JPS5849735A - 重合体中での黄変を抑制処理した二酸化チタン顔料 - Google Patents
重合体中での黄変を抑制処理した二酸化チタン顔料Info
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- JPS5849735A JPS5849735A JP57134621A JP13462182A JPS5849735A JP S5849735 A JPS5849735 A JP S5849735A JP 57134621 A JP57134621 A JP 57134621A JP 13462182 A JP13462182 A JP 13462182A JP S5849735 A JPS5849735 A JP S5849735A
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Classifications
-
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- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
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- C09C1/3607—Titanium dioxide
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- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
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- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、顔料を重合棒組゛成物に加えた時の黄変を減
少することを目的とし、有機リン酸ニス? rv (o
rganophosphate)/ 7 Fl/ 力/
−71/7 ミン付加生成物を含有する組成物を顔料
に添加することを特徴とする高温二酸化チタン顔料の新
規な処理方法を提供する。
少することを目的とし、有機リン酸ニス? rv (o
rganophosphate)/ 7 Fl/ 力/
−71/7 ミン付加生成物を含有する組成物を顔料
に添加することを特徴とする高温二酸化チタン顔料の新
規な処理方法を提供する。
”7L/ f 717や。4ケ1、イいケア1カ14°
4の重合体組成物の白色着色剤(ホワイトナー)として
用いられている。このような重合体組成物、最も顕著な
ものとしてポリスチレン含有組成物の場合、二酸化チタ
ン顔料と重合体自体との間で化学反応が起き、その結果
しばしば望ましくない化合物が形成され最終製品を黄色
に着色する。二酸化チ)ン顔料と、ポリスチレンや、
ポリエチレンのような様々な重合体に用いられるフェノ
ール性酸化防止剤のごとき添加剤との間で、同様の化学
反応が起き得る。
4の重合体組成物の白色着色剤(ホワイトナー)として
用いられている。このような重合体組成物、最も顕著な
ものとしてポリスチレン含有組成物の場合、二酸化チタ
ン顔料と重合体自体との間で化学反応が起き、その結果
しばしば望ましくない化合物が形成され最終製品を黄色
に着色する。二酸化チ)ン顔料と、ポリスチレンや、
ポリエチレンのような様々な重合体に用いられるフェノ
ール性酸化防止剤のごとき添加剤との間で、同様の化学
反応が起き得る。
特別な重合体組成物の白色着色剤として利用される二酸
化チタン顔料中には、鋭錐石(アナターゼ)又は水和の
チタニア成分が存在することが、しばしば起きる黄変の
原因であると当業界は認識上ている。
化チタン顔料中には、鋭錐石(アナターゼ)又は水和の
チタニア成分が存在することが、しばしば起きる黄変の
原因であると当業界は認識上ている。
このように生じる黄変は、アルミニウム、ケイ素及びジ
ルコニウムのような元素の水利酸化物を二酸化チタン顔
料の表面に沈殿させることによって調節できるというこ
とも・認められている。このような処理方法では、性能
が向上−した有用な二酸化チタン顔料を作るために、二
酸化チタン顔料を水でスラリーにし、その後、ろ過し、
゛乾燥し、微細化する操作が必ず含まれる。
ルコニウムのような元素の水利酸化物を二酸化チタン顔
料の表面に沈殿させることによって調節できるというこ
とも・認められている。このような処理方法では、性能
が向上−した有用な二酸化チタン顔料を作るために、二
酸化チタン顔料を水でスラリーにし、その後、ろ過し、
゛乾燥し、微細化する操作が必ず含まれる。
様々な重合体組成物に加えて、その望ましくなz**t
″”す、b*EK・0酸化7竺顔料をこの方法で処理す
ることは、顔料の製造費用がかなり増大するという決定
的、な不利益がある。
″”す、b*EK・0酸化7竺顔料をこの方法で処理す
ることは、顔料の製造費用がかなり増大するという決定
的、な不利益がある。
別の方法として、上記の望ましくない黄変作用をなくす
ため、二酸化チタン顔料をステアリン酸亜鉛で処理する
と−とが商業的に行われている。しかし、二酸化チタン
顔料の処理に適切であると考えられている大部分の溶媒
にステアリン酸亜鉛が不溶であるという事実によって、
この固体物質を二酸化チタン顔料と通常乾燥混合するが
、その結果、混合最終生成物における、顔料に対するス
テアリン酸亜鉛処理剤の被覆度が最適値より低く、また
、固体が均一でなく分級が起きる。
ため、二酸化チタン顔料をステアリン酸亜鉛で処理する
と−とが商業的に行われている。しかし、二酸化チタン
顔料の処理に適切であると考えられている大部分の溶媒
にステアリン酸亜鉛が不溶であるという事実によって、
この固体物質を二酸化チタン顔料と通常乾燥混合するが
、その結果、混合最終生成物における、顔料に対するス
テアリン酸亜鉛処理剤の被覆度が最適値より低く、また
