JPS58515B2 - 食塩水のイオン交換膜電解方法 - Google Patents
食塩水のイオン交換膜電解方法Info
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- JPS58515B2 JPS58515B2 JP52142061A JP14206177A JPS58515B2 JP S58515 B2 JPS58515 B2 JP S58515B2 JP 52142061 A JP52142061 A JP 52142061A JP 14206177 A JP14206177 A JP 14206177A JP S58515 B2 JPS58515 B2 JP S58515B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/34—Simultaneous production of alkali metal hydroxides and chlorine, oxyacids or salts of chlorine, e.g. by chlor-alkali electrolysis
- C25B1/46—Simultaneous production of alkali metal hydroxides and chlorine, oxyacids or salts of chlorine, e.g. by chlor-alkali electrolysis in diaphragm cells
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は陽イオン交換膜によって陽極室と陰極室とに分
割した電解槽において鉄シアン酸化合物を含んだ食塩を
原料として電解する方法に関する。
割した電解槽において鉄シアン酸化合物を含んだ食塩を
原料として電解する方法に関する。
一般に固形食塩中には、食塩の固結を防止する目的で鉄
シアン酸化合物例えばフェロシアン化カリウム、フェリ
シアン化カリウム、フェロシアン化ナトリウム、フェリ
シアン化ナトリウム等が数ｐｐｍ添加されている場合が
多い。
シアン酸化合物例えばフェロシアン化カリウム、フェリ
シアン化カリウム、フェロシアン化ナトリウム、フェリ
シアン化ナトリウム等が数ｐｐｍ添加されている場合が
多い。
このような食塩を用いて電解を行なうと、鉄シアン酸イ
オンは陽極で発生する塩素に酸化されて鉄イオンになる
。
オンは陽極で発生する塩素に酸化されて鉄イオンになる
。
食塩の電解は従来水銀法および隔膜法の２つのプロセス
によって行なわれて来た。
によって行なわれて来た。
水銀法の場合数ｐｐｍの鉄シアン酸化合物が含有されて
いる食塩を電解しても陽極室中で酸化して生成される鉄
イオンは水銀とアマルガムを生成することもなく電解に
悪影響を及ぼすことは無かった。
いる食塩を電解しても陽極室中で酸化して生成される鉄
イオンは水銀とアマルガムを生成することもなく電解に
悪影響を及ぼすことは無かった。
又、隔膜法の場合数ｐｐｍ鉄シアン酸化合物を含む食塩
を溶解して電解しても陽極室中で酸化されて生成する鉄
イオンは２ｐｐｍ以下となり隔膜の目づめを促進する一
要因ではあるが食塩水溶液中２０乃至５ｐｐｍ含有する
、カルシウム、マグネシウム等地の不純物の影響が大き
く、鉄シアン酸化合物に由来する鉄イオンの影響は問題
にならなかった。
を溶解して電解しても陽極室中で酸化されて生成する鉄
イオンは２ｐｐｍ以下となり隔膜の目づめを促進する一
要因ではあるが食塩水溶液中２０乃至５ｐｐｍ含有する
、カルシウム、マグネシウム等地の不純物の影響が大き
く、鉄シアン酸化合物に由来する鉄イオンの影響は問題
にならなかった。
しかし、陽イオン交換膜によって陽極室と陰極室とに分
割された電解槽にて、鉄シアン酸化合物を含有する食塩
水を陽極室に供給して電解し、陽極より塩素ガス、陰極
より水素ガスを生成し、陰極室中に苛性ソーダを生成す
