工不ルギーを有する中速の電子によ
り高真空（約１０−５トル）中で像に従い照射する。

ビーム電流強さは２００μＡ１偏向速度は１． ０ｓｅ
ｃ／ ２ ｃｍ飛程である。

照射後、印刷版はただちにオフセット印刷機に固定され
、印刷が開始され、その際照射された部分は印刷インキ
を吸収する。

数千の印刷が得られる。例２ 冷間圧延光輝状態のアルミニウムコイルを連続法で粗面
化し、陽極酸化し、ポリビニルピロリドンの５φ水溶液
で被覆し、乾燥する。

非感光性材料を小片に切断し、例１記載のように、しか
し５ｓｅｃ／２ｃｍ．飛程の偏向速度で中速電子により
像に従って照射する。

照射後アルミニウムシ一トをオフセット印刷機に固定し
、次Ｏこただちに印刷する。

ポリビニルピロリドンの代りにそのコーポリマーまたは
カゼインもしくは２．５％小麦糊または５斜タンニンを
水に溶解して被覆に使用しても同様の結果が得られる。

例３ 機械的に粗面化したアルミニウム板を８０℃のポリビニ
ルホスホン酸５係水溶液に浸積被覆し、乾燥し、電子ビ
ームで像に従い照射する。

ビームの電流強さは２００μＡ１偏向速度はＱ， ５ｓ
ｅｃ／ ２の飛程である。

照射された部分は親油性であり、印刷の際脂肪性インキ
を吸収する。

例４ Ａｌ−Ｃｒ板をポリビニルアルコール２．５％水溶液で
被覆し、１００μＡの電子により偏向速度５ ｓｅｃ／
２ ａｍで照射する。

次に前述のようにただちに印刷する。

ポリビニルアルコールの代りにデキストリンの６係溶液
、アラビアゴム１８％溶液、デンプン５係溶液、小麦糊
２．５％溶液またはヒドロキシエチルセルロースｏ．１
％溶液で被覆して同様の結果が得られる。

例５ 陽極酸化したアノレミニウム板を３９００〜４８００の
中分子量を有するポリエチレングリコールの５幅溶液で
被覆し、２００μＡの電子により５ ｓｅｃ／ ２ ｃ
ｍの偏向速度で照射する。

照射した板をただちにオフセット印刷版として使用する
。

ポリアクリル酸の２．５係溶液で被覆して同様の結果が
得られる。

例６ 陽極酸化した板に空気酸化層の少くとも１０倍以上の厚
さのベーマイト層をつくるため、９５℃の純水に６０秒
浸漬し、乾燥する。

２０μＡの電子で像に従い照射した後、照射部は親油性
になり、オフセット印刷機に使用の際インキを吸収する
。

陽極酸化した板の代りに軽石懸濁液中でナイロンブラシ
によって粗面化したアルミニウム板も同様ベーマイト層
を備え、上記のように処理することができる。

例７ 微細な無機顔料を含む親水性コロイド状結合剤よりなる
硬化した被覆を備える印刷版として使用するに適した市
販の紙シートを２５μＡの電子で照射し、次に例ｌのと
おり印刷する。

例８ 微細な２酸化ケイ素２％が分散しているトリクロル酢酸
ｌｏ％およびアニオン性湿潤剤０． ２ ％の水溶液で
処理して親水性付着層を設けたポリエチレンテレフタラ
ートシ一トを５０μＡの電子で照射し、さらに例ｌのと
おり処理する。

例１と同様の品質の印刷が得られる。

例９ 機械的に粗面化したアルミニウム板をクリスタルバイオ
レット２係水溶液で被覆し、乾燥する。

１００μＡのビーム電流強さ０．）電子で照射する。

次に印刷版をオフセット印刷機に固定し、湿ったスポン
ジでぬぐう。

それによって照射されない部分の非常に容易に水に溶け
る染料層は除去されるけれど、照射された部分は硬化し
、親油性である。

湿ったスポンジでぬぐうことは必ずしも必要でないけれ
ど、あらかじめぬぐわずに作業すると機械は次第に染料
残部により汚染される。

１００，０００部以上の満足な印刷が得られる。

クリスタルバイオレットの代りに同じ濃度の染料ローダ
ミンＢ１メチレンブルーおよびエオシンを使用して同じ
結果が得られる。

例１０ 機械的に粗面化したアルミニウム板をソルビットの５係
溶液で被覆し、乾燥し、例ｌ記載のように電子を照射し
、他の作業過程なしにオフセット印刷機で印刷を開始す
る。

ソルビット溶液の代りに同じ濃度のシヨ糖、ブドウ糖、
乳糖および（または）マルトーゼを使用して同じ良好な
結果が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 親水性の層で蔽われた金属ベースを像に従って照射
   する平版印刷版の製法において、親水性の層として水溶
   性のフイルム形成性有機化合物の非感光性層またはベー
   スのアルミニウム表面と有機もしくは無機酸もしくはそ
   の塩のモノマーもしくはポリマーとの非水溶性反応生成
   物の非感光性層を使用し、この層を像に従って電子ビー
   ムで照射し、照射して得られた材料によりただちに平版
   印刷機で印刷することを特徴とする平版印刷版の製法。