JPS5852368A - 有機不透明剤粒子およびこれを含有するラテツクス塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は有機粒子状不透明剤（ｏｒｇａｎｒｃ　ｐａｒ
−１ｉｃｌｅ　ｏｐａｃ目＋ｅｒ　）および不透明ラテ
ックス分散塗料組成物に調する。％に本発明はラテック
ス塗料組成物で使用するのに有用なかつ無機顔料および
被膜形成剤と置換するのに有用１に＆固体硬質コア（芯
）と固体軟質シェル（蚊）とを有するカプセル状不透明
剤製品およびこ些を含有すゐ塗料組成物に関する。

ラテックス塗料組成物は不透明性を提供するための顔料
ま九は気孔（ａｒｔ　ｖｏｉｄ　）と、下層１！＆画を
保護し、隠蔽するための被膜の連続性を提供するための
結合剤とを含有していることが望ましい。

二酸化チタン、硫酸Ａリウムおよび員酸カルシウムのご
とき種々の無機顔料粒子が塗料組成物中で慣用されてい
る。二酸化チタノのごとき無機−次顔料粒子は例外的に
大＊＊ｉｉ蔽効果（ｏｐｍｃｋｆ−ｙｉｌｌｇ　ｅｆｆ
ｅｃｔ　　）　ｆ有するが、この効果は顔料の粒子径と
大きな屈折率に基ずく大きな光散乱効率に由来するもの
である。

一方、乾燥塗料−属は令妹な大き盲ｔ＊１ｔ、−を含有
してお〕、この気孔が党を散乱させるＯＫ寄与しかつラ
テックス被膜が所望の不透明性を示すのに役立っている
。

標準的なラテックス結合剤は乾燥条件下で害鳥に変形し
得る重合体からなる。この結合剤だけからは、空気が除
去基れた。透Ｑｌｌ連続被膜が生ずる。得られた被膜は
非多孔性であ、るが、この性質は被膜の保全性と機械的
性質という点からは望ましい性質である。ラテックス粒
子の流動性が制限を受けない九め１粒子が当初、相互に
接触し良ときく粒子間に最初に生じた空間が排除される
。水を蒸発させると１粒子が融合し、光を散りさせる気
孔が被膜中に存在しなくなる。

米国特許第Ｊ、Ｉ　ｊり、０４＃号明細書には固体重合
体状コアと固体重合体状シェルとを有する不透明顔料粒
子が記載されている。コアは二酸化チタ１０ごとき無機
顔料を含有している。シェル材料はコアにダラ７卜され
ている。−コアの材料としてはポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ｌリアクリレート、ポリアクリル酸エステルお
よびこれらに頒叙する材料が挙げられている。シェル材
料としてはホルムアルデヒド縮合生成物のごとき、適当
１架橋剤によ）架橋させ得るヒドロキシル化重合体が挙
けられている。上記マイクロカプセルは、大自な党訳を
有する塗料組成物についてはλミクロン以上ム鳥不透明
度の太き一光沢のなり被膜を与える塗料についてはコ〜
ｊＯミクロンの平均粒子径を有していなければならない
。

米国特許第Ｊ、４　ｊ　／、ナタ参考明細書には、硬質
重合体状コア、ゴムからなる被覆および所望に応じ、７
層ま喪はそれ以上の外部重合体状被覆−を有する。硬質
プラスチックの強化に有用な多層粒子が記載されている
。コア材料としては２１℃以上のガラス転移温１（Ｔｆ
）ｔ−有する任意の重合体または共重合体が使用されて
−る。！五層材料としては約２！℃以下のＴｆを有する
任意の重合体または共重合体が使用されている０粒子の
全重量に対するシムの好まし一割合は１０．、、ｆ７ｆ
ｓであ多。

粒子の大きさはＯ０λ！〜Ｊ＜クロンである。

米５特許第１−，０４　Ｆ、／　１４号明細書には、約
０．１ミクロンよ）小名くない重合体粒子を主成分とす
る結合剤と約０．／　ｍ　／　ｉり四ンの重み付き平均
粒子径（ｗｅｉｇｈｔｅｄ　ａｖｅｒａｇｅ　ｐａｒｔ
ｉｃｌ＠ｓゑ１ｃｄｉａｍｅｔｅｒ　）　′に有する非
被膜形成性プラスチック粒子を含有する分散塗料組成物
が記Ｉ！場れて−る。

この塗料から得られ九被膜は所望の不透＠度を有するが
、被膜の保全性に欠けて−る。

Ｍ、８．Ｅｌ　、Ａａｓｓｅｒ　ｒ　８．Ｉｑｂａｌお
よびＪ、Ｗ、−ｊＪａａｄｔｒｋｏｆｆによ　る＠　０
ｏｌｌｏｉｄ　　ａｎｄ　　１ｍ１ｃｒｆａｃｉａ鳳８
ｃｉｅｓｓｃｅ　’　Ｖｏ鳳、Ｖ　、第Ｊｌ／７７４に
掲載の報文には、軟質、粘稠重合体であるポリアクリル
酸エチルの薄層を被膜した（　／　Ｊ、７重量−まで）
、単分散系ポリスチレン粒子を使用して＊ｍｔｉｉｔｔ
ｍ気孔（ｍｏｄ＠ｌ　ｍｉｃｒｏｗｏｒｄｓ）　ｆｔ形
成されることが記載場れて−る。しかしながら、上記粒
子から形成され九被膜は保全性が極めて不良でおるため
、上記粒子をラテックス塗料組成物中で使用することは
記載されていな−。

今般１本発明者社良好な被膜形成材料としての他に、不
透明剤としてすぐれ九作用を有する有機カプセル系を提
供し得ることを認めた。この有機カプセル系の便用によ
り、塗料組成物０１社力と被ｊｌｌｌｌ形成特性を低下
させることなしに、練組威物中の顔料含有量と慣用の被
膜形成材料の含有量を減少嘔せることができる０本発明
のカプセル系は固体重合体状コアとこれを包囲する固体
重合体状シェルとからなる１分離して−るカプセルから
構成される不透明有機粒子（有機不虚明剤粒子）からな
る、シェル：カプセルの全重量の比率はＯ１λ！：／−
０３＝７で弗る。

本発明の固体有機カプセルを、下記の成分、すなわち、
二酸化チタン、慣用の結合剤、展延剤。

慣用の表面活性剤、分散剤、融例梼り防黴剤および増粘
剤からなる塗料組成物中に配合することにより。

該組成物の隠蔽力と被膜形成特性を低減させることなし
に、１ｔ４料お工び被膜形成材料の使用量を実質的に減
少させることができる。

本発明のカプセル系は゛慣用の方法によ）重合体状コア
と、これを包囲する固体重合体状シェルとを有するカプ
セルを形成することによ〕得られる。

適当なマイクロカプセル化方法は米国特許第３・弘／　
ｒ、乙ｊ４号νよび同第３．弘／　ｆ、２１０号明細書
に記載されているが、この方法は薄明顔書において以下
め説明に参照されている０重合体状コアは無機顔料を用
いずに形成させる。