、固体が均一でなく分級が起きる。
従って、このような従来法の欠点を解消し、しばしば起
きる黄変現象を実質的に改良調節し、同時に必要とされ
る処理生成物を安価に製造できる゛新規な処理方法の開
発が望まれていた。
きる黄変現象を実質的に改良調節し、同時に必要とされ
る処理生成物を安価に製造できる゛新規な処理方法の開
発が望まれていた。
二酸化チタン顔料の様々な既知の処理方法に関する技術
状態を示すものとして例えば次のようなものがある。米
国特許第8.845.187号には、耐食性コーティン
グを作るために、トリアルカノールアミンの単独−吏、
用と、トリアルカノールアミンリン酸を類、安息香酸エ
ステル及びチタン酸塩を組み合わせて用い二酸化チタン
顔料を被覆することが開示されている。そのように処理
した顔料を重合体組成物に・用いた時に、色を安定させ
るのに適切なそのような処理にょつて与えられる利益に
ついては全く言及されてない。
状態を示すものとして例えば次のようなものがある。米
国特許第8.845.187号には、耐食性コーティン
グを作るために、トリアルカノールアミンの単独−吏、
用と、トリアルカノールアミンリン酸を類、安息香酸エ
ステル及びチタン酸塩を組み合わせて用い二酸化チタン
顔料を被覆することが開示されている。そのように処理
した顔料を重合体組成物に・用いた時に、色を安定させ
るのに適切なそのような処理にょつて与えられる利益に
ついては全く言及されてない。
米国特許第8.545.99°4号では、二酸化チタン
顔料の表面活性点をマスキングする必要性を論じ、その
ようなマスキング作用を与えるために、水利酸化物をゴ
酸化チタン顔料上に均一に沈殿させることが開示されて
いる。この方法は、本発明ではかなり低費用で得られる
結果を、非常に費用がかかる方法で成し遂げた代表的な
ものである。
顔料の表面活性点をマスキングする必要性を論じ、その
ようなマスキング作用を与えるために、水利酸化物をゴ
酸化チタン顔料上に均一に沈殿させることが開示されて
いる。この方法は、本発明ではかなり低費用で得られる
結果を、非常に費用がかかる方法で成し遂げた代表的な
ものである。
米国特許第4. OO1,084号には、二酸化チタン
及び亜リン酸亜鉛重合体を含有するコーティングを金属
表面に応用する方法が開示炙れている。この方法は、二
酸化チタンを処理して、重合体に加えた時の黄変を減少
させることに向けられたものではない。
及び亜リン酸亜鉛重合体を含有するコーティングを金属
表面に応用する方法が開示炙れている。この方法は、二
酸化チタンを処理して、重合体に加えた時の黄変を減少
させることに向けられたものではない。
リン含有有機物をポリカーボネートの安定剤として用い
ることに関する多数の特許が1発行され°て・いる。そ
れらの中で次のようなものがある。
ることに関する多数の特許が1発行され°て・いる。そ
れらの中で次のようなものがある。
米国特許第8,498,946−号(有機面リン酸塩の
使用に関するもの) 米国特許第8.678.146号(トリ有機面リン酸塩
に関するもの) 米国特許第8.729.440号(亜リン酸アルキルア
リールに関するもの) 米国特許第4.054.522号(ホスホロヅハフス酸
(phosphorodihalous acid )
ノx スフ−/l/に関するもの) 英国特許第1,847,571号(亜リン酸アルキルア
リールに関するもの) これらの参考文献の中には、本発明の処理方法又はそれ
によって作られる生成物に関するものはない。
使用に関するもの) 米国特許第8.678.146号(トリ有機面リン酸塩
に関するもの) 米国特許第8.729.440号(亜リン酸アルキルア
リールに関するもの) 米国特許第4.054.522号(ホスホロヅハフス酸
(phosphorodihalous acid )
ノx スフ−/l/に関するもの) 英国特許第1,847,571号(亜リン酸アルキルア
リールに関するもの) これらの参考文献の中には、本発明の処理方法又はそれ
によって作られる生成物に関するものはない。
米国特許第8,718,859号には、アミノ−ジホス
ホン酸塩を顔料分散剤として用いることが開示されてい
る。これには、二酸化チタン顔料の化学反応性を抑制し
、重合体組成物に加えた時の黄変を減少させるというこ
とは全く示されていない。
ホン酸塩を顔料分散剤として用いることが開示されてい
る。これには、二酸化チタン顔料の化学反応性を抑制し
、重合体組成物に加えた時の黄変を減少させるというこ
とは全く示されていない。
米°国特許第8.904.565号には、ポリオレフィ
ンの抗酸化性及び耐光特性を改良するため、チオビスフ
ェノール、有機面リン酸塩、脂肪酸塩及びポリアルキレ
ングリコールエーテルを用いることが開示されている。
ンの抗酸化性及び耐光特性を改良するため、チオビスフ
ェノール、有機面リン酸塩、脂肪酸塩及びポリアルキレ
ングリコールエーテルを用いることが開示されている。
米国特許第4.209.480号には、ポリエチレンの
フェノール性黄変を抑制するために二酸化チタン顔料を
リン酸化ポリオレフィンで処理することが開示されてい
るが、本発明はポリオレフィンのリン酸化によって作ら
れた処理物質を利用せず、本発明とは基本的に異った方
法である。
フェノール性黄変を抑制するために二酸化チタン顔料を
リン酸化ポリオレフィンで処理することが開示されてい
るが、本発明はポリオレフィンのリン酸化によって作ら
れた処理物質を利用せず、本発明とは基本的に異った方
法である。
二酸化チタン顔料を様々な重合体組成物に加えた時に起
きる黄変作用を減少させるために、高温(PVrOge
nic )二酸化チタン顔料を処理するという本発明の
方法及び処理物を示唆する記載は前述の先行技術の中に
は全く認められない。
きる黄変作用を減少させるために、高温(PVrOge
nic )二酸化チタン顔料を処理するという本発明の
方法及び処理物を示唆する記載は前述の先行技術の中に
は全く認められない。