る際には、隔膜法におけるアスベスト隔膜よりも陽イオ
ン交換膜は、はるかに緻密なので水酸化物の沈澱が陽イ
オン交換膜中や膜表面上に沈着して、電解電圧が上昇し
たり、膜が破壊されたりする現象がはるかに著しい。
割された電解槽にて、鉄シアン酸化合物を含有する食塩
水を陽極室に供給して電解し、陽極より塩素ガス、陰極
より水素ガスを生成し、陰極室中に苛性ソーダを生成す
る際には、隔膜法におけるアスベスト隔膜よりも陽イオ
ン交換膜は、はるかに緻密なので水酸化物の沈澱が陽イ
オン交換膜中や膜表面上に沈着して、電解電圧が上昇し
たり、膜が破壊されたりする現象がはるかに著しい。
このため、陽イオン交換膜を用いる場合には、水酸化物
として沈澱しうる不純物、例えば、カルシウム、マグネ
シウム、鉄等ばいづれも、食塩水中に０．ｌｐｐｍ以下
に保たねばならない。
として沈澱しうる不純物、例えば、カルシウム、マグネ
シウム、鉄等ばいづれも、食塩水中に０．ｌｐｐｍ以下
に保たねばならない。
上記と同様の理由により、本発明者等は鉄シアン酸化合
物を含む食塩水を陽極室中に供給すると酸化されて鉄イ
オンとなり電解電圧を上昇させるので食塩水中の鉄シア
ン酸化合物も０．５ｐｐｍ以下にしなければならないこ
とを見出した。
物を含む食塩水を陽極室中に供給すると酸化されて鉄イ
オンとなり電解電圧を上昇させるので食塩水中の鉄シア
ン酸化合物も０．５ｐｐｍ以下にしなければならないこ
とを見出した。
食塩水中の鉄シアン酸化合物を０．５ｐｐｍ以下になる
まで除去しさえすればよい。
まで除去しさえすればよい。
このためには陰イオン交換樹脂を用いて、除去したり、
沈澱として除去する方法など種々の方法が考えられる。
沈澱として除去する方法など種々の方法が考えられる。
沈降剤としては鉄イオン酸イオンと難溶性塩を作るもの
であれば何でもよいが、例えば塩化第２鉄、塩化銅、塩
化亜鉛等がよい。
であれば何でもよいが、例えば塩化第２鉄、塩化銅、塩
化亜鉛等がよい。
しかし、杢発明者等は、鋭意検討の結果、鉄シアン酸化
合物”を酸化分解して鉄イオンとなしてから除去すれば
鉄シアン酸化合物の形のままで除去するよりは経済的に
有利であり、且つ、電解電圧が上昇することもないこと
を見い出しだ。
合物”を酸化分解して鉄イオンとなしてから除去すれば
鉄シアン酸化合物の形のままで除去するよりは経済的に
有利であり、且つ、電解電圧が上昇することもないこと
を見い出しだ。
食塩水中のカルシウム、マグネシウム等は炭酸ソーダや
苛性ソーダ等を添加して炭酸カルシウム水酸化マグネシ
ウムとして沈澱させることにより精製される。
苛性ソーダ等を添加して炭酸カルシウム水酸化マグネシ
ウムとして沈澱させることにより精製される。
この液をさらにキレート樹脂塔などにより精製すれば、
カルシウム、マグネシウム等はいづれも０．ｌｐｐｍ以
下に精製しうる。
カルシウム、マグネシウム等はいづれも０．ｌｐｐｍ以
下に精製しうる。
上記の如きカルシウム、マグネシウム等の不純物を除去
する精製工程の前に、鉄シアン酸化合物を酸化分解する
設備を設け、鉄イオンとすれば、カルシウム、マグネシ
ウム等の不純物を精製する工程に於いて、鉄イオンも同
時に除去され精製されるので好ましい。
する精製工程の前に、鉄シアン酸化合物を酸化分解する
設備を設け、鉄イオンとすれば、カルシウム、マグネシ
ウム等の不純物を精製する工程に於いて、鉄イオンも同
時に除去され精製されるので好ましい。
鉄シアン酸化合物を酸化分解するための酸化剤として塩
素、次亜塩素酸ソーダ、過酸化水素、塩素酸ソーダ、ク
ロム酸カリ、過マンガン酸カリ等一般に知られている酸
化剤をすべて用いることが出来るが酸化剤として、塩素
及び又は次亜塩素酸ソーダを用いるのが好ましい。
素、次亜塩素酸ソーダ、過酸化水素、塩素酸ソーダ、ク
ロム酸カリ、過マンガン酸カリ等一般に知られている酸
化剤をすべて用いることが出来るが酸化剤として、塩素
及び又は次亜塩素酸ソーダを用いるのが好ましい。