カプセル系において包封し得る任意の重合体状材料を本
発明においてコアとして使用し得る。適当な材料は約１
０℃以上のＴｆ　、すなわち、ガラス転移温度を有すべ
きである。使用し得る単量体状材料としてはエチレン性
不飽和単量体、例えばメタ声すル酸メチル、メタクリル
酸ブチル、メタタリル酸イノプロピルのごときアクリル
酸エステル；ならびに、塩化ビニリデン、スチレン、Ｘ
）ビニルベンゼン、アクリ四ニトリルＴｈ塩化に’ニル
のごとき他のビニル系単量体の単独ま九はその混合物を
挙げることができ、これらによ）所望の性質が得られる
。好ましい重合体状コア材料は４リスチレン、ポリ塩化
ビニルおよびポリメタクリル酸メチルである。コアは約
７０℃以上のテｆｉ有する架―重合体状材料からも形成
゛し得る。よ）好オしいコア材料は単分散相粒子ｏｍ＊
ｏ容易性と低価格と−う点から、Ｉリスチレンである。

種々Ｏ材料を本発明のカプセル系のシェルを形成するＯ
に使用し得る。適轟な材料としては約７０℃以上の！ｆ
を有する有機重合体材料を挙げることがで自る。シェル
の形成に好ましい重合体状材料としては、アクリル酸メ
チル、アクリル酸ゾチル、アクリル酸エチルヘキシル、
ヒドロキシエチルメタクリレート、メタクリル酸および
アクリル酸、スチレン、酢酸ビニルおよび４’ｊＣ以下
ＯＴｆを与える割合で使用されるこれらの単量体の混合
物の共重含体である。

コア粒子の大きさは、カプセル系を顔料の代替物として
使用するのに重畳である；そ０理由は光散乱空隙を制御
することは不透明性に対して臨界的な意義を有するから
である１１％に二酸化チタンと置換する友めには、コア
の粒子径を約ｏ、Ｊ　４　／ンクｑノとすべきである。

：Ｉア０粒子径は約０．参〜Ｏ０ｔミクロンであること
が好まし−；その理由は、コアの粒子径がＯ１夢ンクロ
ン以下の場合には塗料組成物から得られ大被膜のコント
ラスト比（ｃｏｎｔｒａｓｔ　ｒａｔｔｏ　）　　が好
ましくな−ものとなり、一方、コアの粒子径が０．Ｉ　
Ｊり關ン以上の場合に社、被膜についての反射率の損失
率が好ましくないものとなるからである。まえ２粒子は
単分散粒子、すなわち、狭い粒度分布を有する粒子であ
ることが好ましい。粒子径の標準偏ｌ！は約１畳以下で
あることがよ）好ましい、コア粒子の直径は約０．６Ｚ
り四ンである仁とが最も好ましい。

シェルと粒子の重量比も型費である。この比はＯ，コｌ
：ｌ〜０．！　０　：　／であることが好ましい。

この比扛０．４１１０　：　／〜Ｏ１参ｊ：ｌであるこ
とが最も好ましい。

本発明の不透明剤粒子は不透明度と植換形成性という点
でＴ＆０１のごとき一次鎗科と結合剤とを含有する第一
組成物（ｆｉｒｓｔ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）に類似
するラテックス塗料組成物で使用す、るのに特に有用で
ある。引ξ第１組成物から下記のごとき塗料組成物、す
なわち、第１組成物中の顔料の重量（ｆ！ンド、以下同
じ）　ｔ　ｘとし；第１ａ［酸物と塗料組成物の間での
顔料の重量の差ｋｘ’とじ；第７組成物中の結合剤の重
量ｔ−Ｉツとし；第１組成物と塗料組成物の間での結合
剤の重量の差ｔｙ’とし；塗料組成物輸率発明の不透明
剤粒子の重量￥ｒ１とし九場合に　ｘｌが約０．／ｘ〜
約０．１　ｘでる）；ｙ′が約００ｌｙ〜約ｏ、ｔ　ｙ
で４３）；ｚが約（１，Ｊ　（ｚ’＋ｙ’）〜約Ｏ，ツ
（ｘ’＋ｙ’）である塗料組成物を調製するのに有用で
める　ｘｌは約０．Ｊｘ〜約Ｏ０参ｘ　＋、　ｙ　Ｉは
約Ｏ，コｙ〜約ｏ、ｚ　ｙであシそして２は約０．！　
（ｘ／＋ｙ′）であることが好ましい。

不発明の不透明剤粒子Ｆｉ１周囲温度で硬化塗料被ａｔ
−形成する塗料組成物であって、かつ、下記の成分から
なる固形分、すなわち。

１、約７０〜−ｊ優（乾燥固形分の重量に基づく重ｔＳ
、以下同じ）の被膜形成性ラテックス結合剤； ｂ、約−〜λｊ％の、固体重合体状コアとこれを包囲す
る固体重合体状シェルとから構成されるカプセルであっ
てかつシェルと粒子の全重量との重量比が０．２１’、
／、０．ｊ”、／である、分離しているカプセルからな
る有機不透明剤粒子； Ｃ０約／ｊ−参〇４の、少なくとも約／、１の屈折率を
有する不透明顔料および ｄ、約Ｏ〜７０チの、約へ！以下の屈折率管有する体質
顔料、からなる固形分を約＃Ｏ〜７４７重Ｊｌｔ％含有
する水性ラテックス分散塗料組成物の調製に使用し得る
。

塗料組成物は、乾燥した際に気孔を含有する被膜を形成
すべきであシ、この気孔の大きさは約−〜Ｃ６ｊミクロ
ンであることが必要である。

単分散系を形成させるための重合方法としては例えばＭ
、　ｉ、　Ｗｏｏｄｓ　、Ｊ、　８．　Ｄｏｄｇ＠およ
び１．Ｍ、Ｋｒｕｅｇｅｒによる、Ｊ、Ｐａ１ｎｔ　Ｔ
＠ｃｋｏｌｏｇｙ　４’　０　、　ｊ　４ｋ　／　（／
り４１）に記載の方法を挙げることができる。制御され
た単分散メタクリル酸メチルラテックスの製造方法はＨ
，Ｏｎａおよびル８ａｃｋｉによシ、０ｏｌｌｏｉｄａ
ｎｄ　Ｐｏ１ｙｒｎｅｒ　Ｂｃｌｅｎｃｅ、２１３，７
１７＋（／デ７りに記載されている。　Ｗｏｏｄｓ等の
方法は本発明による硬質スチレンコアの製造に特に使用
される。乳化重合にアニオンおよびノニオン表面活性剤
の重合−を使用することにより、約０，１ミクロンまで
の大きさを有する高度に均一な粒子からなるラテックス
が得られる。粒子の特定の大きさは、便用されるアニオ
ンおよびノニオン表面活性剤の棟側。

