JPS5855980B2 - ゴウセイコウブンシザイリヨウヨウアンテイザイ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なピペリジン誘導体に関し、さらにこれら
のピペリジン誘導体のポリオレフィンおよびポリウレタ
ン用安定剤としての用途に関するものである。

一般式 を有する化合物のうち、下記に述べる化合物は合成高分
子材料用安定剤として知られている。

上記式中、Ａ、ＢおよびＣが水素原子である化合物は米
国特許第３７０５１２６号に記載されている。

上記式中、ＡおよびＣが水素原子であり、Ｂがオキシル
基である化合物は米国特許第 ３５３６７２２号、同第３５４７８７４号および同第３
４７４０６８号に記載されている。

上記式中、ＡおよびＢが水素原子であり、Ｃがある種類
の置換分である化合物は米国特許第３５４２７２９号お
よび同第３６３９４０９号並びに西独公開特許公報第２
２３３１２２号に記載されている。

上記式中、ＡおよびＣが水素原子であり、Ｂがある種類
の置換分である化合物は西独公開特許公報第２３２６０
１０号に記載されている。

上記式中、Ａが水素原子であり、Ｂがオキシル基であり
、そしてＣがある種類の置換分である化合物は日本特許
出願公告第４５−３５６６１号および同第４６−３９１
０５号に記載されている。

上記式中、Ａが水素原子またはある種類の置換分であり
、そしてＢおよびＣがある種類の置換分である化合物は
西独公開特許公報第２２２７６８９号および同第２２３
３１２１号並びに日本特許出願公開綿４８−８１８７４
号に記載されている。

本発明の目的は高分子材料に対して効果の優れ且つ改良
された安定剤である６−または１〇一位の置換された新
規なピペリジン誘導体、その混合物および／またはその
酸付加塩を提供することにある。

更に、本発明の目的は本発明のピペリジン誘導体の少く
とも一種の有効安定化量と少な（とも一種の高分子を混
合してなる組成物を提供することにある。

本発明の他の目的および利点は、以下の記載から明らか
になるであろう。

本発明のピペリジン誘導体は式 を有する化合物、その混合物および／またはその酸付加
塩である。

但し式中、 Ｒａはメチル基を示し； Ｒｂは低級アルキル基を示し； Ｒｏはアルキル基を示し； Ｒｄはアルキル基、 フェニル基または アルアルキル基を小し：あるいは ＲｏおよびＲｄは、それらが結合している炭素原子と共
に、シクロアルキル基を示し； Ｒｏは低級アルキル基または アリル基を示し；そして６−または１０一位に置換され
ている； ｎは１または２であり。

Ｙは水素原子を示すか、または ＸおよびＺが下記に挙げる置換分のうち水素原子以外の
いずれかを示す場合には メチル基、 エチル基、 アリル基または ベンジル基を示し； Ｘは水素原子、 オキシル基、 低級アルキル基、 アルケニル基、 ベンジル基、 ２・３−エポキシプロビル基、または 式ニーＣＨ２ＣＨ２０Ｒ□（式中、Ｒ１は水素原子また
は脂肪族、芳香族、芳香脂肪族若しくは脂環式のアシル
基を示す）を有する基を示し Ｚは ｎが１の場合 水素原子、 アルキル基、 アルケニル基、 アリール部分が適宜置換されていてもよいアルアルキル
基、 塩素またはメチルで適宜置換されていてもよいアリール
基、 シクロヘキシル基、 ２・３−エポキシプロビル基、 アルコキシアルキル基、 フェノキシアルキル基、 式ニーＣＨ２Ｃ００Ｒ２（式中、Ｒ２はアルキル基また
はフェニル基を示す）を有する基、または式：基または
フェニル基を示し、そしてＲ４は水素原子または脂肪族
、芳香族、芳香脂肪族若しくは脂環式のアシル基を示す
）を有する基を示し；ｎが２の場合 適宜酸素原子で中断されていてもよいアルキレン基、 ２−ブテニレン基、 キシリレン基、 メチルで適宜置換されていてもよいアリーレン基、 酸素原子またはメチレン基を示す）を有する基、式ニー
ＣＨ２Ｃ００Ｒ６０ＣＯＣＨ２−（式中、Ｒ６はアルキ
レン基を示す）を有する基、または式： Ｒ７は水素原子、メチル基またはフェニル基を示し、ｍ
はＯまたは１であり、そしてＲ８は適宜硫黄原子で中断
されていてもよいアルキレン基、アルケニレン基、フェ
ニレン基または１・４−シクロヘキシレン基を示す）を
有する基を示す。