これらは鉄シアン酸化合物を含有する食塩水溶液中に添
加してもよいが、陽イオン交換膜を用いる場合には、陽
極室中で食塩濃度が低下して塩素及び次亜塩素酸を含有
する陽極液の一部を取り出し、これに食塩を再溶解させ
る。
加してもよいが、陽イオン交換膜を用いる場合には、陽
極室中で食塩濃度が低下して塩素及び次亜塩素酸を含有
する陽極液の一部を取り出し、これに食塩を再溶解させ
る。
好ましくは、塩素ガスを溶存させた陽極液を用いて、鉄
シアン酸イオンを含有する食塩水中に塩素ガスが３０乃
至２００ｐｐｍ残存するようにするのが良い。
シアン酸イオンを含有する食塩水中に塩素ガスが３０乃
至２００ｐｐｍ残存するようにするのが良い。
２００ｐｐｍより多量に残存してもよいが、食塩溶解時
などに塩素臭が強いので好ましくない。
などに塩素臭が強いので好ましくない。
このように、陽極液中には通常数百ｐｐｍの塩素を含有
するので、２００ｐｐｍ以下になるように且つ、３０ｐ
ｐｍ以上残存するように脱塩素して用いるのがよい。
するので、２００ｐｐｍ以下になるように且つ、３０ｐ
ｐｍ以上残存するように脱塩素して用いるのがよい。
次に酸化分解するだめの温度について述べる。
塩素及び又は次亜塩素酸ソーダを酸化剤として用いる場
合、６０℃以下では、フェロシアン酸がフェリシアン酸
になる程度であって、実用上充分な分解は生じない。
合、６０℃以下では、フェロシアン酸がフェリシアン酸
になる程度であって、実用上充分な分解は生じない。
従って、６０℃以上に保つことが必要である。
６０℃以上であれば、温度が高い程急速に、鉄シアン酸
化合物は、鉄イオンに迄分解する。
化合物は、鉄イオンに迄分解する。
しかし、１５０℃以上では、装置等の腐蝕が激し過ぎる
ので好ましくない。
ので好ましくない。
更に好ましくは９０℃乃至１１０℃の範囲である。
この範囲であれば酸化分解に必要な滞溜時間は、１時間
以内となる。
以内となる。
陽イオン交換膜を用いて、苛性ソーダを製造するには、
通常電解温度は９０℃程度である。
通常電解温度は９０℃程度である。
陽極室中には通常、はぼ飽和の食塩水が供給され、陽極
室中で、食塩水の濃度がほぼ半減される迄使用されて抜
出され、この陽極液を用いて、食塩を溶解するべく循環
使用される。
室中で、食塩水の濃度がほぼ半減される迄使用されて抜
出され、この陽極液を用いて、食塩を溶解するべく循環
使用される。
電解槽中で、陽極室より陽イオン交換膜を通して陰極室
中ヘナトリウムイオンが移動するさいに、ナトリウムイ
オン１ｍｏｌ当り通常約９０ｇもの水が同伴して移動す
る。
中ヘナトリウムイオンが移動するさいに、ナトリウムイ
オン１ｍｏｌ当り通常約９０ｇもの水が同伴して移動す
る。
これに対応して、陽極室中より抜出された約９０℃の陽
極液中には約１／３程度の常温の水が補給された後常温
の食塩を溶解するのを常とする。
極液中には約１／３程度の常温の水が補給された後常温
の食塩を溶解するのを常とする。
その結果、鉄シアン酸イオンを含有する食塩を溶解した
後のほぼ飽和の食塩水の温度は通常６０℃以下位になる
。
後のほぼ飽和の食塩水の温度は通常６０℃以下位になる
。
従って、鉄シアン酸を分解させるには通常、塩素ガスを
溶存させるばかりでなく、さらに６０℃以上になるよう
に加熱することが必要である。
溶存させるばかりでなく、さらに６０℃以上になるよう
に加熱することが必要である。
他方、電解槽は、元来、熱を発生する。
従って、一定の温度で電解を続けるには、何らかの方法
で、常に冷却する必要がある。
で、常に冷却する必要がある。
このため、６０℃以上で鉄シアン酸イオンが分解された
後の高温の食塩水をそのまま電解槽へ、供給することは
好ましくない。
後の高温の食塩水をそのまま電解槽へ、供給することは
好ましくない。
従って、鉄シアン酸イオンを含有する食塩水と６０℃以
上で、鉄シアン酸イオンが酸化分解された後の食塩水と
を熱交換するのが好ましい。