、・７ 濃度および両者の割合によ）制御される。ｏ、ｉｚジク
ロ以下の粒子径は避けるべきである。０．ｐミクロンま
たはそれ以上の粒子径はラウリル健絃ナトリウムのごと
きアニオン表面活性剤を低濃度で使用することにより得
られる。ノニオン表面活性剤はエマルジョンを安定化さ
せるために添加される。アニオン表面活性剤を低濃度で
使用することによ）、比較的少数のンセルが最初生成す
る。ついでミセルの生長段階が続き、その間に、単量体
分子が進入しそして重合するにつれて、各ミセルが生長
する。ミセルの生長段階中、よシ小さい粒子はよシ大き
な比表面積（ｓｕｒｆａｃｅ　ｖｏｌｕｍｅ　ｒａｔｉ
ｏ）を有するため、より大きい粒子より迅速に生長し、
かくして、粒度分布がより狭くなる。粒子径の制御はア
ニオンおよび／ニオン＊面活性剤を慎重に選択しかつ両
者の絶対的および相対的濃度を調節することによシ達成
される。アニオン表面活性剤のｌＩＩ度を増大させると
粒子径は減少するであろう。

ノニオン表面活性剤の添加により粒子径は増大するであ
ろう。ポリスチレンの場合、約Ｏ，Ｊ〜約μミクロンの
大きさの粒子はノニオン表面活性剤とアニオン表面活性
剤の割合を約ｚ：ｉ−＋ｏ：ｉとすることよシ得られる
。

１合反応は回分方式にあるいｉｔ半回分方式に行い得る
が、少量生産の場合には前者で十分である。

しかしながら、発熱の制御が良好でありまた、粒度分布
がより狭く象るという理由で、半回分方式％式％ 半回分方式においては、スチレンモノマー、水。

触媒および表面活性剤゛を予備乳化し、脱気しついで小
割合、すなわち反応混合物の約４を反応器に導入する。

約７０℃に加熱することにより反応を開始させ、発熱反
応を行わせる。ついで反応混合物の残部を、単量体が添
加されると同時に消費されるような速度でコル参時間か
かつて添加する。

ついで反応系に単量体が存在しないようにし、発熱反応
の制御が困難になる危険牡がないようにする。

０１１ミクロンより大きい硬質ポリスチレンコアを製造
する場合には上記した方法はもれや満足し得るものでは
ない；その理由は、アニオン六面活性剤の一度をよシ大
きなコアを得るのに必貴な水準まで低減させると重合系
が不安定になるからである。従ってこの場合には％種Ｉ
重合（ｓｅｅｄｓｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）法が
使用される。この方法においては前記したごとき表面活
性剤系を使用してＶ〜ｏ３ミクロンの一種１粒子を製造
する。計算された量のスチレンモノマー、表面活性剤お
よび水を、予め形成させた一種ｌラテックスに更に添加
する。既知の方法において社、元の種粒子の大きさを所
望の新しい粒子の大きさに増大させかつ元のラテックス
粒子に対する反応部位を制限するために、上記の量は慎
重に算出する。かかる方法はＪ、　Ｍ、　Ｄｏｄｇｅ　
ｊｔ　Ｒ，Ｗｏｏｄｓおよび１．Ｎ、Ｋｎｉｇｈｔ　に
よシ、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐａ１ｎｔ　Ｔｅｃｈｎ
ｏｌｏｇｙ、＄コ、Ｎｏ、Ｊ参／（ｌり７０）に記載さ
れている。１槓Ｉ重合体の表面を飽和させるのに必要な
菫よシ過剰のアニオン表面活性剤により、新しいミセル
が形成され、とのミセルから新しい粒子が生長し得る０
表向活性剤の濃度が不十分な場合には、最終ム合ラテッ
クスの安定性が不良になる。ポリスチレンの種粒子を大
きくする第３の方法においては重合開始剤ｔ−ｔまない
ポリスチレンエマルジョンを新しい単蓋体で予備処理す
ることにより該単、を体を種粒子に吸収させ、所望の大
きさを有する単量体で膨潤した粒子を得る。ついで触媒
を導入し１重合させる。この方法は満足し得るものでは
あるが、重合が遅くかつやや粒子径の範囲が広くなる傾
向がある。

コアの形成で使用される触媒としては過硫酸ナトリウム
、カリウムおよびアンモニウムおよび過硫酸塩と１亜硫
酸塩とからなるレドックス系触媒のごとき慣用の水溶性
重合触媒を使用し得り０憲合の際に有用なアニオン表■
活性剤としてはラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベン
ゼンスルホン散ナトリウム％またノニオン表面活性剤と
じてはアルキルアリールフェノールのポリオキシエチレ
ン綽導体が挙げられる。表向粘性剤の有用な組合せはラ
クリを硫酸ナトリウムとポリオキシエチレンインオクチ
ルフェニルエーテルとの組合せである。

固形分がｑｏ５６以上の２テツクスを製造記載すること
ができ、また安定な２テツクスを製造し得る。粒子の大
きさの実際上の上限値は約０．１ミクロンである。

シェルＦｉ、予め形成されたコア粒子の存在下でシェル
形成性単量体の最終重合工程を行うことによシ、硬質重
合体コアの表面上で形成させ得る。

この工程は追加の表面活性剤の存在下または不存在下で
行い得る。

安定なシェル−コア粒子含有ラテックスは表面活性剤を
添加するととなしに、１２〜コ！％の最終ラテックス固
形分濃度で形成させ得る。最終固形分濃度が＋０％以上
の場合には、アニオンおよびノニオン表面活性剤の混合
物の添加が必要である。表面活性剤の適当な組合せ社う
ウリル偏を酸ナトリウムとアルキルアリールポリエーテ
ルスルホン酸ナトリウムとの組合せである。重合反応は
。

硬質重合体コアのラテックスを反応器に装入し、脱気し
た後７０℃に加熱しついで反応器にシェル形成性革量体
と、触媒および表面活性剤の水溶液とを導入することに
より行うことが好ましい。触媒として有用なものは過硫
酸アンモニウムと亜硫識水素ナトリクムとを組合せたレ
ドックス系である。シェルの形成は％Ｍａｓａｙｏｓｋ
ム等によシＪ（ｌｉｌｒ跪畠ｌＰｏｌｙｍｅｒ　８ｃｉ
ｓｎｅｅ、Ｐｏｌｙｍｅｒ　、０ｈｅｃｏｉｓｔｒｙ　
Ｂｄｉｔｉｏｓ＊Ｖ＠１．１６，３２１９（１９８０）
に記載されている。

