JPS585371A - 塗料用樹脂組成物 - Google Patents
塗料用樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS585371A JPS585371A JP10356381A JP10356381A JPS585371A JP S585371 A JPS585371 A JP S585371A JP 10356381 A JP10356381 A JP 10356381A JP 10356381 A JP10356381 A JP 10356381A JP S585371 A JPS585371 A JP S585371A
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- Japan
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- acrylic
- chlorinated polyolefin
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- film
- polymerization
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐候性、耐衝撃性に優れかつ内部可塑化された
アクリル変性塩素化ポリオレフィン系ＪＩ［に１１スる
・天然ゴム、合成イソプレンゴム、ポリプロピレン、ポ
リエチレン等のポリオレフィンを一般に塩素含水率を５
ｓ〜７５重量鳴、好ましぐｔ！６０〜７０重量鳴まで塩
素化した塩素化ポリオレアイン（以下ＣＰＯと略す）祉
溶剤への溶解性に優れ、またその乾燥皮膜は耐薬品性、
耐候性に優れている仁と等の環内で塗料、印刷インキ、
接着剤の分野で汎用されている。しかしこれらＣＰＯＯ
単独皮膜は硬くて脆いので、実用〈際して紘多くの場合
可塑剤を併用することが必要である・この場合併用さｋ
る可塑剤としてはジオクチル７タレートあるｈ＆ｉ塩嵩
化パラフィン等が代表的なものである。これらの可塑剤
はいずれも低分子量物質である為その移行あるい社大気
中への逸散が原因でＣＰＯ系の塗料皮膜性状の経日劣化
、すなわち皮膜の経日後のワレ、汚れ、黄変等が起ると
一般に言われている。
アクリル変性塩素化ポリオレフィン系ＪＩ［に１１スる
・天然ゴム、合成イソプレンゴム、ポリプロピレン、ポ
リエチレン等のポリオレフィンを一般に塩素含水率を５
ｓ〜７５重量鳴、好ましぐｔ！６０〜７０重量鳴まで塩
素化した塩素化ポリオレアイン（以下ＣＰＯと略す）祉
溶剤への溶解性に優れ、またその乾燥皮膜は耐薬品性、
耐候性に優れている仁と等の環内で塗料、印刷インキ、
接着剤の分野で汎用されている。しかしこれらＣＰＯＯ
単独皮膜は硬くて脆いので、実用〈際して紘多くの場合
可塑剤を併用することが必要である・この場合併用さｋ
る可塑剤としてはジオクチル７タレートあるｈ＆ｉ塩嵩
化パラフィン等が代表的なものである。これらの可塑剤
はいずれも低分子量物質である為その移行あるい社大気
中への逸散が原因でＣＰＯ系の塗料皮膜性状の経日劣化
、すなわち皮膜の経日後のワレ、汚れ、黄変等が起ると
一般に言われている。
本発明者等＃ｉこのＣＰＯの硬くて脆い物性すなわち低
分子量可塑剤を併用せざるを得ない物性を改良すべ（Ｃ
ＰＯの内部可塑化憂目的として種々検討を重ねた結果、
ＣＰＯをアク曙ル系樹脂によって内部可塑化したアクリ
ル変性ＣＰＯを合成することに成功しその製造法を特願
１１１８５５−６６１５６号として提案した・ 更に本発明者等＃ｉ特願昭５５−４６１５１１号の応用
開発研究を続けた結果、アクリル変性ＣＰＯを塗膜Ｉ！
嵩とする塗料は一層耐候性、耐衝撃性に優れていること
を見出し本発明に至ったものである・本発明で用いられ
るアクリル変性ｃｐｏＦｉ天然ゴム、合成インブレンゴ