上で、鉄シアン酸イオンが酸化分解された後の食塩水と
を熱交換するのが好ましい。
これにより、酸化分解するのに必要な蒸気使用量を減少
させうる。
させうる。
陽イオン交換膜としては、スルホン酸基を有するもので
も良いが、陰極室中に苛性ソーダの如き液が生成する際
には、水酸イオンが陽極室に向かって移動しやすく、電
流効率が上昇しがたいので陽イオン交換膜としてはカル
ボン酸基、スルホンアミド基、燐酸基等の弱酸性イオン
交換基を有する膜、スルホン酸基とこれらの弱酸基とが
積層された陽イオン交換膜を用いるのがこのましい。
も良いが、陰極室中に苛性ソーダの如き液が生成する際
には、水酸イオンが陽極室に向かって移動しやすく、電
流効率が上昇しがたいので陽イオン交換膜としてはカル
ボン酸基、スルホンアミド基、燐酸基等の弱酸性イオン
交換基を有する膜、スルホン酸基とこれらの弱酸基とが
積層された陽イオン交換膜を用いるのがこのましい。
このような弱酸基をもつ陽イオン交換膜では特に、陽極
液中に鉄イオンが存在すると、膜面上もしくは膜中に鉄
イオンが蓄積し、電圧が上昇しゃすいので、鉄イオン及
び鉄シアン酸イオンの除去は重要である。
液中に鉄イオンが存在すると、膜面上もしくは膜中に鉄
イオンが蓄積し、電圧が上昇しゃすいので、鉄イオン及
び鉄シアン酸イオンの除去は重要である。
次に、本発明の方法を適用した代表的なフローシートを
第１図に従って説明する。
第１図に従って説明する。
尚本発明は第１図のフロー・シートに限定されるもので
はない第１図に於て、１は電解槽の陰極室、２は陰極液
タンク、１と２の間は苛性ソーダの水溶液が循環してい
る。
はない第１図に於て、１は電解槽の陰極室、２は陰極液
タンク、１と２の間は苛性ソーダの水溶液が循環してい
る。
２に於いて分離された苛性ソーダ水溶液は３より、水素
ガスは４より排出される。
ガスは４より排出される。
５は陽イオン交換膜、６は電解槽の陽極室、７は陽極液
タンク、６と７の間には陽極液が循環している。
タンク、６と７の間には陽極液が循環している。
７に於いて分離された塩素ガスば８より、濃度の下がっ
た食塩水溶液は脱塩素塔９へと抜出される。
た食塩水溶液は脱塩素塔９へと抜出される。
９に於いて、溶存塩素ガス量が３０乃至２００ｐｐｍに
保たれた淡塩水に、補給水１０が訟加され、食塩溶解槽
１２に於いて水酸化マグネシウムが析出しない程度即ち
ｐＨ９以下程度になるように苛性ソーダが１１より添加
され、もしくは添加されずして１２に給液される。
保たれた淡塩水に、補給水１０が訟加され、食塩溶解槽
１２に於いて水酸化マグネシウムが析出しない程度即ち
ｐＨ９以下程度になるように苛性ソーダが１１より添加
され、もしくは添加されずして１２に給液される。
１３より鉄シアン酸カリ等を固結防止剤として含有する
結晶塩が供給される。
結晶塩が供給される。
１３より出てくる飽和食塩水は熱交換器１４にて加熱さ
れ、さらに酸化分解槽１５にて６０℃以上なるように、
水蒸気１６によりさらに加熱される。
れ、さらに酸化分解槽１５にて６０℃以上なるように、
水蒸気１６によりさらに加熱される。
１５にて酸化分解に必要な滞留時間をへたのち、再び熱
交換器１４に戻される。
交換器１４に戻される。
ここで熱源として使用され冷却されたのち、反応槽１７
にて、炭酸ソーダ、苛性ソーダ等が１８より添加される
。
にて、炭酸ソーダ、苛性ソーダ等が１８より添加される
。
必要により炭酸バリウムや亜硫酸ソーダ、沈澱促進剤等
が１９より添加される。
が１９より添加される。
２０はシックナーである。
ここにて、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム等と共
に、酸化分解された鉄シアン酸イオンは水酸化鉄として
排出される。
に、酸化分解された鉄シアン酸イオンは水酸化鉄として
排出される。
２２は濾過機、２３はキレート樹脂塔であり、ここにて