実施例１ １２０ＧＩＺ）蒸留水、２５ｔの一トリトン（Ｔｔｋ−
ｔｏｎ）　Ｘ　−１００（ノニオン表面活性剤、　Ｒｇ
ｌａｓｍ　＆１４ａｓｓ麟品］および２．５　ｔのラウ
リル硫酸ナトリウム（アニオン表面活性剤）！４ｔビー
カーに装入した。こ０＊＊１激しく攪拌し、その間にこ
の溶液に７７６ｔのスチレンモノマーと２４１のＬドロ
キシエチルメタクリレートの混合物を添加した。更に１
０す関撤しく攪拌して安定なエマルジ”１７を形成させ
た。このエマルジョ／に４ｆＣ）ｊｌ硫酸カリクムと３
ｔの炭酸水素ナトリウムと【添加した後、３ｔフラスコ
に移した。ついでエマルジョン【脱気し、８０℃に加熱
した。必要に応じて冷却して反応混合物の温［ｉ８０℃
以下に保持しながら％２時間反応させた。２時間後には
スチレン臭が消失した；ラテックスを冷却し死後、ガラ
スクールを逃して濾過した。得られた製品Ｉ／ｉ参〇％
の固形分を含有しておシ、ラテックス粒子はＱ、２１７
ミクロンの平均粒子径を有していた。

皇１上上 実施例１で１ｉｌｉｌ製した製品混合物ＩＪ’７Ｆ、−
２９のエアロゾール（λｅｒｏｓｏｌ）　Ｍ人−ｒｏｍ
ｐ面活性剤）、２ｆの過硫酸カリウムおよび２ｔの戻酸
水素ナトリウムを含有するＪｔ７ラスコにｌムμ３１の
蒸留水を添加した。この溶液を脱気した後。

１０℃に加熱した。ついでｊｔ７．７ｆのスチレンモノ
マーを２時間かかつて添加した。反応混合物を１時間反
応させた後、冷却し、ガラスウールを通して濾過した。

反応生成物はｊ、２ｔ％の固形分を含有しておシ、粒子
は直径がｏ、ｔ　ミクロンであシかつ単分赦粒子でめっ
た。ラテックスの被膜を表面に形成させ乾燥させ得る。

この被膜は白色であるが、触れると崩壊する。

実施例３ ６３３ｆのＡ留水と４．ｊｔの短頌ビニルスルホネート
のナトリウム塩（Ａｌｃｏ１ｍｃ社製品）とを金製品る
ｊｔフラスコに３０１１（固形分ｔｉ２ｔ）の実施例−
の製品を添加した。この溶液を脱気した。一方、ｔｏｙ
の蒸留水％０．Ｊｆの過ｉｉ＆ナトリウムおよび０．ｉ
ｆの亜硫酸水系ナトリウムからなる触媒溶液を調製した
。また、７参ｔのアクリル酸エチル、コｊｔのメタクリ
ル酸メチルおよび／ｆのメタクリル酸からなる単量体溶
液を調製し。

脱気′した。７２スコ中の溶液を７０℃に加熱しそ時間
かかつて添加しついで触媒＋ｄＫ！１．のイの各々を０
．１時間かかつて添加したｔ混ｄ物を７０℃で１時間反
応させた後、冷却しついでガラスウールを通してｐ遇し
た。得られた混合・−の固形分ざ有量は７７％であった
。この溶液をＳ、空下でｍ−して、固形分を≠０．７ｘ
とした。得ら４ｔた粒子のシェルと粒子の比はＯ０弘ｊ
：ｌであった。

速ｌｊ」 実施例コの０．６ミクロンポリスチレンコアのラテック
ス／　＄　４７．≠２を／　／　６．６ノの＃着水を含
水、１１のトリト／Ｘ−コｏｏ％ａ１の２ウリル硫酸ナ
トリウム、／、ｔｆの過硫酸アンモニウムおよび／、６
ｆの亜硫酸水素ナトリウムからなる、触媒／表面活性剤
溶液を調製し、脱気した。２１１．２ｆのアクリル酸ブ
チルとｉｔ４．Ｉｆのメタクリル酸　−メチルからなる
単量体酊液をｌｌ製し、脱気した。

ポリスチレンラテックスを含有するフラスコを７０℃に
加熱しついで触媒／表面活性剤溶液および単量体溶液を
２時間かかつて連続的に添加した。混合物を７０℃で２
時間反応させた後、冷却しついでガラスクールを通して
濾過した。得られた粒子のシェル対粒子の重菫比は０．
弘ｊ：ｌであった。

実施例ｊ 実施例λで調製した。、ｔ＜クロンポリスチレンラテッ
クスｌ参ｊｊ、４Ｉｆを、／／４ｊｙの蒸留水を含有す
る３ｔフク不コに添加した。この溶液を脱気した。／ｊ
Ｏｆの蒸留水、ｉｔのトリトンＸ−コＯθ、≠２のラク
リル硫酸ナトリウム、１．≦ｔの！硫酸アンモニウムお
よびｉ、ａｙの亜健酸水素す）　＋７ウムからなる触媒
／表面活性剤溶液を調製し、脱気した。λ７１．＃ｆの
了クリル酸エチルと／　／　７ｊ　ｆのスチレンからな
る単量体溶液を調製し、脱気した。ポリスチレンラテッ
クスを含有するフラスコを７０℃に加熱しついで単量体
溶液および触媒／表面活性剤溶液の両者をコ時間かかつ
てフラスコに添加した。混合物を７０℃でコ時間反応さ
せた後、冷却した。冷却した混合物をガラスクールを通
して濾過した。得られた粒子の、粒子に対するシェルの
割合は＃ｊ重１ｘであつ九。

実施例４ コ３ｊ、コｔのアクリル酸エチル、／４′りｔのスチレ
ンおよび７．ｔ　ｆのヒドロキシエチルメタクリレート
からなる単量体溶液′ｔ−使用したこと以外、実施例ｊ
と同一の方法を繰返した。得られた粒子のシェルの１菫
は粒子の全重量の−Ｊｇであった。

このラテックスから被膜を形成させることかでき、この
被膜は乾燥すると白色であシ、可読性でかつ弾性であっ
た。

実施例７ 第１表に示すごときプレーミックス（ｐｒｅ−ｍｉｘ）
囚、グラインド（ｇｒｉｎｄ）　（Ｂ）およびレット−
ダウン（ｌｅｔ−ｄｏｗｎ％ｏ）からなる慣用の塗料組
成物をＨ製した。