それ故、本発明の目的は、二酸化チタン顔料を様々な重
合体組成物に加えた場合に生じるであろう黄変作用を、
実質的に減少させるために、高温二酸化チタン顔料を処
理する方法を提供することである。
合体組成物に加えた場合に生じるであろう黄変作用を、
実質的に減少させるために、高温二酸化チタン顔料を処
理する方法を提供することである。
更に本発明の目的は、様々な重合体組成物に加えた場合
、その添加により生ずる黄変作用を減少させるために処
理された高温二酸化チタン顔料を含む製品を提供するこ
とである。
、その添加により生ずる黄変作用を減少させるために処
理された高温二酸化チタン顔料を含む製品を提供するこ
とである。
本発明のこれら及び他の目的゛は、以下の説明からより
明白になるだろう。
明白になるだろう。
本発明では、重合体組成物用に
(α)有機リラ酸エステル/アルカノールアミン付加生
成物と、及び、 (b) ポリオールを含有する添加剤系で処理した高
温二酸化チタン顔料を含む二酸化チタン顔料を提供する
。
成物と、及び、 (b) ポリオールを含有する添加剤系で処理した高
温二酸化チタン顔料を含む二酸化チタン顔料を提供する
。
本発明は、高温二酸化チタン顔料を処理して、該顔料を
重合体組成物に加えた時の黄変を減少させる方法であっ
て、 (α) 有機リン酸エステル/アルカノールアミン付
加生成物と、 (h) ポリオールを含有する添加剤系を該顔料に添
加することを特徴とする新規な方法を提供することであ
る。
重合体組成物に加えた時の黄変を減少させる方法であっ
て、 (α) 有機リン酸エステル/アルカノールアミン付
加生成物と、 (h) ポリオールを含有する添加剤系を該顔料に添
加することを特徴とする新規な方法を提供することであ
る。
また本発明は、有機リン酸エステル/アルカノールアミ
ン添加剤系を有する組成物で処理した高温二酸化チタン
顔料を含む重合体組成物用の二酸化チタン顔料を提供す
る。
ン添加剤系を有する組成物で処理した高温二酸化チタン
顔料を含む重合体組成物用の二酸化チタン顔料を提供す
る。
更に本発明は、高温二酸化チタン顔料を処理し、そのよ
うな顔料を重合性組成物に加え黄変を減少させる方法で
あって、有機リン酸エステル/アルカノールアミン灯加
生成物を有する組成物を顔料に添加することを特徴とす
る新規な高温二酸化チタン顔料の処理方法を提供する。
うな顔料を重合性組成物に加え黄変を減少させる方法で
あって、有機リン酸エステル/アルカノールアミン灯加
生成物を有する組成物を顔料に添加することを特徴とす
る新規な高温二酸化チタン顔料の処理方法を提供する。
@) 有機リン酸エステル/アルカノールアミン付加
生成物と、 (h) ポリオールとを含有する添加剤系で高温二酸
化チタン顔料を処理すると、色調特性を大きく減少させ
るのに役立つことが判明しfc。色調特性というのは、
そのような顔料を様々な重合体組成物の添加剤として用
いた時生じる黄変度を示すものである。
生成物と、 (h) ポリオールとを含有する添加剤系で高温二酸
化チタン顔料を処理すると、色調特性を大きく減少させ
るのに役立つことが判明しfc。色調特性というのは、
そのような顔料を様々な重合体組成物の添加剤として用
いた時生じる黄変度を示すものである。
有機リン酸エステル/アルカノールアミン付加生成物を
有する組成物で高温二酸化チタン顔料を処理すると、様
々な重合体組成物の色調特性を大きく減少させるのに役
立つことが判明した。
有する組成物で高温二酸化チタン顔料を処理すると、様
々な重合体組成物の色調特性を大きく減少させるのに役
立つことが判明した。
本発明の主題である処理した二酸化チタン顔料生成物は
、開示の処理剤系又は組成物と乾燥方式で処理してよく
、その場合、処理剤をスプレーとして応用するか、さも
なければ、例えば、V型プレングーの「強化バー」に加
えるような他の方法で、又は、処理剤を顔料を含むスク
リュコンベヤ又ハパドルミキサーに入れることによって
、処理剤を乾燥顔料と十分混合する。これによって1、
前に言及した固体の乾燥混合より更に十分に且つ安定に
分布した処理が得られる。
、開示の処理剤系又は組成物と乾燥方式で処理してよく
、その場合、処理剤をスプレーとして応用するか、さも
なければ、例えば、V型プレングーの「強化バー」に加
えるような他の方法で、又は、処理剤を顔料を含むスク
リュコンベヤ又ハパドルミキサーに入れることによって
、処理剤を乾燥顔料と十分混合する。これによって1、
前に言及した固体の乾燥混合より更に十分に且つ安定に
分布した処理が得られる。
湿潤仕上げの費用がそれによって避けられ、また、経済
的な利益が得られる。
的な利益が得られる。
本発明の処理方法は、アナターゼ及び水利チタニアを平
均以上の量で含有する二酸化チタン顔料に対してさえ効
果的であり、その結果、高温二酸化チタンを作る炉中の
バーナー操作条件を、そのような反応性アナターゼ及び
水和物の形成を最小限にするため最適の条件にする必要
がないことがわかった。′この結果、通常、顔料製造の
ための装置費用の増大につながるバーナ出力を減少させ
ることによって、バーナ操作の最適条件が一般に達せら
れるので更に経済的な利益がもたらされる。
均以上の量で含有する二酸化チタン顔料に対してさえ効
果的であり、その結果、高温二酸化チタンを作る炉中の
バーナー操作条件を、そのような反応性アナターゼ及び
水和物の形成を最小限にするため最適の条件にする必要
がないことがわかった。′この結果、通常、顔料製造の
ための装置費用の増大につながるバーナ出力を減少させ
ることによって、バーナ操作の最適条件が一般に達せら
れるので更に経済的な利益がもたらされる。
本発明の方法に従って処理した同様の顔料と比較すると
、バーナ操作条件を最適にしても、そのような最適条件
下で作られた最良の顔料は、更に処理しなければ、色調
が劣るということも判明した。
、バーナ操作条件を最適にしても、そのような最適条件