、食塩水中に溶存しているカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオン、鉄イオン等が、それぞれ０．ｌｐｐｍ以下
まで除去される。
、食塩水中に溶存しているカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオン、鉄イオン等が、それぞれ０．ｌｐｐｍ以下
まで除去される。
かくて精製されたほぼ飽和の食塩水が陽極液タンクに補
給される。
給される。
２４よりは塩酸が供給されて陽極液タンク中のｐＨが一
定に保たれる。
定に保たれる。
２５より水が補給され又は補給されずして、陰極室中の
苛性ソーダ濃度が調節される。
苛性ソーダ濃度が調節される。
実施例１
第１図に示したようなフローシートに於て、陽極液タン
ク７へ２３より濃度３００〜３１０ｇ／ｌの塩水および
ライン２４より塩酸がそれぞれ供給され７と６との間の
循環液は食塩濃度１７５ｇ／ｌ、ｐＨ≒２に調整されて
いる。
ク７へ２３より濃度３００〜３１０ｇ／ｌの塩水および
ライン２４より塩酸がそれぞれ供給され７と６との間の
循環液は食塩濃度１７５ｇ／ｌ、ｐＨ≒２に調整されて
いる。
又、陰極循環タンク２と陰極室１との間も循環され、ラ
イン３より生成苛性ソーダが抜き出されている。
イン３より生成苛性ソーダが抜き出されている。
この苛性ソーダ濃度が２１係になるように２５より水が
補給される。
補給される。
循環液の温度は９０℃にコントロールされている。
７より９へ循環塩水の一部が抜き出され、脱塩素塔９で
出口淡塩水中の塩素濃度が３０〜２００ｐｐｍになるよ
うに運転された。
出口淡塩水中の塩素濃度が３０〜２００ｐｐｍになるよ
うに運転された。
１０より補給水が添加され１１より苛性ソーダが添加さ
れて、１２に於けるｐＨが調節された。
れて、１２に於けるｐＨが調節された。
原料食塩１３として、フェロシアン化カリウムを１２ｐ
ｐｍ含有している食塩を用いた。
ｐｍ含有している食塩を用いた。
１２に於いて、食塩を溶解し食塩濃度３１０ｇ／ｌにし
た。
た。
その際、フェロシアン化カリウムの濃度は２．２ｐｐｍ
、出口温度は６０℃であった。
、出口温度は６０℃であった。
酸化分解槽１５を温度６０℃、７０℃、９０℃、１１０
℃、ｐＨ＝４６８１０で運転した場合の酸化分解槽出口
塩水中のフェリシアン化カリウム濃度を表１に示す。
℃、ｐＨ＝４６８１０で運転した場合の酸化分解槽出口
塩水中のフェリシアン化カリウム濃度を表１に示す。
なお食塩溶解後の塩水中の塩素濃度は１１００ｐｐであ
り、酸化分解槽における塩水の滞留時間は１５分であっ
た。
り、酸化分解槽における塩水の滞留時間は１５分であっ
た。
この結果よりフェロシアン化カリウムを酸化分解させる
には６０℃以上の温度が必要であり、又ｐＨは５〜９が
好ましいことがわかる。
には６０℃以上の温度が必要であり、又ｐＨは５〜９が
好ましいことがわかる。
酸化分解槽を温度１００℃、ｐＨ＝６にコントロールし
、陽イオン交換膜として、パーフロロスルホン酸層とパ
ーフロロカルボン酸層の２層より成る膜を用いて、電流
密度４０Ａ／ｄｍ２で１ケ月間連続運転したところ電圧
は３．７５Ｖで終始安定していた。
、陽イオン交換膜として、パーフロロスルホン酸層とパ
ーフロロカルボン酸層の２層より成る膜を用いて、電流
密度４０Ａ／ｄｍ２で１ケ月間連続運転したところ電圧
は３．７５Ｖで終始安定していた。
一方酸化分解槽をバイパスさせ、フェロシアン化カリウ
ムの分解を行なわずに運転したところ電圧はスタート当
初３．７５Ｖであったが経時上昇を来たし、３日後には
４層以上になり更に上昇し続ける傾向であった。
ムの分解を行なわずに運転したところ電圧はスタート当
初３．７５Ｖであったが経時上昇を来たし、３日後には
４層以上になり更に上昇し続ける傾向であった。
実施例２
第１図に示したようなフローシートにおいて１４１５１
６１７１８１９２０ ２１に相当する設備がないが、２３の後に更に陰イオン
