JPS5852967B2 - メチルクロロホルムの安定化法 - Google Patents
メチルクロロホルムの安定化法Info
- Publication number
- JPS5852967B2 JPS5852967B2 JP14550681A JP14550681A JPS5852967B2 JP S5852967 B2 JPS5852967 B2 JP S5852967B2 JP 14550681 A JP14550681 A JP 14550681A JP 14550681 A JP14550681 A JP 14550681A JP S5852967 B2 JPS5852967 B2 JP S5852967B2
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- JP
- Japan
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- methyl chloroform
- stabilizer
- methyl
- methylchloroform
- alkyl group
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はメチルクロロホルムの安定化方法に関する。
更に詳しくは安定剤によって安定化されたメチルクロロ
ホルムに補助安定剤を添加し、メチルクロロホルムの安
定性を飛躍的に改善する方法に関するものである。
ホルムに補助安定剤を添加し、メチルクロロホルムの安
定性を飛躍的に改善する方法に関するものである。
メチルクロロホルム（１、１、ｌ−１リクロルエタン）
は溶解力のすぐれた不燃性の溶剤であり、金属洗浄用、
一般工業用溶剤として広く使用されている。
は溶解力のすぐれた不燃性の溶剤であり、金属洗浄用、
一般工業用溶剤として広く使用されている。
また、メチルクロロホルムはパークロルエチレンやトリ
クロルエチレンに比較して生理的毒性が低く、公害や衛
生などの面からもすぐれた溶剤である。
クロルエチレンに比較して生理的毒性が低く、公害や衛
生などの面からもすぐれた溶剤である。
しかしながら、メチルクロロホルムはパークロルエチレ
ンやトリクロルエチレンにくらべて安定性の面で劣って
いる。
ンやトリクロルエチレンにくらべて安定性の面で劣って
いる。
また、パークロルエチレンやトリクロルエチレンが不飽
和の塩素化炭化水素であるのに対して、メチルクロロホ
ルムは飽和の塩素化炭化水素であるため、安定剤として
パークロルエチレンやトリクロルエチレンと同一に議論
できない。
和の塩素化炭化水素であるのに対して、メチルクロロホ
ルムは飽和の塩素化炭化水素であるため、安定剤として
パークロルエチレンやトリクロルエチレンと同一に議論
できない。
メチルクロロホルムの分解は、金属の作用や熱などによ
って起る。
って起る。
たとえば、金属洗浄の場合、その金属の触媒作用により
メチルクロロホルムが分解し始め、一度この分解が始ま
ると連鎖的に分解が進行する。
メチルクロロホルムが分解し始め、一度この分解が始ま
ると連鎖的に分解が進行する。
また、加熱や水の存在下ではさらに分解が加速される。
それによって、塩化水素等が発生し、これが洗浄中の金
属や装置等を腐食する。
属や装置等を腐食する。
特に金属の蒸気脱脂洗浄の場合には、メチルクロロホル
ムは常に加熱蒸留されているが、これはメチルクロロホ
ルムの安定性にとって苛酷な条件である。
ムは常に加熱蒸留されているが、これはメチルクロロホ
ルムの安定性にとって苛酷な条件である。
この蒸気脱脂洗浄に長時間耐えるように充分安定化され
たメチルクロロホルムが必要とされている。
たメチルクロロホルムが必要とされている。
従来、メチルクロロホルムの安定剤には各種のものが知
られている。
られている。
たとえば、代表的なものは、環状エーテル、飽和アルコ
ール、不飽和アルコール、ニトロアルカン、アルキレン
オキサイド、カルボン酸エステル、ニトリル、フェノー
ル、アミン等を一種あるいは二種以上組合せて使用する
ものである。
ール、不飽和アルコール、ニトロアルカン、アルキレン
オキサイド、カルボン酸エステル、ニトリル、フェノー
ル、アミン等を一種あるいは二種以上組合せて使用する
ものである。