本発明によれば、式（Ｉ）その混合物および／またはそ
の酸付加塩を有するピペリジン誘導体は高分子材料、特
にオレフィンポリマー、と優れた相溶性を有すると共に
広範囲の高分子材料の光劣化に対して効果的に安定化せ
しめることが見い出された。

式（Ｉ）において Ｒｂが低級アルキル基である場合、それらは１乃至５個
の炭素原子を有する低級アルキル基、例えばメチル、エ
チル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルまたはｎ−若しくはイ
ンペンチル、でありうる。

Ｒｏおよび／またはＲｄがアルキル基である場合、それ
らは１乃至９個の炭素原子を有するアルキル基、例えば
メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−若しくはイソブチ
ル、ｎ−若しくはイソペンチル、ヘキシル、３−メチル
ヘキシルまたはノニル、特に１乃至５個の炭素原子を有
するアルキル基、でありうる。

Ｒｄがアルアルキル基である場合、それは７または８個
の炭素原子を有するフェニルアルキル基、例えばベンジ
ルまたはフェネチル、でありうる。

ＲｃおよびＲｄが、それらが結合している炭素原子と共
に、シクロアルキル基を示す場合、それは５乃至７個の
炭素原子を有するシクロアルキル基、例工ばシクロペン
チル、シクロヘキシルまたはシクロヘプチル、特にシク
ロヘキシル、でありうる。

Ｒｅが低級アルキル基である場合、それは１乃至４個の
炭素原子を有する低級アルキル基、例えばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピルまたはｎ−若しくはイソブチル、であ
りうる。

Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、ＲｄおよびＲｅの好適な組合せは次
式で示される： （式中、ＲｏおよびＲｄは前述したものと同意義を有し
、そしてＲｆは１乃至４個の炭素原子を有する低級アル
キル基を示す）。

Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｏ、ＲｄおよびＲ８の最も好適な組合せ
は次式で示され； （式中、Ｒｆは前述したものと同意義を有する）特に次
式で示される： Ｘが低級アルキル基である場合、それは１乃至４個の炭
素原子を有する低級アルキル基、例えばメチル、エチル
、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチル、特にメチル、であり
うる。

Ｘがアルケニル基である場合、それは３または４個の炭
素原子を有するアルケニル基、例えばアリルまたは２−
ブテニル、特にアリル、でありうる。

Ｘが式ニーＣＨ２ＣＨ２０Ｒ□を有する基である場合、
Ｒ□は水素原子または１８個までの炭素原子を有し式ニ
ーＣＯＲ０（式中、Ｒ９は１乃至１７個の炭素原子を有
するアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−若しくは
インプロピル、ｎ−ブチル、ヘプチル、■−エチルペン
チル、ノニル、ウンデシルまたはヘプタデシル；２乃至
４個の炭素原子を有するアルケニル基、例えばビニル、
１−プロペニル、イソプロベニル、２−メチル−１−プ
ロペニルまたは１−ブテニル；３個までの置換分で適宜
置換されていてもよく、該置換分が同一または異なって
おりそして塩素、Ｃ１−４のアルキル、Ｃ１−ａのアル
コキシおよびヒドロキシの一つまたはそれ以上であるよ
うなフェニル基、例えばフェニル、０−１ｍ−マタハｐ
−クロロフェニル、２・４−ジクロロフェニル、０−ｌ
ｍ−若しくはｐ−メチル−１ｐ−イソプロピルーまたは
ｐ −ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ｐ−メトキシ−１ｐ
−エトキシ−１ｐ−ｎ−ブトキシ−１ｐ−オクトキシ−
または３・４・５−トリメトキシフェニル、０−ヒドロ
キシフェニルあるいは３・５−ジーｊｅｒｊ−ブチルー
４−ヒドロキシフェニル；７または８個の炭素原子を有
しそのアリール部分が３個までの置換分で適宜置換され
ていてもよく、該置換分が同一または異なっており、そ
して塩素、Ｃ０−４のアルキル、Ｃｔ−Ｓのアルコキシ
およびヒドロキシの一つまたはそれ以上であるようなア
ルアルキル基、例えばベンジル、フェネチル、ｐ−メチ
ルベンジルまたは３・５−シーｔｅｒｔ−７”チル−４
−ヒドロキシフェネチル；スチリル基；あるいはシクロ
ヘキシル基：特に１乃至１７個の炭素原子を有するアル
キル基またはフェニル基、でありうる）を有する脂肪族
、芳香族、芳香脂肪族若しくは脂環式のアシル基であり
うる。