交換樹脂が充填された塔を経た後７に供給される如きフ
ローシートにおいて、陽極液タンク７へ陰イオン交換樹
脂塔より濃度３００〜３１０ｇ／ｌの塩水およびライン
２４より塩酸がそれぞれ供給され、７と６との間の循環
液は食塩濃度１７５ｇ／ｌ、ｐＨ≒２に調整されている
。
６１７１８１９２０ ２１に相当する設備がないが、２３の後に更に陰イオン
交換樹脂が充填された塔を経た後７に供給される如きフ
ローシートにおいて、陽極液タンク７へ陰イオン交換樹
脂塔より濃度３００〜３１０ｇ／ｌの塩水およびライン
２４より塩酸がそれぞれ供給され、７と６との間の循環
液は食塩濃度１７５ｇ／ｌ、ｐＨ≒２に調整されている
。
又、陰極液タンク２と陰極室１との間も循環され、ライ
ン３より生成苛性ソーダが抜き出されている。
ン３より生成苛性ソーダが抜き出されている。
この苛性ソーダ濃度が２１％になるように２５より水が
補給される。
補給される。
循環液の温度は９０℃にコントロールされている。
７より９へ循環塩水の一部が抜き出され、脱塩素塔９で
出口淡塩水中の塩素が除去されている。
出口淡塩水中の塩素が除去されている。
１０より補給水が添加され１１より苛性ソーダが添加さ
れて。
れて。
１２におけるｐＨが７に調節された。
原料食塩１３として、フェロシアン化カリウムを１２ｐ
ｐｍ含有している食塩を用いた。
ｐｍ含有している食塩を用いた。
１２において食塩を溶解し食塩濃度３１０ｇ／ｌにした
。
。
その際フェロシアン化カリウムの濃度は２．２ｐｐｍ、
出口温度は６０℃であった。
出口温度は６０℃であった。
更に、陰イオン交換樹脂塔を出た後の食塩水溶液中のフ
ェロシアン酸イオン濃度は０．ｌｐｐｍ以下、カルシウ
ムイオン、マグネシウムイオン、鉄イオン−の濃度もい
ずれも０、ｌｐｐｍ以下であった。
ェロシアン酸イオン濃度は０．ｌｐｐｍ以下、カルシウ
ムイオン、マグネシウムイオン、鉄イオン−の濃度もい
ずれも０、ｌｐｐｍ以下であった。
このような食塩水を用いて、陽イオン交換膜としてパー
フロロスルホン酸層とパーフロロカルボン酸層の２層よ
りなる膜を用いて電流密度４０Ａ／ｄｍ２で電解した所
、電圧は３．７５Ｖで安定していた。
フロロスルホン酸層とパーフロロカルボン酸層の２層よ
りなる膜を用いて電流密度４０Ａ／ｄｍ２で電解した所
、電圧は３．７５Ｖで安定していた。
実施例３
第１図に示したフローシートにおいて、１４゜１５１６
に相当する設備を取り除きその代りに新たに反応槽２６
とシックナー２７を設けた第２図に示すフローシートの
装置を用いた。
に相当する設備を取り除きその代りに新たに反応槽２６
とシックナー２７を設けた第２図に示すフローシートの
装置を用いた。
原料食塩１３としてフェロシアン化カリウムを１２ｐｐ
ｍ含有している食塩を用いた。
ｍ含有している食塩を用いた。
１２において食塩を液解し食塩濃度３１０ｇ／ｌにした
。
。
又、その際フェロシアン化カリウムの濃度は２．２ｐｐ
ｍ、出口温度は６０℃であった。
ｍ、出口温度は６０℃であった。
ライン２８より塩化第２鉄が添加され反応槽２６の第２
鉄イオン濃度が５ｍｇ／ｌになるように調節された。
鉄イオン濃度が５ｍｇ／ｌになるように調節された。
フェロシアン酸イオンはシックナー２７においてフェロ
シアン化鉄として沈降分離され、シックナー２７の出口
においてフェロシアン化カリウムの濃度は０．５ｐｐｍ
であった。
シアン化鉄として沈降分離され、シックナー２７の出口
においてフェロシアン化カリウムの濃度は０．５ｐｐｍ
であった。
更にシックナー２０、キレート樹脂塔２３において、カ
ルシウムイオン、マグネシウムイオン、鉄イオンが０、
ｌｐｐｍ以下になるように除去された。
ルシウムイオン、マグネシウムイオン、鉄イオンが０、
ｌｐｐｍ以下になるように除去された。
このような食塩水と塩酸が陽極タンク７へそれぞれ２３
およびライン２４より供給され７と６との間の循環液は
食塩濃度１７５ｇ／ｌ、ｐＨ≒２に調整されている。