しかしながら、これら従来の安定剤で安定化されたメチ
ルクロロホルムは未だ充分安定であるとはいえない。
ルクロロホルムは未だ充分安定であるとはいえない。
実際に金属の蒸気脱脂洗浄を行う場合、メチルクロロホ
ルムは常に加熱蒸留されており、また、溶剤中に多少の
水が混入してくるのを防止することは困難である。
ルムは常に加熱蒸留されており、また、溶剤中に多少の
水が混入してくるのを防止することは困難である。
従って、この実際の作業条件に即したテスト即ち、金属
片の存在下に、若干の水を含むメチルクロロホルムを長
時間加熱還流させる苛酷な条件下で行った試験で満足し
得る安定性を示す必要があるが、このようなメチルクロ
ロホルムは見い出されていない。
片の存在下に、若干の水を含むメチルクロロホルムを長
時間加熱還流させる苛酷な条件下で行った試験で満足し
得る安定性を示す必要があるが、このようなメチルクロ
ロホルムは見い出されていない。
そこで、本発明者等は従来の安定剤を含むメチルクロロ
ホルムの安定性をさらに改良するため検討を行った。
ホルムの安定性をさらに改良するため検討を行った。
その結果、従来の安定剤によって安定化されているメチ
ルクロロホルムに、さらに−Ｒ１＼ 般式 Ｎ”−０Ｈ Ｒ２／ （式中Ｒ１及びＲ２は水素原子又は炭素数６以下のアル
キル基もしくは環状アルキル基を示す）で小されるヒド
ロキシルアミン類またはその塩類から選ばれた一種又は
二種以上を添加することによって、メチルクロロホルム
の安定性を顕著に改善し得ることを見い出した。
ルクロロホルムに、さらに−Ｒ１＼ 般式 Ｎ”−０Ｈ Ｒ２／ （式中Ｒ１及びＲ２は水素原子又は炭素数６以下のアル
キル基もしくは環状アルキル基を示す）で小されるヒド
ロキシルアミン類またはその塩類から選ばれた一種又は
二種以上を添加することによって、メチルクロロホルム
の安定性を顕著に改善し得ることを見い出した。
本発明により安定化されたメチルクロロホルムの特徴は
、実際の使用条件下、即ち、メチルクロロホルムに若干
の水が混入している状態で金属片の存在下に長時間加熱
還流させる苛酷な条件下で充分安定化効果を発揮するこ
とにある。
、実際の使用条件下、即ち、メチルクロロホルムに若干
の水が混入している状態で金属片の存在下に長時間加熱
還流させる苛酷な条件下で充分安定化効果を発揮するこ
とにある。
このことは、メチルクロロホルムを工業的に使用する場
合きわめて重要なことである。
合きわめて重要なことである。
Ｒ１＼
本発明における一般式 Ｎ−０Ｈ
Ｒ２／
（式中Ｒ１及びＲ２は水素原子又は炭素数６以下のアル
キル基もしくは環状アルキル基を示す）で示すれるヒド
ロキシルアミン類としては、例えば、Ｎ−メチルヒドロ
キシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルヒドロキシルアミン、
Ｎ−メチル・Ｎ−エチルヒドロキシルアミン、Ｎ−エチ
ルヒドロキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシル
アミン、Ｎ。
キル基もしくは環状アルキル基を示す）で示すれるヒド
ロキシルアミン類としては、例えば、Ｎ−メチルヒドロ
キシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルヒドロキシルアミン、
Ｎ−メチル・Ｎ−エチルヒドロキシルアミン、Ｎ−エチ
ルヒドロキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシル
アミン、Ｎ。
Ｎ−ジプロピルヒドロキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジーｔｅ
ｒｔ−７”チルヒドロキシルアミン、Ｎ−シクロへキシ
ルヒドロキシルアミン等が使用でき、ヒドロキシルアミ
ンの塩類としては例えば、硫酸塩、硝酸塩、塩酸塩、リ
ン酸塩、スルファミン酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、マレ
イン酸塩、フマル酸塩、サルチル酸塩、クロル酢酸塩等
が使用できる。
ｒｔ−７”チルヒドロキシルアミン、Ｎ−シクロへキシ
ルヒドロキシルアミン等が使用でき、ヒドロキシルアミ
ンの塩類としては例えば、硫酸塩、硝酸塩、塩酸塩、リ