ム、ポリプロピレン、ポリエチレン等のオレフィン又は
ジオレフィンの重合物を塩素含有量（重量鳴）で一般［
５５〜７５重量鳴、好ましくは６０〜７０％まで均一に
塩素化して製造Ｒ，＃′ｉ水素又はメチル基を、Ｒ，＃
ｉ炭素数１〜８のアルキル基を示す）で示されるアクリ
ル酸又はメタアクリル酸のアルキルエステルの１種又は
２種以上の混合モノマー１具体的にはメチルアクリレー
ト、メチルメタアクリレート、エチルアクＩＩレート、
エチルメタアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ
−プチルメメアクリレート、インブチルアクリレート、
インブチルメタアクリレート、オクチルアクリレート、
オクチルメメアクリレート、２−エチルへキシルアクリ
レート、２−エチルへキシルメタアクリレート等とを均
一に溶解した状膳で、ポリビニールアルコール等の分散
安定剤の存在下に水中Ｋｓｌ濁させ、重合温度４０〜Ｚ
ＯＯ℃、好ましくＦ１７０〜９０℃で重合反応させて製
造される。この際ベンゾイルパーオキサイド、ジアルキ
ルパーオキサイド、ケトンパーオキサイド、ベンゾイル
ハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキ
サイド、了ゾピスブチロニトリル、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート等の重合開始剤をアクリル系モノマ−１
００重量部に対して０．０５〜′Ｌθ部及びラウＩｌル
メルカブタン、ｈ−ブ予ルメルカブタン、ブロムトリク
ロロメタン郷の連鎖移動剤をアク１１ル系七ツマ−１０
０重量部に対して０．０１−！ＬＯＩ！添加して重合反
応を行なわせる。
分子量可塑剤を併用せざるを得ない物性を改良すべ（Ｃ
ＰＯの内部可塑化憂目的として種々検討を重ねた結果、
ＣＰＯをアク曙ル系樹脂によって内部可塑化したアクリ
ル変性ＣＰＯを合成することに成功しその製造法を特願
１１１８５５−６６１５６号として提案した・ 更に本発明者等＃ｉ特願昭５５−４６１５１１号の応用
開発研究を続けた結果、アクリル変性ＣＰＯを塗膜Ｉ！
嵩とする塗料は一層耐候性、耐衝撃性に優れていること
を見出し本発明に至ったものである・本発明で用いられ
るアクリル変性ｃｐｏＦｉ天然ゴム、合成インブレンゴ
ム、ポリプロピレン、ポリエチレン等のオレフィン又は
ジオレフィンの重合物を塩素含有量（重量鳴）で一般［
５５〜７５重量鳴、好ましくは６０〜７０％まで均一に
塩素化して製造Ｒ，＃′ｉ水素又はメチル基を、Ｒ，＃
ｉ炭素数１〜８のアルキル基を示す）で示されるアクリ
ル酸又はメタアクリル酸のアルキルエステルの１種又は
２種以上の混合モノマー１具体的にはメチルアクリレー
ト、メチルメタアクリレート、エチルアクＩＩレート、
エチルメタアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ
−プチルメメアクリレート、インブチルアクリレート、
インブチルメタアクリレート、オクチルアクリレート、
オクチルメメアクリレート、２−エチルへキシルアクリ
レート、２−エチルへキシルメタアクリレート等とを均
一に溶解した状膳で、ポリビニールアルコール等の分散
安定剤の存在下に水中Ｋｓｌ濁させ、重合温度４０〜Ｚ
ＯＯ℃、好ましくＦ１７０〜９０℃で重合反応させて製
造される。この際ベンゾイルパーオキサイド、ジアルキ
ルパーオキサイド、ケトンパーオキサイド、ベンゾイル
ハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキ
サイド、了ゾピスブチロニトリル、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート等の重合開始剤をアクリル系モノマ−１
００重量部に対して０．０５〜′Ｌθ部及びラウＩｌル