およびライン２４より供給され７と６との間の循環液は
食塩濃度１７５ｇ／ｌ、ｐＨ≒２に調整されている。
又、陰極液タンク２と陰極室１との間も循環され、ライ
ン３より生成苛性ソーダが抜き出されている。
ン３より生成苛性ソーダが抜き出されている。
この苛性ソーダ濃度が２１幅になるように２５より水が
補給される。
補給される。
循環液の温度は９０℃にコントロールされている。
陽イオン交換膜としてパーフロロカルボン酸層とパーフ
ロロカルボン酸層の２層より成る膜を用いて、電流密度
４０Ａ／ｄｍ２で運転したところ電圧は３．７５Ｖで終
始安定していた。
ロロカルボン酸層の２層より成る膜を用いて、電流密度
４０Ａ／ｄｍ２で運転したところ電圧は３．７５Ｖで終
始安定していた。
第１図および第２図は大発明の方法を適用した代表的な
フローシートである。 １：陰極室、２：陰極液タンク、５：陽イオン交換膜、
６：陽極室、７：陽極液タンク、１２：食塩溶解槽、１
３：結晶塩、１４：熱交換器、１５二酸化分解槽、２０
：シックナー、２２：濾過機、２３：キレート樹脂塔。
フローシートである。 １：陰極室、２：陰極液タンク、５：陽イオン交換膜、
６：陽極室、７：陽極液タンク、１２：食塩溶解槽、１
３：結晶塩、１４：熱交換器、１５二酸化分解槽、２０
：シックナー、２２：濾過機、２３：キレート樹脂塔。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １陽イオン交換膜によって陽極室と陰極室とに分割され
た電解槽にて、鉄シアン酸化合物を含有した食塩を原料
として電解する際に、食塩水のｐＨが５〜９、塩素及び
／又は次亜塩素酸ソーダ濃度が塩素に換算して３０〜２
００ｐｐｍ、温度が６０〜１５０℃の条件下で、食塩水
中の鉄シアン酸化合物を塩素および／又は次亜塩素酸ソ
ーダにより酸化分解し鉄イオンとなした後除去し、鉄シ
アン酸化合物が０．５ｐｐｍ以下となった食塩水を陽極
室に供給することを特徴とする電解方法。 ２酸化分解設備への供給液と排出液とを熱交換させるこ
とを特徴とする特許請求の範囲１項記載の方法。 ３陽イオン交換膜のイオン交換基の少くとも一部が弱酸
性イオン交換基であることを特徴とする特許請求の範囲
１項又は２項記載の方法。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52142061A JPS58515B2 (ja) | 1977-11-26 | 1977-11-26 | 食塩水のイオン交換膜電解方法 |
| CA312,394A CA1128459A (en) | 1977-10-08 | 1978-09-29 | Electrolysis of sodium chloride in an ion-exchange membrane cell |
| GB7839160A GB2005723B (en) | 1977-10-08 | 1978-10-03 | Electrolysis of sodium chloride in a ionexchange membrane cell |
| US05/948,659 US4190505A (en) | 1977-10-08 | 1978-10-03 | Electrolysis of sodium chloride in an ion-exchange membrane cell |
| DE2843479A DE2843479B2 (de) | 1977-10-08 | 1978-10-05 | Verfahren zur Elektrolyse von Natriumchlorid in einer eine Ionenaustauschermembran enthaltenden Zelle |
| SE7810490A SE428704B (sv) | 1977-10-08 | 1978-10-06 | Forfarande vid elektrolys av natriumklorid |