ＩＩ／　　　表。

！鼾 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３　Ｊ　１．１中和剤−＄ＩＮ　Ｈ４０Ｈ（Ｊ　Ｉ　９
７；ＮＨｓ　）　　　　２．０殺菌剤−Ｊコ％ジ（フェ
ニル水銀） ドブ七ニルサクシネート〔スー パー（Ｓｕｐｅｒ）Ａｄ−Ｉｔ−ＴＩｍｎｅｃｏ社製品
〕０．？ 増粘剤−ヒドａ中ジエチル　セル ロース〔−嘲■＝ロサイズ（Ｃ＊１１ｏｓｉｚｅ）Ｑ　
　Ｐ　　−４ｃ　ｕ　　０　０　−　　Ｕｎｉｏｎ　　
Ｃａｒｂｉｄｅ社製品）　　　　　　　　　　　　　　
　ｊ、０分散剤−トリぼりリン酸カリウム ＫＴＰＰ　　　　　　　　　　　　　　　　／、０８合
１ｈ剤−プロピレングリコール　　／ざ、Ｏ融合助剤−
エチレングリコール　　　１０．０消池剤−高沸点鉱油
お工び／リカ　　　７．０表向活性剤−アルキルアリー
ル ポリエーテル　アルコール（トリ トンＮ−１０／、ｌＬｏｈｔｎｈＨａａｍ社製品）３．
７ 分散剤−コＳ％１合体状カル−ン 酸ナトリウム塩（タモール （ＴａＢｎｏｌ）　７　Ｊ　、２−　）Ｌｏｌｕａ　＆
　Ｈａａａ社製品）４．０ 体質顔料−炭酸カルシウム 〔オゾチホワイト（ＯｐｔｉｗｈＨｅ）　）　　　／　
ｊ　Ｏ，０体質顔料−シリカ〔ロライト （Ｌｏｒｔｔｅ　）　）　　　　　　　　　　　　／　
ｏ　ｏ、。

顔料−；酸化チタン〔チタノツクス （、Ｔｉｔａｎｏｘ）　２０２０−　Ｎ、Ｌ。

Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製品〕／　ｆ　Ｏ，Ｏ融合助剤
−混合アルコール 〔テキサノール（Ｔｅｘａｔａｏｌ）　−Ｅｅａｓｔｍ
ａｎ社製品）　　　　　　　　　　　／　Ｊ、０消泡剤
−コロイド（Ｃｏｌｌｏｉｄ）　、３；１−ｔＬＯ結合
剤−（ＵＣｉＡルー、？ｔＡ−３！ｔ％固形分−ＴＪａ
ｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ社創品）　　　　、？　／　０
．０合　　　計　　　　　　　　　　　　　　　／　／
　４’　Ｆ、Ｊ笑施飼Ｊ’−／　コ 実施例１の塗料組成物は実施例７に示した塗料組成＠（
対照）の成分を便用して調製した。実施例？　、　／　
０　、　／　／＆工ヒ／　ＪＯ塗料組成酸物ｉＴｉｏｓ
０１！用量を変化させたこと以外は、１ｉ！施飢７０対
照緻料組成物を使用して調製した。これらのｍ科組底物
を基体表面ｒＣ塗布し、祷られた被膜を室温（７２”Ｆ
）で少なくと％／を時間風乾した後１種々の創足を行っ
た。不透１罠はレナタ型（Ｌｅｎａｔａｆｏｒｍｔ）Ｊ
　Ｂチャート（ム８ＴＭ　　Ｄコｇｏｓ−ｔｏ）に塗布
した振、７コ０Ｆで１４時間乾燥して得られたＪミルの
ａｌｌ＃ｌ被＠ｔｉｃついて飾ｊ足した；この場合カラ
ーアイ−分光光匿（Ｃｏ１ｏｒ　Ｅｙｅ　５ｐｅｃｔｒ
ｏｐｂｏ　−１ｏｘｎｅｔ６ｒ　）　ｔ−使用して上記
チャートの黒色部分と白色部分での反射率を−」足し、
黒色部分での反射率と白色部分での反射率との比として
示されるコントラスト比（ｃｏｎｔｒａｓｔ　ｒａｔｉ
ｏ　）　　ｋ求めた・多孔１ｔｔｌＫ＆Ｎインキ浸ホ法
（ＫＩＮ　ｉｎｋ　ｈａ皇ｄｏｕｔ）（Ａ８ＴＭ　　Ｄ
Ｊコ３１−７．７）Ｋよす測定した；この＃Ｊ足は下記
のごとき方法で行われる：すなわち、供試塗料の３ミル
湿潤被ＭｔＪミルＡ−ド（Ｂｉｒｄ　）　　アプリケー
ター［！ｊｌＪＯレナタ型不透明駁チャート上に形成さ
せつｉで７４時間風乾する。ついでに＆Ｎインキを上記
−〇チャートの白色部分上で供試塗料に対して直角に注
流した後、コ分間放置する。その後、過剰のインキをミ
ネラルスピリットで洗浄、除去する。ついでインキの供
試被膜中への浸ｉ！！１度を、ＩＤＬカラーアイ比色計
・分光光度針（ｌｎｓ口ｕｍｅａｔ　Ｄｅｖｅｌｏｐｍ
ｅｎｔ　Ｌａｂｓ。

Ｋｏｌ　ｌ−Ｍｏｒｇａａ社製）のＹスケール上での反
射率を白色ビトロライト（マ目ｒｏｌｉｔｅ　）　Ｉｔ
準を使用して読んで＃１足する。多孔度は反射率の損失
率として示される。上記と同様のＪｔルのａｆｌｊ４被
膜ｔ７Ｊ＠Ｆで７４時間乾燥したｔのについて耐磨耗試
験（Ａ８ＴＭ　　Ｄコダｔ４−７ヂ）を行った。結果を
第１表に示す。

第　　−表 ９　　　　／７０　　　／７０　　　０　　０．デフ２
　　　コ　ｊ、ＯＪｊＦｉｏ　　　ｉｓｏ　　　ｉ’ｉ
ｏ　　　ｏ　　　ｏ、デフｊ　　　コ一、／　　　　　
　　Ｊｆ！／／　　　／、？０　　　／７０　　０　０
．デフ０　　　コ０．ＯＪ／／／Ｊ　　　／１０　　　
／７０　　０　　０．？ｊグ　　　／　　Ｆ、ｊ　　　
　　　ダＯＯ＋実麺Ｈ１（Ｄｌｌｉ料は笑繍例デ〜毅紀
冥總例Ｊｊ０１に科に対する対照塗料であると考えられ
る。従って＠−表および後記のｌ！に結果はこの！Ｊ施
例ｔＶ結果と比較すべきである。顔料が減少すると隠蔽
力が低下し従って実施例／／と／−のｍ科は不合格であ
り、興−例／Ｑの塗料だけ合格で多る。結合剤の割合が
増大するので、これに対応して反射幕と磨擦回数は向上
する。

第　　Ｊｉｌ： ／４１　　／３０　　／７０　１１０　０１４４　　　
Ｊ／、０　　　４Ｉ３４／Ｊ　　　／、？０　　／７０
　　ｔｏ　　０．ｆｊｆ　　　　／’１．Ｏｊ／。

Ｉｌ　　／１０　　／７０　１０　０．ｔ！！／　　　
／Ｊ、ｔ　　　　！００′！Ａ施例／３の塗料は良好な
不透明記を保持していたが、実施例／ダ一／≦のものは
不合格であった。いずれの塗料も良好な被膜特性を示し
た。