メルカブタン、ｈ−ブ予ルメルカブタン、ブロムトリク
ロロメタン郷の連鎖移動剤をアク１１ル系七ツマ−１０
０重量部に対して０．０１−！ＬＯＩ！添加して重合反
応を行なわせる。
更ＦＣ該アクリル酸又はメタアクリル酸のアルキルエス
テルモノマーの一部を皺変性物が均一なトルエン溶液を
提供する範囲内においてＯＨ基、Ｃ０ＯＨ基、エボ命シ
基等の官能基を有するアクリル系モノマーにおき替える
ととくより、生成−に官能基を導入し核変性物に架橋性
、密着性を付与することも可能である。
テルモノマーの一部を皺変性物が均一なトルエン溶液を
提供する範囲内においてＯＨ基、Ｃ０ＯＨ基、エボ命シ
基等の官能基を有するアクリル系モノマーにおき替える
ととくより、生成−に官能基を導入し核変性物に架橋性
、密着性を付与することも可能である。
重合反応終了後、この層清重合液を室温まで冷却し、遠
心脱水等のろ過方法で重合反応生成物を水と分離する。
心脱水等のろ過方法で重合反応生成物を水と分離する。
ｌ！に該生成物を洗浄、乾燥して目的とするアクリル変
性ＣＰＯを得る。
性ＣＰＯを得る。
冑、このアクリル変性ＣＰＯは粒状の形態を有しており
、発馬性がないため取扱いが容易である。
、発馬性がないため取扱いが容易である。
塗料の種類や組成について＃ｉ特に限定するものではな
いが、塗膜形成主要素として該アクリル変性ＣＰＯを単
独で用いても歳いし、ＣＰＯ又はア、キト等の樹脂を一
部併用すること４で龜る。必要に応じて各種顔料、染料
、安定剤、チキン剤、レベリング剤、湿潤剤、沈降防止
剤等を適宜併用すれば良く、通常下塗シ塗料に用いられ
る石油樹脂、ロジン、クマ四ン樹脂、フェノール樹脂、
ケトン樹脂などの併用もできる。中塗り又は上塗り塗料
としては熱可塑性アクリル樹脂や塩ビ酢ビ共重合樹脂、
塩化ビニル樹脂等を併用しても良い・以下に実ｊＩＩ９
ａＫ基づき本発明の詳細な説明を行なう・ 実施例ｌ。
いが、塗膜形成主要素として該アクリル変性ＣＰＯを単
独で用いても歳いし、ＣＰＯ又はア、キト等の樹脂を一
部併用すること４で龜る。必要に応じて各種顔料、染料
、安定剤、チキン剤、レベリング剤、湿潤剤、沈降防止
剤等を適宜併用すれば良く、通常下塗シ塗料に用いられ
る石油樹脂、ロジン、クマ四ン樹脂、フェノール樹脂、
ケトン樹脂などの併用もできる。中塗り又は上塗り塗料
としては熱可塑性アクリル樹脂や塩ビ酢ビ共重合樹脂、
塩化ビニル樹脂等を併用しても良い・以下に実ｊＩＩ９
ａＫ基づき本発明の詳細な説明を行なう・ 実施例ｌ。
容量２ｔＯ攪拌機付の３０フラスコ１（ｎ−ブチにアク
リレ−）２１０Ｆとメチルメタアクリレート９゜ｔを入
れ、その混合モノマーに塩素化ポリエチレン（以下ＣＰ
Ｅと略す）３００２を室温にて均−忙溶解させた後、ベ
ンゾイルパーオキサイド３Ｆ、ブロムトリクロロメタン
６ｆを添加して均一な溶液を得た・この溶液にクラレボ
バール（注：分散安定剤■クラレ製造）ＰＶＡ−２０５
を３１含んだ均一な水溶液６００ｔを投入し友。その後
ウォーターパスにより系内の温度を８０℃に昇温し借拌
を継続しつつ２時間反応させた。反応終了後、室温まで
冷却しろ過、洗浄、脱水を行ない４５℃忙で７２時間乾
燥を行なったところ、５９７．５ｆの粒状の反応生成物
（以下アクリル変性ＣＰＥと略す）を得た◎ このアクリル変性ＣＰＥを表１の配合に基づき、塗料の
実用試験を行なつ友結果が表２である。比較として塩素
化パラフィンを使用した通常のＣＰＥ＠料Ｏ試験結果を
合わせて記した＠ １！１． 塗料配合（重量部） 表１配合物をサンドきルにて３時間混練後、塗料粘度を
一定（７２ＫＵ）に調整し、塗料の実用試験のサンプル
とした。テストピースはウォッシュブライマー処理され
たみがき鋼板を使用し、いずれも乾燥塗膜厚が８０μと
なるように塗装したものを用いたＯ比較配合■による塗
料及び■による塗料は、はぼ同一のｐｖｃ（顔料体積含