| NLAANVRAGE7810124,A NL177504C (nl) | 1977-10-08 | 1978-10-06 | Elektrolyse van natriumchloride in een cel met een ionenuitwisselingsmembraan. |
| FR7828619A FR2405310A1 (fr) | 1977-10-08 | 1978-10-06 | Electrolyse du chlorure de sodium dans une cellule a membrane echangeuse d'ion |
| BR7806644A BR7806644A (pt) | 1977-10-08 | 1978-10-06 | Processo para eletrolise de cloreto de sodio em uma celula de membrana de permuta ionica |
| IT28532/78A IT1099790B (it) | 1977-10-08 | 1978-10-06 | Elettrolisi del cloruro di sodio in una cella a membrana scambiatrice di ioni |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52142061A JPS58515B2 (ja) | 1977-11-26 | 1977-11-26 | 食塩水のイオン交換膜電解方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5475496A JPS5475496A (en) | 1979-06-16 |
| JPS58515B2 true JPS58515B2 (ja) | 1983-01-06 |
Family
ID=15306503
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52142061A Expired JPS58515B2 (ja) | 1977-10-08 | 1977-11-26 | 食塩水のイオン交換膜電解方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58515B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7077968B2 (en) * | 2002-03-08 | 2006-07-18 | Drm, Dr. Mueller Ag | Method for continuously filtering raw brine for use in chlor-alkali electrolysis |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5186100A (ja) * | 1975-01-25 | 1976-07-28 | Asahi Chemical Ind | Ensuinodenkaihoho |
| JPS5454998A (en) * | 1977-10-08 | 1979-05-01 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Electrolysis of sodium chloride with ion exchange membrane |
-
1977
- 1977-11-26 JP JP52142061A patent/JPS58515B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5475496A (en) | 1979-06-16 |
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