下で作られた最良の顔料は、更に処理しなければ、色調
が劣るということも判明した。
本発明の主題°である生成物は、光散乱法で測定した時
平均主要粒子径が通常的1,800から2.400人ま
での範囲にある高温二酸化チタン顔料である。そのよう
な顔料は様々な商業的に知られた、当業者が熟知してい
る方法によって作ってよい。
平均主要粒子径が通常的1,800から2.400人ま
での範囲にある高温二酸化チタン顔料である。そのよう
な顔料は様々な商業的に知られた、当業者が熟知してい
る方法によって作ってよい。
本発明による生成物の基本をなす高温二酸化チタン顔料
の製造に続いて、製造操作後に残る塩素残分を除去する
ために、空気送入回転炉中で約250ないし500℃の
温度に顔料を通常加熱する。その後、この顔料は有機リ
ン酸エステル/アルカノールアミン付加生成物及びポリ
オール成分それぞれを約0.01ないし約1.0重量%
適用するという本発明の第2段の処理に供される。
の製造に続いて、製造操作後に残る塩素残分を除去する
ために、空気送入回転炉中で約250ないし500℃の
温度に顔料を通常加熱する。その後、この顔料は有機リ
ン酸エステル/アルカノールアミン付加生成物及びポリ
オール成分それぞれを約0.01ないし約1.0重量%
適用するという本発明の第2段の処理に供される。
他の方法として、顔料が約0.01ないし約1.0重量
%の有機リン酸エステル/アルカノールアミン付加生成
物だけを適用することからなる処理を、受けてもよい。
%の有機リン酸エステル/アルカノールアミン付加生成
物だけを適用することからなる処理を、受けてもよい。
使用される有機リン酸エステルは、五酸化リンをアルコ
ール基と反応させた生成物でよく、また、アルキル又は
アリールアルコール、又ハ、エトキシドの共エステルで
もよい。そのような物質の1つは、米国特許第8,88
0,927号に開示されている。好ましい形ア1は、酸
無水物を、アンモニア、アルカリ金属の水酸化物又は多
数の有機アミンのいずれかでPH8ないしlOに中和し
て有機リン酸エステル/アルカノールアミン付加生成物
を形成する。有機アミンとして、特に、ジメチルエタノ
ールアミン、メチルジェタノールアミン、メチルエタノ
ールアミン、ジエチルエタノールアミン、エチルジェタ
ノールアミン、ジイソプロピルアミノエタノール、グチ
ルジェタノール′アミン、ジブチルアミノエタ/−JL
’、ジメチルアミノ−2−プロパツール。
ール基と反応させた生成物でよく、また、アルキル又は
アリールアルコール、又ハ、エトキシドの共エステルで
もよい。そのような物質の1つは、米国特許第8,88
0,927号に開示されている。好ましい形ア1は、酸
無水物を、アンモニア、アルカリ金属の水酸化物又は多
数の有機アミンのいずれかでPH8ないしlOに中和し
て有機リン酸エステル/アルカノールアミン付加生成物
を形成する。有機アミンとして、特に、ジメチルエタノ
ールアミン、メチルジェタノールアミン、メチルエタノ
ールアミン、ジエチルエタノールアミン、エチルジェタ
ノールアミン、ジイソプロピルアミノエタノール、グチ
ルジェタノール′アミン、ジブチルアミノエタ/−JL
’、ジメチルアミノ−2−プロパツール。
ジエチルアミノエトキシエタノール、プロピルアミノエ
タノール、プロピルジェタノールアミン、t−1チルア
ミノエタノール、モノエタノールアミン、ジェタノール
アミン、トリエタノールアミン、アミノエチルエタノー
ルアミン。
タノール、プロピルジェタノールアミン、t−1チルア
ミノエタノール、モノエタノールアミン、ジェタノール
アミン、トリエタノールアミン、アミノエチルエタノー
ルアミン。
及びこれらの類似物のようなアルカノールアミンがあげ
られる。リン酸エステル添加剤を、例えばリポンプレン
ダーのような混合装置、又は、当業界に既知の他のあら
ゆる従来の装置によって顔料にスプレーシテよく、装置
の選択は、処理される物質の量及び所望の処理レベルに
よってなされる。
られる。リン酸エステル添加剤を、例えばリポンプレン
ダーのような混合装置、又は、当業界に既知の他のあら
ゆる従来の装置によって顔料にスプレーシテよく、装置
の選択は、処理される物質の量及び所望の処理レベルに
よってなされる。
本発明の一実施態様として、他の成分の中で、例えば、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン及びペ
ンタエリトリトールのようなポリオール成分を、その後
、好ましくは適切な溶媒に溶解した後スプレーとして応
用してよい。
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン及びペ
ンタエリトリトールのようなポリオール成分を、その後
、好ましくは適切な溶媒に溶解した後スプレーとして応
用してよい。
生じた生成物を、例えば、微細化リングローフミル及び
その類似物のような装置によって随意摩砕してよい。し
かし、本発明の処理方法の利益を実施するためには、摩
砕は必要でない。
その類似物のような装置によって随意摩砕してよい。し
かし、本発明の処理方法の利益を実施するためには、摩
砕は必要でない。
有機リン酸エステル/アルカノールアミン付加生成物と
ポリオール成分をそれぞれ約0.O1〜約1.0重量%
の割合で用いて、前記の別々の連続操作で高温二酸化チ
タン顔料を処理することによって、所定量の二酸化チタ
ン顔料を様々な重合体組成物に加えて達成される輝きを
通常の水準に保ちながら、色調特性の大きな改良が達成
できることが判明した。しかし、これらの薬品の添加順
序は重要でない。
ポリオール成分をそれぞれ約0.O1〜約1.0重量%
の割合で用いて、前記の別々の連続操作で高温二酸化チ
タン顔料を処理することによって、所定量の二酸化チタ
ン顔料を様々な重合体組成物に加えて達成される輝きを
通常の水準に保ちながら、色調特性の大きな改良が達成
できることが判明した。しかし、これらの薬品の添加順
序は重要でない。