有率）でＣＰＥ／可塑剤の割合が異なるものであるが、
塗料試験の結果、可塑剤を増量すると塗膜の汚染が発生
し可塑剤を減少させるとｍｇの割れが発生するという欠
点をもっているのに反し、本発明による塗膜は耐候性に
優れたアクリル果樹１４ｉ１によって内部可塑化されて
いるため、耐候性、耐屈曲性にも優れ、経時後の重量変
化（揮発成分の有無）もなく、従来のＣＰＥ塗料と比較
して格段に優れた物性を示している。
リレ−）２１０Ｆとメチルメタアクリレート９゜ｔを入
れ、その混合モノマーに塩素化ポリエチレン（以下ＣＰ
Ｅと略す）３００２を室温にて均−忙溶解させた後、ベ
ンゾイルパーオキサイド３Ｆ、ブロムトリクロロメタン
６ｆを添加して均一な溶液を得た・この溶液にクラレボ
バール（注：分散安定剤■クラレ製造）ＰＶＡ−２０５
を３１含んだ均一な水溶液６００ｔを投入し友。その後
ウォーターパスにより系内の温度を８０℃に昇温し借拌
を継続しつつ２時間反応させた。反応終了後、室温まで
冷却しろ過、洗浄、脱水を行ない４５℃忙で７２時間乾
燥を行なったところ、５９７．５ｆの粒状の反応生成物
（以下アクリル変性ＣＰＥと略す）を得た◎ このアクリル変性ＣＰＥを表１の配合に基づき、塗料の
実用試験を行なつ友結果が表２である。比較として塩素
化パラフィンを使用した通常のＣＰＥ＠料Ｏ試験結果を
合わせて記した＠ １！１． 塗料配合（重量部） 表１配合物をサンドきルにて３時間混練後、塗料粘度を
一定（７２ＫＵ）に調整し、塗料の実用試験のサンプル
とした。テストピースはウォッシュブライマー処理され
たみがき鋼板を使用し、いずれも乾燥塗膜厚が８０μと
なるように塗装したものを用いたＯ比較配合■による塗
料及び■による塗料は、はぼ同一のｐｖｃ（顔料体積含
有率）でＣＰＥ／可塑剤の割合が異なるものであるが、
塗料試験の結果、可塑剤を増量すると塗膜の汚染が発生
し可塑剤を減少させるとｍｇの割れが発生するという欠
点をもっているのに反し、本発明による塗膜は耐候性に
優れたアクリル果樹１４ｉ１によって内部可塑化されて
いるため、耐候性、耐屈曲性にも優れ、経時後の重量変
化（揮発成分の有無）もなく、従来のＣＰＥ塗料と比較
して格段に優れた物性を示している。
実施例λ
実施例１の装置を用い、ｎ−ブチルアクリレート２１０
ｆとシクロヘキシルメタアクリレ−）９０ｆを入れ、そ
の１合モノマーＩＩｃｃＰＥ３ｏｏｒを室温にて均一に
＠解させた後ベンゾイルパーオキサイド２．４ｔ１ブロ
ムトリクロロメタン１２Ｆを添加して均一な溶液を得た
。以後実施Ｉｌｌと同じ操作を行なったところ５９８ｔ
の粒状の樹脂管得九〇 実施例３゜ 実施Ｉｌｌの装置を用い、２−エチルへ卑ジルアクリレ
−）２１０ｔとメチルメタアクリレート９０ｔを入れ、
その混合モノマーにＣＰＥ３０（ｌを室温にて均一に溶
解させた後、実施１１２と同じ操作を行なったところ５
９８ｔの粒状反応生成物を得友・実ｍ＠２並びに実施１
１３で得たアクリル変性ＣＰＥを実施１１１と同じ操作
で表３の塗料配合に基づき塗料試験を行なった。その結
果を表４に示す。
ｆとシクロヘキシルメタアクリレ−）９０ｆを入れ、そ
の１合モノマーＩＩｃｃＰＥ３ｏｏｒを室温にて均一に
＠解させた後ベンゾイルパーオキサイド２．４ｔ１ブロ
ムトリクロロメタン１２Ｆを添加して均一な溶液を得た
。以後実施Ｉｌｌと同じ操作を行なったところ５９８ｔ
の粒状の樹脂管得九〇 実施例３゜ 実施Ｉｌｌの装置を用い、２−エチルへ卑ジルアクリレ
−）２１０ｔとメチルメタアクリレート９０ｔを入れ、
その混合モノマーにＣＰＥ３０（ｌを室温にて均一に溶
解させた後、実施１１２と同じ操作を行なったところ５
９８ｔの粒状反応生成物を得友・実ｍ＠２並びに実施１
１３で得たアクリル変性ＣＰＥを実施１１１と同じ操作
で表３の塗料配合に基づき塗料試験を行なった。その結
果を表４に示す。