ン酸塩、スルファミン酸塩、酢酸塩、シュウ酸塩、マレ
イン酸塩、フマル酸塩、サルチル酸塩、クロル酢酸塩等
が使用できる。
これらのうち特に好ましいものは、Ｎ、Ｎ−ジエチルヒ
ドロキシルアミン又はその塩類である。
ドロキシルアミン又はその塩類である。
安定化されたメチルクロロホルムに対する補助安定剤の
添加量はいかなる濃度にても有効であるが、安定化効果
とコストのバランスからｏ、ｏｏｉ〜１重量％添加する
のが適当である。
添加量はいかなる濃度にても有効であるが、安定化効果
とコストのバランスからｏ、ｏｏｉ〜１重量％添加する
のが適当である。
補助安定剤と併用されるメチルクロロホルムの安定剤の
種類は特に限定されるものではなく、従来一般に知られ
ているものすべてが対象となる。
種類は特に限定されるものではなく、従来一般に知られ
ているものすべてが対象となる。
従来知られている安定剤の代表的なものには次のものが
あり、多くの場合、これらの安定剤は２戊分以上組合せ
て使用され、その添加量はそれぞれ０．１〜５重量％が
一般的である。
あり、多くの場合、これらの安定剤は２戊分以上組合せ
て使用され、その添加量はそれぞれ０．１〜５重量％が
一般的である。
環状エーテル類 ：１，４−ジオキサン、１゜３−ジオ
キサン、テトラヒドロフラン、ｌ。
キサン、テトラヒドロフラン、ｌ。
３．５−１−リオキサン、
飽和アルコール類：メチルアルコール エチルアルコー
ル、ｔｅｒｔ −７”チルアルコール不飽和アルコール
類：アリルアルコール、フロパルギルアルコール ニトロアルカン類：ニトロメタン、ニトロエタン、ニト
ロプロパン、 アルキレンオキサイド類：プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイド、エピクロルヒドリンニトリル類：アク
リロニトリル、アセトニトリル、プロピオニトリル カルボン酸エステル類：酢酸エチル、酢酸メチルプロピ
オン酸メチル、メタクリル酸メチルフェノ −ル類 ：
フェノール、クレゾール、２．６−シーｔｅｒｔ−ブチ
ル−パラクレゾールＴミン類 ニジアリルアミン、シク
ロヘキシルアミン、ｎ−ブチルアミン その他 ニゲリシジルエーテル類、グリシジルエステル
類、アミド類、イミド類 以下に本発明を実施例及び比較例によって具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもので
はない。
ル、ｔｅｒｔ −７”チルアルコール不飽和アルコール
類：アリルアルコール、フロパルギルアルコール ニトロアルカン類：ニトロメタン、ニトロエタン、ニト
ロプロパン、 アルキレンオキサイド類：プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイド、エピクロルヒドリンニトリル類：アク
リロニトリル、アセトニトリル、プロピオニトリル カルボン酸エステル類：酢酸エチル、酢酸メチルプロピ
オン酸メチル、メタクリル酸メチルフェノ −ル類 ：
フェノール、クレゾール、２．６−シーｔｅｒｔ−ブチ
ル−パラクレゾールＴミン類 ニジアリルアミン、シク
ロヘキシルアミン、ｎ−ブチルアミン その他 ニゲリシジルエーテル類、グリシジルエステル
類、アミド類、イミド類 以下に本発明を実施例及び比較例によって具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもので
はない。
なお、実施例及び比較例における％はすべで重量で示し
である。
である。
実施例
還流冷却管をつけた５００就の三角フラスコにメチルク
ロロホルム２０１を入れ、所定量の安定剤を添加したの
ち、水０．５ ｍｌを加える。
ロロホルム２０１を入れ、所定量の安定剤を添加したの
ち、水０．５ ｍｌを加える。
これに、予めサンドペーパーで研摩したのち洗浄、乾燥
した鉄（Ｆｅ）、アルミニウム（Ａｌ）、亜鉛（Ｚｎ）
の３種類の金属片（２Ｘ１５Ｘ５０ｍｍ）各々をフラス
コ内気相部と液相部にそれぞれ１枚づ、つ設置し、９５
〜９８℃に保った恒温浴槽に入れ、２４時間加熱還流す
る。
した鉄（Ｆｅ）、アルミニウム（Ａｌ）、亜鉛（Ｚｎ）
の３種類の金属片（２Ｘ１５Ｘ５０ｍｍ）各々をフラス
コ内気相部と液相部にそれぞれ１枚づ、つ設置し、９５
〜９８℃に保った恒温浴槽に入れ、２４時間加熱還流す
る。