更に、約0.01ないし約1.0重量%の有機リン酸エ
ステル/アルカノールアミン付加生成物単独を利用して
高温二酸化チタン顔料を処理することによっても、所定
量の二酸化チタン顔料によって達成される輝きを通常の
水準に保ちながら、様々な重合体組成物の色調特性が大
きく改良させることも判明した。
ステル/アルカノールアミン付加生成物単独を利用して
高温二酸化チタン顔料を処理することによっても、所定
量の二酸化チタン顔料によって達成される輝きを通常の
水準に保ちながら、様々な重合体組成物の色調特性が大
きく改良させることも判明した。
処理した二酸化チタン顔料を加えて生じた重合体生成物
の色調特性を所望の程度に改良するためには、約0.1
ないし約1.0重量%、特に約0.4ないし約0.6重
量%の割合で前述の成分それぞれを利用するのが好まし
い。
の色調特性を所望の程度に改良するためには、約0.1
ないし約1.0重量%、特に約0.4ないし約0.6重
量%の割合で前述の成分それぞれを利用するのが好まし
い。
本発明の特徴は、次の実施例によって一層明白になるだ
ろう。しかし、これらの実施例は、説明の目的のために
のみ述べられているのであって、本発明を限定するもの
として9釈されるべきでない。
ろう。しかし、これらの実施例は、説明の目的のために
のみ述べられているのであって、本発明を限定するもの
として9釈されるべきでない。
実施例
本発明の処理方法が、様々な重合体組成物の着色度を減
少させる効果を、試験試料の輝度と色調を測定する試験
で測定した。用いた基本的な試験方法は次の通りである
。
少させる効果を、試験試料の輝度と色調を測定する試験
で測定した。用いた基本的な試験方法は次の通りである
。
°C及び速度aorpmのハーグ・レオコードのセット
を用いて、試料809を混合チャンバーに加え、加熱す
る。45秒後、二酸化チタン顔料1.29を混合中のポ
リスチレンに直接加える。
を用いて、試料809を混合チャンバーに加え、加熱す
る。45秒後、二酸化チタン顔料1.29を混合中のポ
リスチレンに直接加える。
更にポリスチレン80 ’lを加え、ラム及び付属のお
もりで強制的に混合する。この混合物を15分間混合し
、その間に、温度を180″Cまで下げる。80分経過
するまで混合を続け、そこで羽根を停止し、試料を除去
し、切断して細片にし、2枚の金属板の間に置き、その
後、ワバッシュプレスのローラ間に置く。そのワバッシ
ュプレスを219℃(425’F)まで加熱する。試料
が柔軟になり広がるまで圧力を次第にかけながら試料を
予熱する。予熱期間の経過後、全圧力85トンを2分間
かけ、その後、加圧状態で試料を冷却する。輝度(L)
及び色調(a及びb)測定を、ハンターラブ色差計を用
いて行う。
もりで強制的に混合する。この混合物を15分間混合し
、その間に、温度を180″Cまで下げる。80分経過
するまで混合を続け、そこで羽根を停止し、試料を除去
し、切断して細片にし、2枚の金属板の間に置き、その
後、ワバッシュプレスのローラ間に置く。そのワバッシ
ュプレスを219℃(425’F)まで加熱する。試料
が柔軟になり広がるまで圧力を次第にかけながら試料を
予熱する。予熱期間の経過後、全圧力85トンを2分間
かけ、その後、加圧状態で試料を冷却する。輝度(L)
及び色調(a及びb)測定を、ハンターラブ色差計を用
いて行う。
ポリエチレンの黄変:米国特許第4,209,480号
記載の方法を用いてよい。しかし、二酸化チタン顔料を
それぞれフェノール性酸化防止剤を併用、及び併用せず
に摩砕し、この2つの部分の側面を合わせてプレスし、
1枚のプラーク(顎状)にする。酸化防止、剤を併用及
び併用しない顔料それぞれについて、輝度(L)及び色
調(h)値を記録する。Δb値は顔料含有混合物に酸化
防止剤を添加した時の色変化を示す。酸化防止剤を併用
した試験顔料については、輝度(L)値が高いほど、ま
た、黄色す値が少い(小さい)はど良く、同様にΔb値
が小さい程良好である。
記載の方法を用いてよい。しかし、二酸化チタン顔料を
それぞれフェノール性酸化防止剤を併用、及び併用せず
に摩砕し、この2つの部分の側面を合わせてプレスし、
1枚のプラーク(顎状)にする。酸化防止、剤を併用及
び併用しない顔料それぞれについて、輝度(L)及び色
調(h)値を記録する。Δb値は顔料含有混合物に酸化
防止剤を添加した時の色変化を示す。酸化防止剤を併用
した試験顔料については、輝度(L)値が高いほど、ま
た、黄色す値が少い(小さい)はど良く、同様にΔb値
が小さい程良好である。
有機リン酸エステル酸無水物の、アルカノールアミンと
の付加物は、攪拌容器中の酔態水分にアルカノールアミ
ンを、8ないしlOの所望のpHが得られるまで加えて
作ることができる。
の付加物は、攪拌容器中の酔態水分にアルカノールアミ
ンを、8ないしlOの所望のpHが得られるまで加えて
作ることができる。
スプレーできる混合物を作るために水を加える必要があ
ることもあるが、例えば、ジメチルエタノールアミン(
DMEA)9g及び水4gをストロデツクスP−Zoo
有機リン酸エステルに加えると、pHが9.9の安定で
スプレー可能な混合物が得られる。
ることもあるが、例えば、ジメチルエタノールアミン(
DMEA)9g及び水4gをストロデツクスP−Zoo
有機リン酸エステルに加えると、pHが9.9の安定で
スプレー可能な混合物が得られる。
ポリオールは一般に使用する前に溶解する。
例えば、トリメチロールエタンを50%水溶液として一
般に用いる。
般に用いる。
好ましくは、高温二酸化チタン顔料を、空気送入回転炉
中、温度260ないし500℃で処理し、その後、表面
処理剤を添加する前に冷却した。代表的な実験室での処
理においては、458g(1ポンド)の顔料を小さいプ
ラスチックドラムに入れる。このドラムは、水平面と約
25度の角度で取り付けられ、約5orpmで回転する
。処理剤を0.5%レベルで添加する予定なら、P−1