ｎが１の場合： ２がアルキル基である場合、それは１乃至１８個の炭素
原子を有するアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−
プロピル、ｎ−ブチル、インヘンチル、ヘキシル、オク
チル、デシル、ドテシル、ヘキサデシルまたはオクタデ
シル、特に１乃至１２個、最適には１乃至８個の炭素原
子を有するアルキル基、でありうる。

２がアルケニル基である場合、それは３または４個の炭
素原子を有するアルケニル基、例えばアリル、２−ブテ
ニルまたは２−メチルアリル・特にアリル、でありうる
。

２がアルアルキル基である場合、それは７または８個の
炭素原子を有し、そのフェニル部分が３個までの置換分
で適宜置換されていてもよく、該置換分が同一または異
なっておりそして塩素、Ｃ０−４のアルキル、Ｃ１−８
のアルコキシおよびヒドロキシの一つまたはそれ以上で
あるようなフェニルアルキル基、例えばベンジル、フェ
ネチル、０〜、ｍ−まｋはｐ〜ジクロロンジル、０−１
ｉｌｌ−若しくはｐ−メチル−１ｐ−インプロピル−ま
たはｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル、ｐ−メトキシ、ｐ
−ｎ−ブトキシ−またはｐ−オクトキシベンジルあるい
は３・５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシベン
ジル、特にベンジル、でありうる。

Ｚがアリール基である場合、それは６乃至１０個の炭素
原子を有し、塩素またはメチルで適宜置換されていても
よいアリール基、例えばフェニル、０−ｌｍ−またはｐ
−クロロフェニル、０−１ｍまたはｐ〜トリルあるいは
α−ナフチル、特にフェニル、でありうる。

Ｚがアルコキシアルキル基である場合、それは全部で２
乃至６個の炭素原子を有するアルコキシアルキル基、例
えばメトキシメチル、エトキシメチル、２−メトキシエ
チル、２−エトキシエチルまたは２− ｎ−ブトキシエ
チル、特に全部で３または４個の炭素原子を有するアル
コキシアルキル基、でありうる。

２がフェノキシアルキル基である場合、それはアルキル
部分が２または３個の炭素原子を有するフェノキシアル
キル基、例えばフェノキシエチル、でありうる。

Ｚが式ニーＣＨ２ＣＯＯＲ２を有する基である場合、Ｒ
２は１乃至８個の炭素原子を有するアルキル基、例えは
メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチ
ル、インペンチルまたはオクチル、あるいはフェニル基
、特に１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基、であ
りうる。

／Ｒ３ ２が式ニーＣＨ２ＣＨを有する基である場＼ＯＲ４ 合、Ｒ３は水素原子、メチル基またはフェニル基、特に
水素原子、であり、そしてＲ４は水素原子または１８個
までの炭素原子を有し式ニーＣ０Ｒ１゜（式中、Ｒｌ
Ｏは１乃至１７個の炭素原子を有するアルキル基、例え
ばメチル、エチル、ｎ−若しくはイソプロピル、ｎ−ブ
チル、ｎ−若しくはイソペンチル、ヘンチル、■−エチ
ルペンチル、ノニル、ウンデシルまたはヘプタデシル；
２乃至５個の炭素原子を有するアルケニル基、例えばビ
ニル、１−プロペニル、インプロペニル、２−メチル−
１−プロペニル、１−７”テニルまたはｌ・３−ペンタ
ジェニル：３個までの置換分で適宜置換されていてもよ
く、該置換分が同一 または異なっておりそして塩素、
Ｃ１−４のアルキル、Ｃ，−ａのアルコキシおよびヒド
ロキシの１つまたはそれ以上であるようなフェニル基、
例えばフェニル、０−１ｍ−マｆ、：ハｐ−クロロ・フ
ェニル、２・４−ジクロロフェニル、０−ｌｍ−若しく
はｐ−メチル、ｐ−インプロピル−またはｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル、ｍ−若しくはｐ−メトキシ−１ｐ−
エトキシ、ｐ−ｎ−ブトキシ−１ｐ−オクトキシ−また
は３・４・５−トリメトキシフェニル、０−ヒドロキシ
フェニルあるいは３・５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−
ヒドロキシフェニル；７または８個の炭素原子を有し、
そのアリール部分が３個までの置換分で適宜置換されて
いてもよ（、該置換分が同一または異なっておりそして
塩素、Ｃ１−４のアルキル、ｃｌ−ｇのアルコキシおよ
びヒドロキシの一つまたはそれ以上であるようなアルア
ルキル基、例えばベンジル、フェネチル、ｐ−メチルベ
ンジルまたは３・５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒド
ロキシフェネチル：スチリル基；あるいはシクロヘキシ
ル基ｚＲ）。