２４時間後に液を冷却し試験片の腐食の状態を観察する
。
。
試１験片の腐食の状態を便宜上次の５段階に分類して評
価した。
価した。
Ａ：腐食なし
Ｂ：わずかに腐食が認められる。
Ｃ：かなり腐食が認められる。
Ｄ：著しく腐食された。
Ｅ：全面的に腐食された。
実施例の結果を第１表に示す。
比較例
実施例と同様の方法で試験を行った比較例の結果を第２
表に示す。
表に示す。
第１表と第２表の比較かられかる通り、従来の安定剤に
よって安定化されたメチルクロロホルムに本発明の補助
安定剤を添加することによって、従来の安定剤で安定化
したメチルクロロホルムにくらべて、メチルクロロホル
ムの安定性が飛躍的に改善されることが明らかである。
よって安定化されたメチルクロロホルムに本発明の補助
安定剤を添加することによって、従来の安定剤で安定化
したメチルクロロホルムにくらべて、メチルクロロホル
ムの安定性が飛躍的に改善されることが明らかである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 安定剤によって安定化されたメチルクロロホルムに
、さらに補助安定剤として一般式 １式％ （式中Ｒ１及びＲ２は水素原子又は炭素数６以下のアル
キル基もしくは環状アルキル基を示す。 ）で示されるヒドロキシルアミン類又はその塩類から選
ばれた一種又は二種以上を添加することを特徴とするメ
チルクロロホルムの安定化法。 ２ 安定剤の少なくとも一種類が、環状エーテル類、ア
ルコール類、ニトロアルカン類、アルキレンオキサイド
類、カルボン酸エステル類又はフェノール類である特許
請求の範囲第１項記載の安定化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14550681A JPS5852967B2 (ja) | 1981-09-17 | 1981-09-17 | メチルクロロホルムの安定化法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14550681A JPS5852967B2 (ja) | 1981-09-17 | 1981-09-17 | メチルクロロホルムの安定化法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5849323A JPS5849323A (ja) | 1983-03-23 |
| JPS5852967B2 true JPS5852967B2 (ja) | 1983-11-26 |
Family
ID=15386821
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14550681A Expired JPS5852967B2 (ja) | 1981-09-17 | 1981-09-17 | メチルクロロホルムの安定化法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5852967B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5169996A (en) * | 1991-10-09 | 1992-12-08 | Elf Atochem North America, Inc. | Stabilized 141b |
| JP2511561Y2 (ja) * | 1992-10-28 | 1996-09-25 | 日綜産業株式会社 | 連結ピン |
| WO2000042079A1 (en) * | 1999-01-19 | 2000-07-20 | Angus Chemical Company | Sterically-hindered alkyl hydroxylamines for scavenging of free radicals |
-
1981
- 1981-09-17 JP JP14550681A patent/JPS5852967B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5849323A (ja) | 1983-03-23 |
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