00/DMEA付加物2.2Tfを秤量して噴霧瓶に入
れ、その全部を5ないし15秒で顔料にスプレーする。
中、温度260ないし500℃で処理し、その後、表面
処理剤を添加する前に冷却した。代表的な実験室での処
理においては、458g(1ポンド)の顔料を小さいプ
ラスチックドラムに入れる。このドラムは、水平面と約
25度の角度で取り付けられ、約5orpmで回転する
。処理剤を0.5%レベルで添加する予定なら、P−1
00/DMEA付加物2.2Tfを秤量して噴霧瓶に入
れ、その全部を5ないし15秒で顔料にスプレーする。
この方法を、トリメチロールエタン(TME)の50%
水溶液4.549で繰り返えす。その後、ドラムを5分
間連続的、に回転し十分混合する。
水溶液4.549で繰り返えす。その後、ドラムを5分
間連続的、に回転し十分混合する。
本発明による処理方法の利益を説明するために、空気送
入回転炉中で約300°Cに加熱し、Ti0297.5
%、酸可咎性TiO20,24%、AegOsl、5%
及び5in20.6%を含有する多数の高温二酸化チタ
ン顔料試料を作り、上記の方法に従って処理した。試験
試料それぞれについて、輝度及び色調測定を行った。デ
ータを第1表に要約する。
入回転炉中で約300°Cに加熱し、Ti0297.5
%、酸可咎性TiO20,24%、AegOsl、5%
及び5in20.6%を含有する多数の高温二酸化チタ
ン顔料試料を作り、上記の方法に従って処理した。試験
試料それぞれについて、輝度及び色調測定を行った。デ
ータを第1表に要約する。
第1表
1 な し
87.1 +8.9II O,5%P−100/
DMBAa88.9 2.9III O,4%TME
b90.0 1.2璽マ 0.5%P−100
/I)MEA、 0.4%TME 91.2
0.6v 2.0%ステアリン酸亜鉛
90.2 1.1(支)a:ストロデ
ツクス付加物(米国特許第8,3?80.092号) P−100有機リン酸無水物及びジメチルエタノールア
ミン(DMEA、) bニトリメチロールエタン C:正であるほど黄変が著しい。
87.1 +8.9II O,5%P−100/
DMBAa88.9 2.9III O,4%TME
b90.0 1.2璽マ 0.5%P−100
/I)MEA、 0.4%TME 91.2
0.6v 2.0%ステアリン酸亜鉛
90.2 1.1(支)a:ストロデ
ツクス付加物(米国特許第8,3?80.092号) P−100有機リン酸無水物及びジメチルエタノールア
ミン(DMEA、) bニトリメチロールエタン C:正であるほど黄変が著しい。
試験 マI−IX
他のリン含有有機酸無水物を付加物で用いた例を説明す
るために、試験■で用いた高温二酸化チタンの4個の試
料を調製し、上記の方法を用いて処理した。各試料につ
いて、輝度と色調測定を行った結果を第2表に示す。
るために、試験■で用いた高温二酸化チタンの4個の試
料を調製し、上記の方法を用いて処理した。各試料につ
いて、輝度と色調測定を行った結果を第2表に示す。
第2表
frJ:Ja:ストロデツクス MO−100はデクス
ター・ケシカル社の製品で、 0 0 あり、上記式中、Rは側鎖のある飽和アルキル基である
。
ター・ケシカル社の製品で、 0 0 あり、上記式中、Rは側鎖のある飽和アルキル基である
。
b:ストロデックス 5R−100はデクスター・ケミ
カル社の製品で、 との共エステルの混合物であり、前記式中、R1及びR
2は、異った分校アルキルエトキシレート基である。
カル社の製品で、 との共エステルの混合物であり、前記式中、R1及びR
2は、異った分校アルキルエトキシレート基である。
試験マl−用+の有機リン酸エステル付加物すべては、
試験1xのオルトリン酸エステル付加物より輝度及び色
調がすぐれていた。
試験1xのオルトリン酸エステル付加物より輝度及び色
調がすぐれていた。
試 験1− II■ 。
有機リン酸エステル付加物に他のアルカノールアミンを
用いた所を説明するため、試験1で用いた高温二酸化チ
タンの8個の試料を前記の方法で調製処理した。それぞ
れの試料について、輝度と色調のデータを第8表に示す
。
用いた所を説明するため、試験1で用いた高温二酸化チ
タンの8個の試料を前記の方法で調製処理した。それぞ
れの試料について、輝度と色調のデータを第8表に示す
。
第8表
I O,5%P IOQ/T)MBAa、 Q、5%
TME 91.4 0.411 O,5%P−1
00/DEBAb、 0.5%TME 91.0 −
0.8III O,5%P IOQ/AREAc、 0
.5%TME 90.1 1.6比較例 な し
89.1 8.0(支)
71=ジメチルエタノールアミンb=ジエチルエタノー
ルアミン Cニアミノエチルエタノールアミン 試験 1111−IT 試験lの顔料を用いて、トリメチロールエタン以外のポ
リオールを用いる利益を説明するために8個の試料を作
った、輝度と色のデータを第4表に示す。
TME 91.4 0.411 O,5%P−1
00/DEBAb、 0.5%TME 91.0 −
0.8III O,5%P IOQ/AREAc、 0
.5%TME 90.1 1.6比較例 な し
89.1 8.0(支)
71=ジメチルエタノールアミンb=ジエチルエタノー
ルアミン Cニアミノエチルエタノールアミン 試験 1111−IT 試験lの顔料を用いて、トリメチロールエタン以外のポ
リオールを用いる利益を説明するために8個の試料を作
った、輝度と色のデータを第4表に示す。
第4表
1111 0.5%P−100/DMBA、0.5%T
MB 90.4 0.0611V 0.5%P−
10Q/DMEA、0.5%TMPa91.1 0.5
XV O,5%P−100/DMEん0.5% PE
T” 90.5 0.08比較例 な し
88.0 8.9@aニトリメチロー
ルプロパン b = ペ ン タ エ リ ト リ ト − ル輝度
及び色調を改良するのにすべてのポリオールが効果的で
あったことをデータは示している。