実施例／７−２０ 結合剤と顔料の量を変化させかつその代りに粒子を添加
したこと以外、実ＩＩＩＡガフの塗料組成−を使用して
実施Ｎ／７〜−ｏｏｍ科組成物を調製した。これらの塗
料を塗布して、得られたｍ躾について実ｊｌｉｉ例Ｉに
おけるものと同様の試験を行った。

結果を第参ｌＩ！に示す。

第　ダ　表 ／７　１７０　／ＪＯＪｏ　０．９１０　　、？／、／
　　　コｌ／／ｌ　　　　　／３０　　　／３０　　　
　ＱＯ０，９７ｆ　　　　　３　４１Ｌ、０　　　　　
　　　／ＦＦ／Ｆ　　　／ＪＯ／１０　４０　０ｊ７ｆ
　　　３ｊ、Ｉｌ　　　　　０６ＪＯ／１０　　　デ０
　１０　０．’１７ヂ　　、７７、？　　　　　／７１
笑施実施７〜コ０の塗料は良好な隠蔽力と許容し得る被
膜特性を有して腟た。

実施にＩＪ／〜２Ｊ 実施例４で調製した粒子の代りに実施？１ダで調製した
粒子を使用した仁と以外、実施例Ｉと同一の方法を行っ
て！Ｊ＃１１例コ／Ｃ）塗料組成物を調製した。実施例
−一の塗料組成物は、実施例ｆｆ？ｆｆした粒子の代５
に実施例−で調製し友もｏ１使用したこと以外、実ａ餌
ｌと同一の方法で調製し友。

これらの塗料を基＃［ｊｉ！布し、！！ｉ膜にっ−て実
施例？で延べたものと陶様の試験を行った。結果を第５
表にボす。

＠　ｊ　表 実施 コ／　　　／１０　　４０　　　ｔＯ−ＯＪ７コ　　３
！、タ　　　　／７４λコ　／１０　４０　　−　　　
４０　０Ｊ７Ａ４ｔ／、７　　　　／／４Ｉ実施例ココ
で使用したスデレンコア粒子は実施例１０＠料と本質的
に均等な隠蔽特性を与えるのに寄与する臥反射率と損宍
μ轄擦サイクルの結果は未被租スナレンコアは＊總例ｔ
または実施ガＪ／と比較して、適蟲な被膜形成特性を得
るのには寄与しなｉことを示している。

実ｍ　ＨＪ　Ｏｏ　、ぶずクロン？リステレン　コア１
実總例３０方法に従って７Ｑ％のアクリル酸エチル、コ
ｊにのアクリル酸メチルおよび１５６のメタクリル酸か
らなるシェル中に包封して、下記第１表に示すごとき種
々のシェル：粒子の重量比を有する粒子を得た。顔料と
結合剤の一部を上記で得た粒子で置換したこと以外、実
ｈカッと同一の塗料組成物ｔｌｌｌｌした。得られた止
料組成物は１００ガａ７当夕、Ｉ１０ポンドの二飯化チ
タン。

／　／　Ｏ，ｊポ４℃結合剤（υ０ムＴＬａｔｔ；ｉｏ
。

％固形分）および４０ポンドの粒子を含有していた。シ
ェルの１１１１合はＪｓ−ｓｏ％の間で変動させ７’ｊ
。

この塗料組成物を試験用表面ｒｃ＠布し、　ｉｈｉ＊に
ついてコントラスト比と耐磨耗性とを測足した。

結果を第ｔｌＮに示す。

第　、ｇｌ！ 性　　　質 コ３　コＪ　Ｏ，？７ｊ　１０／ コＩ１．ｉｏ　ｏ、り７Ｊ／Ｑ、？ Ｊｊ　　、？ｊ　Ｏ，ｆ７３　Ｊ、？！コ　ｔ　　　　
　　　　　　ｑｏ　　　　　　　　ｏ、タ　７／　　　
　　　　　Ｊ　ダｊコ　７　　　　　　　　　４１　　
ｊ　　　　　　　Ｏ，タ　７ダ　　　　　　　λ７１＋
２１　３００．９４’ｌコ？コ 上記の結果η・ら、シェル：粒子の重量比が３ｊ〜ＳＯ
にのときに最大の耐磨耗性が得られるが。

２５％以下では低下することが判る。塗料の隠蔽特性は
笑質的に変化しない。

実施例コの方法に従って粒子径Ｏ０ｑ〜０．１１クロン
の粒子をｐＪ製した。これらのコアを実施例Ｊの方法に
従って７ダにのアクリル酸エテに、４３％のメタクリル
酸メチルおよび７％のメタクリル酸からなるシェル中に
包封して、シェルの重量が粒子の′Ｘ量のｌｉｔ％の粒
子を得た。この粒子會実施例７の対照塗料に添加して、
１００ガロ／当ｐ。

１００ポンドの二酸化チタン、／　／　０．ｊポンＦの
結合剤％ＵＯム＆３ぶＡ（１００％固形分）および１０
ポンドの粒子を含有する稙科組成物を得た。

この塗料を表面に塗布し、ｍ験について、？＜ルコント
ラスト比、に４Ｎインキによる反射率の損失率お瓜び磨
耗すイクルｔ＃Ｊ戻した。結果を第７表に示す。

第　　　　７　　　　表 λ７　　　ｏ、４’　　ミクロン　　０．りぶ？　　　
　３！；、ＯＪＩＯＪＯＯ，’　　ミクロン　　ｏ、ｙ
７ｉ　　　　ｑｏ、３　　　　　　コｓ。

Ｊｌｏ、’　　ミクロン　　Ｑ、２７≦　　　亭ＯＪ　
　　　　　　、２００上記の結果から、塗料の隠蔽特性
は粒子の大きさが増大するにつれて増大するが、耐磨耗
性として測足した被膜の保全性とに−Ｎインキを施した
後の反射率の損失率は粒子の大きさに反比へすることが
判る。

実ＪＨＦｌｉのＯ０ｔ０！ロン　−Ｉリステレンコアｔ
！ｉ！−例３０方法に従って、メタクリル酸メチル（Ｅ
ム）、メタクリル酸メチル（ＭＭム）おＬびメタクリル
ｌ！（Ｍムム）【下記＠Ｉ＠に示すごとき種々の＃＆贋
で含有するシェル組成物中に包封した０粒子に対するシ
ェルの重量％は参ｊ％であつ次。

シェルの組成の変化に１夛シエルの！Ｖは一り℃〜十ｌ
１℃の間で変動した。この粒子を実施例７の対照塗料組
成物に添加して、１００ガロン轟ｔ）／ｌｏｄンドＯ二
酸化チタン、ｉｉｏ、ｓポンドの結合剤、ｔＪｏＡＲ−
Ｊｊぶ（／にｌＯＮ同形分）および４０ポンドの粒子を
含有させたこと以外。

