JPS585365A - クロム含有アゾ染料の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式（１） （式中、ＸとＹは水素原子またはニトロ基、ハロゲン原
子、メチル基またはメトキシ基を示す。

Ｒは炭素数１〜４ケのアルキル基を示し、Ｒ１は水素原
子またはメチル基を示す。）で表わされるモノアゾ染料
をほぼ１：１のモル比で、一般式（２）（式中、２ケの
２は水素原子であって第３の２はスルホン酸基であり、
ｋは４−または５−ニトロフェニル基、４−クロル−５
−１タハ６−ニトロフェニル基、４−クロルフェニル基
、４−／）キシフェニル基、４−メトキシ−５−クロル
フェニル基、４−ニトロ−６−クロルフェニル基または
４．６−シニトロフエニル基であってこれらの基にヒド
ロキシル基が１−位置でまたアゾ結合が２−位置で結合
しているものとする。）で表わされるモノアゾ染料分子
に対して錯結合しているクロム原子を１ケ含有している
クロム錯化合物と反応させるときに、異ったモノアゾ染
料２分子にクロム原子１ケが錯結合している価値あるク
ロム含有アゾ染料の得られることを観察した事実に基い
ている。

本発明方法において必要な前記一般式（１）で表わされ
るモノアゾ染料は公知の方法により、たとえばｌ−ハイ
ドロキシ−３−ジメチルアミノベンゼン、１−ハイドロ
キシ−３−ジエチルアミノベンゼン、１−ハイドロキシ
−３−ジグチルアミノベンゼン、１−ハイドロキシ−３
−ジメチルアミノ−４−メチルベンゼン、１−ハイドロ
キシ−３−ジエチルアミノ−４−メチルベンゼン、１−
ハイドロキシ−３−ジグチルアミノ−４−メチルベン（
式（３）においてＸおよびＹは一般式（１）におけるの
と同じ意味を持つ）で表わされるアミンから得られた０
−ハイドロキシジアゾ化合物と弱酸性、中性または弱ア
ルカリ性の媒質中でカップリングさせることによって得
られる。

前記種類のアミンとしては例えば２−アミノ−ハイドロ
キシベンゼン、２−アミノ−４−ニトロ−１−ハイドロ
キシベンゼン、２−アミノ−５−二トロー１−ハイドロ
キシベンゼン、２−アミノ−４−クロル−１−ハイドロ
キシベンゼン、２−アミノ−４−メチル−１−ハイドロ
キシベンゼン、２−アミノ−４−メトキシ−１−ハイド
ロキシベンゼン、２−アミノ−４−クロル−６−ニトロ
−１−ハイドロキシベンゼン、２−アミノ−４−二トロ
ー６−クロル−１−ハイドロキシベンゼン、２−アミノ
−４−メチル−６−ニトロ−１−ハイドロキシベンゼン
などが挙げられる。

前記一般式（２）で表わされるモノアゾ染料は同様に公
知の方法により１−ハイドロキシナフタリン−３−、−
４−または−５−スルホン酸を、２−アミノ−４−ニト
ロ−１−ハイドロキシベンゼン、２−７ミ／−ｓ−二ト
ロー１−ハイドロキシベンゼン、２−アミノ−４−クロ
ル−５−二トロー１−ハイドロキシベンゼン、２−アミ
ノ−４−ニトロ−６−クロル−１−ハイドロキシベンゼ
ン、２−アミノ−４−クロル−６−二トロー１−ハイド
ロキシベンゼンまたは２−アミノ４，６−シニトロー１
−ハイドロキシベンゼンから作ったジアゾ化合物とカッ
プリングさせることにより作ることができる。これらの
化合物の１＝１クロム鉛化合物えの変化は常法により１
．伺えば仁れらの化合物を酸性ｔｖ、質中においてろと
う温度でまたは必要ならば１（１０℃以上の／ｍｔＴで
、過剰の３価クロムの塩例えばギ酸り）ロム、穂酸クロ
ムまたはふつ化クロムと反応させることによって行なわ
れる。一般にクロム化工程を公知の方法により水性媒質
中において必要ならば有機溶剤例えばアルコール、エチ
レングリコールまたはホルムアミドの存在下で行なうの
が有利である。

ｏ　、　ｏ’−ジハイドロキシアゾ染料の１：１クロム
錯化合物をｏ　、　ｏ’−ジハイドロキシモノアゾ染料
自体だけからでなく、相当するＯ−アルコキシｏ１−ハ
イドロキシモノアゾ染料からも作ることができるという
ことは公知である。従って本発明法において使用するク
ロム含有原料染料の製造は前記の０−ハイドロキシジア
ゾ化合物の代りに相当する０−アルコキシジアゾ化合物
特にメトキシ化合物から得られたモノアゾ染料を使用し
て行なうことができる。