MB 90.4 0.0611V 0.5%P−
10Q/DMEA、0.5%TMPa91.1 0.5
XV O,5%P−100/DMEん0.5% PE
T” 90.5 0.08比較例 な し
88.0 8.9@aニトリメチロー
ルプロパン b = ペ ン タ エ リ ト リ ト − ル輝度
及び色調を改良するのにすべてのポリオールが効果的で
あったことをデータは示している。
試験 IマI −IIマ
試験■の顔料試料を、様々なレベルの有機リン酸エステ
ル/アルカノールアミン付加物及びポリオールで処理し
、白色ポリスチレンの色に与える影響を示した。結果を
第5表に示す。
ル/アルカノールアミン付加物及びポリオールで処理し
、白色ポリスチレンの色に与える影響を示した。結果を
第5表に示す。
第5表
XVI 0 1.0 90.
6 1.11vK1 1.0 0
90.6 2.6IVIII O,2
0,290,81,9III O,20,8
91,2,0,8II O,80,291,
11,57Ij O,40,491,51,
411110,60,691,80,6 1111+ 1.0 1.0 91.8
0.5比較例 0 0 8
9.8 4.6111V O,010,0
187,82,8XXマ 0.4 0
.6 90.4 0.1比較例 0
0 8g、0 8.9このデータに
よって、僅かに0.・01%の処理剤で、重合体の黄変
色調を減少させること0がわかる。
6 1.11vK1 1.0 0
90.6 2.6IVIII O,2
0,290,81,9III O,20,8
91,2,0,8II O,80,291,
11,57Ij O,40,491,51,
411110,60,691,80,6 1111+ 1.0 1.0 91.8
0.5比較例 0 0 8
9.8 4.6111V O,010,0
187,82,8XXマ 0.4 0
.6 90.4 0.1比較例 0
0 8g、0 8.9このデータに
よって、僅かに0.・01%の処理剤で、重合体の黄変
色調を減少させること0がわかる。
試験 Km −XIVII
ポリスチレン以外の重合体における好ましい処理剤系の
有益な効果1を説明するため、試験マIIIの顔料を、
二種類のフェノール性酸化防止剤を併用して、形成した
白色ポリエチレンで試験した。サントホワイト(モンサ
ントの商標)フェノール性酸化防止剤を含有するポリエ
チレンの輝度及び色調データを第6表に示し、他方、サ
ントノックス(モンサントの商標)を含有するポリエチ
レンのデータを第7表に要約する。
有益な効果1を説明するため、試験マIIIの顔料を、
二種類のフェノール性酸化防止剤を併用して、形成した
白色ポリエチレンで試験した。サントホワイト(モンサ
ントの商標)フェノール性酸化防止剤を含有するポリエ
チレンの輝度及び色調データを第6表に示し、他方、サ
ントノックス(モンサントの商標)を含有するポリエチ
レンのデータを第7表に要約する。
第6表
試験IIVI
米酸化防止剤を含有する重合体の輝度及び色調第7表
比較例 な し 95.2 −2.0
4.5 8.7※酸化防止剤を含む重合体の輝度及び
色調。
4.5 8.7※酸化防止剤を含む重合体の輝度及び
色調。
試験 XIマIII
試験マIllの顔料を再び用いて、更に第8番目の重合
体に対する好ましい処理剤系の有益な効果を、第8表に
示した。データによって説明する。
体に対する好ましい処理剤系の有益な効果を、第8表に
示した。データによって説明する。
第8表
比較例 な し 94.8 −0.1
4.1 0.2※酸化防止剤を含む重合体の輝度
及び色調。
4.1 0.2※酸化防止剤を含む重合体の輝度
及び色調。
試験XXマ菖からXIマIIIのすべての場合、顔料を
重合体に加えた時、この好ましい処理によって輝度は高
く、黄変色調は小さくなった。
重合体に加えた時、この好ましい処理によって輝度は高
く、黄変色調は小さくなった。
び、有機リン酸エステル/アルカノールアミン付加生成
物を加える前に、250ないし500°Cで加熱した二
酸化チタンを用いた白色ポリスチレン処理の有益な効果
を、現存の未処理二酸化チタン顔料を用いた同じ物質と
、輝度及び色調について比較して、第9表に示す。
物を加える前に、250ないし500°Cで加熱した二
酸化チタンを用いた白色ポリスチレン処理の有益な効果
を、現存の未処理二酸化チタン顔料を用いた同じ物質と
、輝度及び色調について比較して、第9表に示す。
第9表
X”XII なし 87.12 +8.9
4※ストロデツクス有機リン酸エステルとアンモニア水
の付加物 ※※ストロデツクス有機リン酸エステルとアルカノール
アミンの付加物 ※※※正になるほど黄変が著しい。
4※ストロデツクス有機リン酸エステルとアンモニア水
の付加物 ※※ストロデツクス有機リン酸エステルとアルカノール
アミンの付加物 ※※※正になるほど黄変が著しい。
第9表に示されたデータにより、二酸化チタン顔料を添
加した白色ポリスチレンの輝度と色調は、処理しなけれ
ば劣るということが示されている。試験WINの有機リ
ン酸エステル/アンモニア処理によって、評価した両性
能においである程度の改良が得られた。二酸化チタン顔
料の処理剤として、有機リン酸エステル/アルカノール
アミン付加物を用いると、かなり著しく改良された。
加した白色ポリスチレンの輝度と色調は、処理しなけれ
ば劣るということが示されている。試験WINの有機リ
ン酸エステル/アンモニア処理によって、評価した両性
能においである程度の改良が得られた。二酸化チタン顔
料の処理剤として、有機リン酸エステル/アルカノール
アミン付加物を用いると、かなり著しく改良された。
多数の実施態様を参考にして、本発明を説明してき友が
、更に多数の変化態様が適切に本発明の範囲内にあるこ
とは、当業界には明白であろう。それ故、前述の実施態
様及び実施例は、本発明を利用して達成できる利益を説
明するために述べたものとして理解すべきでおって、家
発明の範囲を限定するものとして解釈すべきでない。