実施例４゜
実施例１て生成したアク１ル変性ＣＰＥと塩累化ポリエ
チレンの併用系につき従来処方を改良する目的で表５の
配合に基づき、実施ｆｌ１１と同じ操作で塗料試験を行
なった。その結果を表６に示す。
チレンの併用系につき従来処方を改良する目的で表５の
配合に基づき、実施ｆｌ１１と同じ操作で塗料試験を行
なった。その結果を表６に示す。
表６ 皇科試験結果
上記の結果から、従来処方の単なる塩素化パラフィンの
みによる可塑化塗膜（表２の比較配合Φ■）に比べてア
クリル変性ＣＰＥの併用による相乗効果のあることがわ
かる。
みによる可塑化塗膜（表２の比較配合Φ■）に比べてア
クリル変性ＣＰＥの併用による相乗効果のあることがわ
かる。
実施例＆
実施例１の装置を用い、ｎ−ブチルアクリレート２１０
ｔとメチルメタアクリレート９０Ｆを入れ、その混合モ
ノマーに塩累化ボ１ジプロピレン似下ＣＰＰと略す）３
０（ｌを室温にて均−忙溶解させ之後、実施＠１と同じ
操作を行なったところ、 ５９６１０粒状反応生成物を
得た。
ｔとメチルメタアクリレート９０Ｆを入れ、その混合モ
ノマーに塩累化ボ１ジプロピレン似下ＣＰＰと略す）３
０（ｌを室温にて均−忙溶解させ之後、実施＠１と同じ
操作を行なったところ、 ５９６１０粒状反応生成物を
得た。
実施ｆｌ１６゜
実施＠１の装置を用い、ｎ−ブチルアク番ル−ト２１０
Ｆとメチルメタアタリレート９０ｆを入れ、その混合モ
ノマーに塩化ゴム（以下ＯＲと略す）３００ｔを室温に
て均一に溶解させた後、実施例１と同じ操作を行なつｔ
ところ、５９７ｆの粒状反応生成物を得た６ 実施ｆ１５並びに６で得たアクリル変性ＣＰＰ並びにア
クリル変性ＣＲを表７の配合に基づき、塗料試験を行な
った。その結果を表８に示す０比較として塩素化パラフ
ィンを使用した通常のＣＰＰ並びにｔ、ｋＬｇ科の試験
結果も併せて記した。
Ｆとメチルメタアタリレート９０ｆを入れ、その混合モ
ノマーに塩化ゴム（以下ＯＲと略す）３００ｔを室温に
て均一に溶解させた後、実施例１と同じ操作を行なつｔ
ところ、５９７ｆの粒状反応生成物を得た６ 実施ｆ１５並びに６で得たアクリル変性ＣＰＰ並びにア
クリル変性ＣＲを表７の配合に基づき、塗料試験を行な
った。その結果を表８に示す０比較として塩素化パラフ
ィンを使用した通常のＣＰＰ並びにｔ、ｋＬｇ科の試験
結果も併せて記した。
表８ 塗料試験結果
Claims (1)
- 塩素化ポリオレフィン７０〜１０重量部とアクリル系モ
ノマーの１種又は２種以上の混合物３０〜９０重量部を
混合溶解し、重合開始剤及び連鎖移動剤の存在下＃Ｉｃ
腋溶液を、分散安定剤の存在下もしく祉非存在下に水中
で懸濁重合反応させて製造したアクリル変性塩素化ポリ
オレアインを塗膜形成要素とすることｔ−特徴とするア
クリル変性塩素化ポリオレアイン系塗料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10356381A JPS585371A (ja) | 1981-07-02 | 1981-07-02 | 塗料用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10356381A JPS585371A (ja) | 1981-07-02 | 1981-07-02 | 塗料用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS585371A true JPS585371A (ja) | 1983-01-12 |
| JPH0143785B2 JPH0143785B2 (ja) | 1989-09-22 |
Family
ID=14357267