実施例７と同様の塗料を、得た。この―科を試験表面に
塗布し％　３ミルの塗ＩｓＫ、ついてコントラスト比、
に＆Ｎイン會による反射率の損失率および磨擦すイクル
値ｔ−橢足し友。−結果ｔ−第１表に示す。

第　　ｔ！Ｉ 性　　　　質 ７工ル組成　　　　　　　ＯＲ反射率の暦　擦Ｊλ　１
０　　／Ｆ　　／　　　−コ℃ｃＰヂ７コ　ｌ　Ｏ，Ｉ
　　Ｊ　／　ＪＪＪ　　　　７７　　　　Ｊ−倉　　　
０　　　　　÷　　Ｊ’ＣＯ−タぶ　７　　　　ＪＬ３
　　　　　／ｆ／３亭　７参　　Ｊｊ　　／　　　÷　
ダ’ＣＯ，？７ｊ　　亭／、／　　コ／ｊＪｊ　　　７
０　　　コブ　　／　　　＋　７℃　Ｏ，デ７ダ　　参
Ｑ、ｌ　　　ＪＪＪ３、（４０、？デ　　／　　　　＋
／Ｉ′ＣＯ，？７／　　　３１．ｔ　　　コｏｉ夾ｈガ
コの方法で調製した０１０ミクロンスチレンコアを実施
ガＪの方法に従って１０％のアクリル蒙ブチルと＜２０
％のアクリル酸メチルからなるシェル中に包鋪した。シ
ェルは粒子の全重蓋の４Ｌｊ％であつ次、この粒子を第
９表に示すごとき第り表 増粘剤−ヒドルキシエチル セルロース〔七ｐサイズ。Ｐ− ｌ　　４ｉ　０　０　−　　Ｕｎ轟ｏｎ　　Ｃａｒｂｉ
ｄ！　　社１四品Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　Ａ
、０靜菌性防腐剤−活性成分ＳＯ％； Ｓ−ヒドロキシメト中ジメチル Ｄ−／−ｆ、？？−Ｊ、７−ジナキ サビサイクル（ｊ、ｊ、ｏ）オクタン；７７．７％よ一
ヒトｐキシメチルー ／−７ザー３，７−ジオ中サビサ イクル（、？、、？、０）オクタン： ｔ、ｚＸｓ−ｅドロキシツロビル 〔メチレンオキシ（７１％ｃ１゜ ダＸＯｓ　ｅ　’　Ｘ　Ｏｉ　） メチル−／−アザ−３，７−ジテ キデビナイタルＢ、、ｙ、Ｑ）オクタン、ヌオセプト（
Ｎａｏｃ檀ｐｊ）　？　ｊ（Ｔｅ＋ａｍｅｃｃａ社製品
）ｌ−３ Ｂ、中和剤コーアミノーコーメチルー／−プロパノール
の９７％溶液 （Ｉａｔｅｒａａｔｉ＊ａａｌ　　Ｍｉｎｅｒａｌｓ　
　ｋＯｈｅｍｉｃａ墓　０ｏｒｐ　　）　　ム　ＭＰ？
ｊ９に　　　　　　　　　　　／、７分散剤−Ｊｓ％重
合体状カル？ン 酸ナトリウム塩（タモ−ルア３／ −Ｒｏｂａ＞　ｉ　Ｈａｍｓ社製品）　　　　　　　　
ｑ、。

融合助剤−エチレンダリコール　　　コ３．３ノニルフ
ェノキシポリ（エチレン オキＳ／）エタノールーイゲノぞ−ル （Ｉｇｅｐａｔ）　　ＯＯ−ｔ　ｓ　ｏ　　　　　　　
ａ、。

融合助剤−混合アルコール （テキナノールーＥａｓｔｍａｎ社製品）　　　ｉｏ、
。

顔料−テタノツクスコＯシＯ／　ｊ　Ｏ，０体質顔料−
シシカ、カメルアイト （Ｏａｍｅ１ｗｊｔ＊　　）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ｊ　　Ｏ，０体質
顔料−デュラｉイト（Ｄｕｒａ叫ｔｅ）　　７ｊ・Ｏ体
質顔料−ゴールドＩンド （Ｇｏｌｄｂｏｎｄ　）　ＲＪ　３．０顔料−炭鍛カル
シウムーオゾテホ ワイドＰ、　　　　　　　　　　　　　／Ｊｊ、。

消泡剤−（Ｄｉａｍｏｎｄ　Ｓｈａｍｒｏｃｋ社製品ノ
ブ：ｌ　（＋Ｎ＠ｐｃ＊）　ＮＸＺ　　　　　　　／、
ｃ７Ｃ１体質劇科−セライト（Ｏｅｌｉｔａ）Ｊざ／　
　　Ｊｊ、０結合剤−ＵＣＡ＆３≦≦（１１％）　　　
　、２　ｏ　ｏ、コ水　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　／４．７消泡剤（Ｄｉａｍｏｎ
ｄ　８ｈａｅｎｒｓｃｋ）ノプコＮ　Ｘ　Ｚ　　　　　
　　　　　　　　Ｊ、０第９表に示す組成物（実施例、
？７）中の二酸化チタンおＬび結合剤の一部￥ｒ前記で
調製した粒子により置換した。各実＃ｌｉ例の塗料金基
体ＫＩｌｋ布し、この基体について３建ルコントラスト
比、反射率における損失率Ｓ？よひ磨擦サイクルの値ｔ
ｍ定し、その結果を第１Ｑ表に示す。実施例Ｊ７は対照
例と考えられるものであ夕、これと実施＠　、？　Ｊ　
−４Ｅ　＆とを比較した。

第　　１０　　表 Ｊｔ　　　　　　　／４０／１０　　　　　０　　　　
　　０．デフ０　　　　　　、？／　　　　　　　　　
　／Ｊ　　参Ｊｌ　　　／１０　７ｊ　　３３　　０！
４♂　　３ｊ、コ　　　　ｔ。