、更に多数の変化態様が適切に本発明の範囲内にあるこ
とは、当業界には明白であろう。それ故、前述の実施態
様及び実施例は、本発明を利用して達成できる利益を説
明するために述べたものとして理解すべきでおって、家
発明の範囲を限定するものとして解釈すべきでない。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)有機リン酸エステル/アルカノールアミン付加生
成物を含有する組成物で処理した高温二酸化チタン顔料
を含む重合体組成物用二酸化チタン顔料。 (2) 有機りン酸エステル/アルカノー加生成物を
含有する組成物を、高温二酸化チタン顔料に添加するこ
とを特徴とする、該顔料を高分子組成物に混入した時に
黄変するのを抑制するための高温二酸化チタン顔料処理
方法。 (3) 重合体組成物が、ポリスチレン、ポリエチレ
ン及びポリプロピレンを含む群から選択されることを特
徴とする特許請求の範囲第1項記載の二酸化チタン顔料
。 (4) 有機リン酸エステル/アルカノールアミンが
、有機リン酸無水物とアルカノ−、ルアミンとの付加生
成物であることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載
の二酸化チタン顔料。 (5) 有11リン酸エステル/アルカノールアミン
付加生成物を形成するために用いるアルカノールアミン
成分が、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノー
ルアミン及びアミノエチルエタノールアミンを含む群か
ら選択されることを特徴とする特許請求の範囲第4項記
載の二酸化チタン顔料。 [6) 有機リン酸エステル/アルカノールアミン付
加生成物が、処理される高温二酸化チタン顔料の重量を
基にして約0、Olないし約1.0重量%の量で添加さ
れることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の二酸
化チタン顔料。 (7) 有機リン酸エステル/アルカノールアミン付
加生成物が、処理される高温二酸化チタンの重量を基に
して約1.1ないし約1.0重量%の量で添加されるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の二酸化チタ
ン顔料。 (8) 有機リン酸エステル/アルカノールアミン付
加生成物が、処理される高温二酸化チタン顔料を基にし
て約0.4ないし約0.6重量%の量で添、加されるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の二酸化チタ
ン顔料。 (9)重合体組成物が、ポリスチレン、−ポリエチレン
及びポリプロピレンを含む群から選択されることを特徴
とする特許請求の範囲第2項記載の高温二酸化チタン顔
料の処理方法。 α1 有機リン酸エステル/アルカノールアミンが、有
機リン酸無水物とアルカノールアミンとの添加生成物で
あることを特徴とする特許請求の範囲第2項記載の高温
二酸化チタン顔料処理方法。 αυ 有機リン酸エステル/アルカノールアミン付加生
成物を形成するために用いるアルカノールアミン成分が
、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミ
ン及びアミノエチルエタノールアミンを含む群から選択
されることを特徴とする特許請求の範囲第1”0項記載
の高温二酸化チタン顔料処理方法。 (13有機リン酸エステル/アルカノールアミン付加生
成物が、処理される高温二酸化チタン顔料の重量を基に
して約0.01ないし約1.0重量%の量で添加される
ことを特徴とする特許請求の範囲第2項記載の高温二酸
化チタン顔料処理方法。 Q3 有機リン酸エステル/アルカノールアミン付加
生成物が、処理される高温二酸化チタン顔料の重量を基
にして約0.1ないし約1.0重量%の量で添加される
ことを特徴とする特許請求の範囲〜第2項記載の高温二
酸化チタン顔料処理方法。 (ロ)有機リン酸エステル/アルカノールアミン付加生
成物が、処理される高温二酸′化チタン顔料顔料処理方
法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/288,650 US4357170A (en) | 1981-07-30 | 1981-07-30 | Titanium dioxide pigment treated to suppress yellowing in polymers |
| US288650 | 1981-07-30 | ||
| US329252 | 1981-12-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5849735A true JPS5849735A (ja) | 1983-03-24 |
Family
ID=23108044
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57134621A Pending JPS5849735A (ja) | 1981-07-30 | 1982-07-30 | 重合体中での黄変を抑制処理した二酸化チタン顔料 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4357170A (ja) |
| JP (1) | JPS5849735A (ja) |
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| JP2007224307A (ja) * | 2000-11-27 | 2007-09-06 | Millennium Inorganic Chemicals Inc | 有機リン酸およびそれらの塩で処理した顔料 |
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