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10356381A Granted JPS585371A (ja) | 1981-07-02 | 1981-07-02 | 塗料用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS585371A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60123565A (ja) * | 1983-12-08 | 1985-07-02 | Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd | 塗料用組成物 |
| JPS63275615A (ja) * | 1987-05-06 | 1988-11-14 | Koichi Yamaguchi | ポリオレフィン系樹脂エマルジョンの製造方法 |
| US5349022A (en) * | 1991-03-27 | 1994-09-20 | Toyo Kasei Kogyo Company Limited | Manufacture of the emulsion of synthetic resin composites |
| JPH09194791A (ja) * | 1996-01-16 | 1997-07-29 | Toyota Auto Body Co Ltd | ポリプロピレン系成形品用の防眩塗料 |
| JP2007091997A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-12 | Dainippon Ink & Chem Inc | 一液型水性コーティング剤、その製造方法および塗装物 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105683312A (zh) | 2013-11-08 | 2016-06-15 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 无底漆油漆组合物、其制造方法以及包含其的制品 |
-
1981
- 1981-07-02 JP JP10356381A patent/JPS585371A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60123565A (ja) * | 1983-12-08 | 1985-07-02 | Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd | 塗料用組成物 |
| JPS63275615A (ja) * | 1987-05-06 | 1988-11-14 | Koichi Yamaguchi | ポリオレフィン系樹脂エマルジョンの製造方法 |
| US5349022A (en) * | 1991-03-27 | 1994-09-20 | Toyo Kasei Kogyo Company Limited | Manufacture of the emulsion of synthetic resin composites |
| JPH09194791A (ja) * | 1996-01-16 | 1997-07-29 | Toyota Auto Body Co Ltd | ポリプロピレン系成形品用の防眩塗料 |
| JP2007091997A (ja) * | 2005-09-30 | 2007-04-12 | Dainippon Ink & Chem Inc | 一液型水性コーティング剤、その製造方法および塗装物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0143785B2 (ja) | 1989-09-22 |
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