、？Ｆ　　　　／１０　１０　　Ｊ、ｔ　　　　Ｏ，ｔ
ｔ３　　２７．０　　　　／／Ｊ参０　　　　　　　／
１０　　　　１０　　　　参　０　　　　　　０．デ　
ｔダ　　　　　　Ｊ　フ、コ　　　　　　　／／１亭／
　　ｊＪ０　７０　　参ｏ　　　ｏ、ｔｔｔ　　　ａｔ
、ｔ　　　　　ｔｓダＪ　　　　ｊＪ０　　７ｊ　　Ｊ
Ｊ　　　　０３４ヂ　　　、？＃、ｊ　　　　　？／亭
ｊ　　　／ＪＯ１０ＪＯ０Ｊ７０　　　Ｊｔ、’ｌ　　
　　１０２＋亭／／、ｒ　　１０　　参０　　０．ｔｓ
ｔ　　　ａ４１．ｔ　　　　／４ｓ４参ｊ　　　／／Ｊ
　　ｆＯＪｏ　　　０．ｊＪ７　　３コ、≦　　　７Ｊ
ｔ亭≦　　　／／Ｉ　　ｆＯＪＪ　　　ＩＯ，ｊＪ７　
　　ｊＪ、ｊ　　　　／、７／ダ７　　　　　／コ０１
０Ｊ、ＩＯ，すｔ！　　　　　　ＪＪ、ｆ　　　　　　
　／／／４１１　　　　　ｉａｏ　　　タＯＪに０．デ
４４　　　　３２．ｔ　　　　　　／Ｊ／結合剤の重量
と粒子の重量との合計は、本発明の粒子が存在しない実
施ガ３７の組成物中で使用され友結合剤の１１皺とほぼ
同一でめった。不１１５１ｊ１度についての結果から、
実施例Ｊｌ−参ｌの最適組成物ｔｉ実施ガ３７０粒子を
含有していない組成物と等しいことが判る。フィルム特
性も実施例、？７に近いかあるいはその範Ｉ！にある１
粒子の使用量は二酸化チタンと結合剤の減少量の合計の
半分であるに拘わらず、実施例４１１（２）塗料組成物
は被膜特性と隠蔽効果の両＠ＷＣおいて対照塗料組成物
と実質的に一致する最良の性質を有している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ／、　　＠体重合体状ファとこれを包囲してｉる一：体
   重舎体状シェルとから構成されるカプセルであってかつ
   上記シェルとカプセルの全重量との重量比がｏ、２１　
   ：　ｉ〜ｏ、ｚ　；　ｉである１分離しているカプセル
   からなる有機不透明剤粒子。 よ　固体重合体状コアとこれを包囲して−る一体重合体
   状シエルとから構成されるカプセルであってｆつ上記シ
   ェルとカプセルの全重量との重量比がＯ，コｚ　：　／
   　−０，ｚ　：　／である１分離しているカプセルを含
   有してなる。改善され九不透＠度と被Ｉｌ［４Ｉ性を有
   するラテックス塗料組成物。 五　周囲温度で硬化塗料被膜を形成するｍ料胆威物であ
   って、かつ、下記の成分からなる固形分、すなわち、 ａ、約１０．−２１％（転線固形分の重量に基づく重量
   嘩、以下同じ）の被膜形成性ラテックス結合剤； ｂ、約λ〜−２１％の、固体重合体状コアとこれを包囲
   する固体重合体状シェルとから構成されるカプセルであ
   ってかつシェルと粒子の全重量との重量比がＯ，コｚ：
   ／−０，１：／である１分離しているカブヒルから１ｋ
   ｈ有機不透明剤粒子； Ｃ０約／ｊ−ｕＯ％の、少なくとも約ｉ、ｔの屈折率を
   有する不透ｗＡＩ［料および ｄ、約０〜７０９Ｑ：）、約ｉ、１以下の屈折率を有す
   る体質顔料、からなる固形分を約参〇〜７０重量％含有
   する水性ラテックス分散塗料組成物。 偶　顔料と結合剤とを含有する第１組成物（該第１組成
   物中の顔料の重量（ボンド、以下同じ）をＸとし、５１
   ７組成物中の結合剤の重量を１とする）から形成される
   第１Ｉｋ膜と実質的に等しい不透明度と被膜特性とを有
   する硬化塗膜を周囲温度で形成する塗料組成物であって
   、かつ、腋塗料組酸物がＨ）顔料、仲）結合剤およびｆ
   →固体重合体状コアとこれを包鴎している固体重合体状
   シェルとから構成されるカプセルであってかつ上記シェ
   ルとカプセルの全重量と０重量比がＯ，コｊ　：　／　
   ＋ｗ　ａ、、１：ｌである１分離しているカプセルを含
   有してシ〉、そして、前記第１組成物と塗料組成物の閏
   での顔料の重量の差をｙ′とし、＠／組成物と塗料組成
   物の間での結合剤の重量の差をｙ′とし；塗料組成物中
   の不透明剤粒子の重量を２とした場合＃ＩＣ１Ｘ′が約
   ０．１　ｘ　〜０．１　ｘであ）；ｙ′が約０．／　ｙ
   　−約０．４　ｙで６１；ｇが約Ｏ−Ｊ　（ｘ’＋　ｙ
   ’　）　−約Ｏ，デ（ｘＩ　＋、ｌ　）であることを特
   徴とする。水性分散ラテックス塗料組成物。 五　コアが約０．Ｊ〜約１．０ミクロンの直径を有する
   、特許請求の範囲第１項〜第参項に記載のカプセル。 ム　コアが約ｏ３〜約０．１ミクロンの＆［径を有する
   特許−求Ｏ範ａ第１項紀瓢のカプセル。 ２　シェルとカプセルとの重量比がＯ０参：ｌ〜Ｏ０≠
   ｊ二ｌである特許請求の範囲第１項記載のカｔ　　コｙ
   が約１０℃より高いＴｆを有する重゛会体状材料から形
   成され、シェルが弘！℃よ）低１Ｔｔ１に有する未架橋
   重合体状材料から形成される特許請求の範囲第１項〜第
   参項に記載のカプセル。 デ　コア材料のＴｆがｔ０℃〜約ｉａｏ℃である。特許
   請求の範囲第を項記載のカプセル。 ＩＱ’／工に材料が一４’ｊｕ　〜＋ＪＯ℃のＴｆを有
   する％許請求の範Ｓ嬉ｔｇ４記載のカプセル。 ／ｌ　コア材料がメタクリル酸メチル、塩化ビニル、ア
   クリロニトリルおよびポリスチレンからなる群から選ば
   れる特許請求の範１１ｇ／項〜第参項のいずれかに記載
   のカプセル。 ／、ｌ　　コア材料がポリスチレンからなる特許請求の
   範！８＠Ｉ／項記鎮のカプセル。 ／ｊ　　シェル材料がアクリレート、アクリル酸メチル
   、スチレンおよび酢酸ビニルの共重合体から選ばれる、
   特許請求の範囲第１項〜菖参項のいずれかに記載のカプ
   セル。 ｌ弘　　粒子が単分散相である特許請求の範ｌＩ第１項
   〜＠参項の−ずれかに記載のカプセル。 ｌま　乾燥の際に被膜を形成し、この被膜７が気孔を有
   しそしてこの気孔が約Ｏ０λ〜約０．ｊミクロンの直径
   を有する特許請求の範囲第λ項〜第参項のいずれかに記
   載の組成物。 ／ｊＬ　　コアが約７０℃以上のＴｆ　’ｉｚ有する鑵
   ―重金体状材料から形成される特許請求の範囲第１項〜
   第参項のいずれかに記載のカプセル。 ７２　　ｘ’が約Ｏ，コＸ　〜約ｏ−４４ｘであり、ｙ
   ′が約０．−２ｙ−約Ｏ２参ｙであり、翼が約０．１　
   （ｘ’十ｙ’　）である特許請求の範８第参項記畝の組
   成物。