一般に本発明方法において使用する原料染料はｔ、７）
製造および沈澱の後に乾燥しないで湿ったペーストの形
で次の処理に使用するのが有利なことがわかっている。

ｌ：ｌクロム錯化合物と金属非含有染料との間の反応は
水性、中性ないし僅かにアルカリ性の媒質中で開放また
は密閉容器内で室温かまたは加熱下例えば５０〜１２０
℃の温度で有利に行なわれる。ある場合には溶剤例えば
アルコール、ホルムアミド、エチレングリコールなどを
添加して反応を助勢する。一般に上記反応に使用するク
ロム含有１：１錯化合物および金属非含有染料の量はで
きるだけ当量に近いものであり、金属非含有染料と１：
ｌ錯化合物との分子比は少くとも０．８５　：ｌおよび
１　：　０．８５が有利である。過剰量の金属含有染料
は一般に金属非含有染料が過剰である場合よりも害が少
い。一般に分子比が１：１に近い程一層よい結果が得ら
れる。

前記の方法によって得られる本発明のクロム含自混合錯
化合物は非常に多くの種類の物質を染色お・よびなっせ
んするのに適している。特にこの化合物は動物性物質例
えば絹、皮革特に羊毛の染色に適しているが、ポリアミ
ド、ポリフレクンおよびポリアクリロニトリルから作ら
れた合成せんいの染色およびなっせんにも適している。

特にこの染料は僅かにアルカリ性、中性または僅かに酸
性例えば酢酸を含んでいる浴から適用して好結果が得ら
れる。こうして得られた染色は均一であって日光、洗濯
、縮充、黒布および炭化に対して良好な堅牢度を示すが
特にその鮮明度およびビルドアツプ性において優れてい
る。

以下の実施例によって本発明を具体的に説明する。

実施例 ジアゾ化された２−アミノ−４−クロロ−１−ハイドロ
キシベンゼンおよび１−ハイドロキシナフタレン−４−
スルホン酸から作られた染料の１：１クロム錯化合物４
３．５９およびジアゾ化され７’ｃ２−７ミ／−５−ニ
トロ−１−ハイドロキシベンゼンおよび１−ハイドロキ
シ−３−ジエチルアミノベンゼンから作られたモノアゾ
染料３３．２　ｆ７を８０〜８５℃の熱湯４０００　ｍ
ｅ中に混合し、水酸化ナトリウム１０ｙを添加してｐＨ
を約９に調整し、同温度下に２種の、１＠料染料が消失
するまで約１時間かきまぜたのち塩析して反応生成物を
ｐ過、乾燥する。こうして得た１：２クロム錯化合物染
料は水に良く溶解して赤味め鮮明青色（Ａｍａｘ５７５
ＷｖＬ）を呈する。この染料は弱酸性浴から羊毛および
ナイロンを濃厚で華やかな赤味青色に染め日光、洗濯に
堅牢である。

その他の２＝１クロム錯化合物染料を次表に挙げる。こ
れらの染料は同表の第■欄に示したクロム非含有染料を
第１欄に示した相当するモノアゾ染料の１＝１クロム錯
化合物と１：ｌのモル比で反応させることによって得ら
れる。相当する染料によって羊毛上に得られる色調を第
■欄に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式　（１） 、　（式中、ＸとＹは水素原子またはニトロ基、クロル
   原子、メチル基またはメトキシ基を示す。Ｒは炭素数１
   〜４ケのアルキル基を示し、ＲＩは水素原子またはメチ
   ル基を示す。）で表わされるモノアゾ染料をほぼ１：１
   のモル比で、一般式（２）（式中、２ケの２は水素原子
   であって第３のＺはスルホン酸基であり、Ａｒ　ｕ　４
   −または５−ニトロフェニル基、４−クロル−５−また
   は６−ニトロフェニル基、４−クロルフェニル基、４−
   メトキシ−フェニル基、４−７トキシー５−りＯ／ｌ／
   　フェニル基、４−ニトロ−６−クロルフェニル基マた
   は４，６−シニトロフエニル基であってこれらの基にヒ
   ドロキシル基がｌ−位置でまたアゾ結合が２−位置で結
   合しているものとする。）で表わされるモノアゾ染料分
   子に対して錯結合しているクロム原子を１ケ含有してい
   るクロム錯化合物と反応させることからなる異ったモノ
   アゾ染料２分子に対してクロムｌ原子が錯結合している
   金属含有アゾ染料の製法。