は特に好適には１乃至１７個の炭素原子を有するアルキ
ル基、３個までの置換分で適宜置換されていてもよく、
該置換分が同一または異なっておりそしてＣ１−４のア
ルキルまたはヒドロキシの一つまたはそれ以上であるよ
うなフェニル基あるいは３・５−ジーｔｅｒｔ−ブチル
ー４−ヒドロキシフェネチル基、でありうる）を有する
脂肪族、芳香族、芳香脂肪族若しくは脂環式のアシル基
でありうる。

ｎが２の場合： Ｚがアルキレン基である場合、それは１乃至１０個の炭
素原子を有し、その連鎖が酸素原子で適宜中断されてい
てもよいアルキレン基、例えばメチレン、エチレン、テ
トラメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、デカ
メチレンまたは３−オキサペンタメチレン、特に２乃至
６個の炭素原子を有するアルキレン基、でありうる。

Ｚがキシリレン基である場合、それは０−ｌｍ−または
ｐ−キシリレン、特にｐ−キシリレンでありうる。

Ｚがアリーレン基である場合、それは６乃至１０個の炭
素原子を有し、メチルで適宜置換されていてもよいアリ
ーレン基、例えばｍ−若しくはｐ−フェニレン、２・４
−トリレンまたｆｌｌ・５−ナフチレン、でありうる。

Ｚが式： たものと同意義を有する）を有する基である場合、それ
はオキシジ−ｐ−フェニレンまたはメチレンジ−ｐ−フ
ェニレンでありうる。

２が式ニーＣＨ２Ｃ０Ｏ−Ｒ６−ＯＣＯＣＨ２−を有す
る基である場合、Ｒ６は２乃至８個の炭素原子を有する
アルキレン基、例えばエチレン、テトラメチレン、ヘキ
サメチレンまたは２−エチル−１゜３−ヘキシレン、特
に２乃至６個の炭素原子を有するアルキレン基、であり
うる。

を有する基である場合、Ｒ７は水素原子、メチル基また
はフェニル基、特に水素原子、であり、ｍは０または１
であり、Ｒ８は１乃至１０個の炭素原子を有し、その連
鎖が硫黄原子で適宜中断されていてもよいアルキレン基
、例えばメチレン、エチレン、テトラメチレン、ヘキサ
メチレン、オクタメチレン、デカメチレンまたは３−チ
アペンタメチレン；２または３個の炭素原子を有するア
ルケニレン基、例えばビニレンまたは−ＣＨ２−Ｃ−；
フェニレン基、例えばｏ−ｌｍ−またはｐ−フェニレン
；アルいは１・４−シクロヘキシレン基；特に２乃至８
個の炭素原子を有するアルキレン基、でありうる。

最も好適な化合物は上記のＸ、 ＹまたはＺが次の基を
示す化合物である。

Ｘが水素原子またはメチル基を示す。

Ｘが水素原子を示す。

ｎが１または２である。

Ｚが、ｎが１の場合、水素原子、１乃至８個の炭素原子
を有するアルキル基、アリル基、ベンジル基、２・３−
エポキシプロピル基または式：ＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＲＩ
ｔ （式中、Ｒ１□は１乃至１７個の炭素原子を有す
るアルキル基、３個までの置換分で適宜置換されていて
もよく、該置換分が同一または異なっておりそしてＣ１
−４のアルキルまたはヒドロキシの一つまたはそれ以上
であるようなフェニル基あるいは３・５−ジーｔｅｒｔ
−プチル−４−ヒドロキシフェネチル基を示す）を有す
る基を示す。

２が、ｎが２の場合、２乃至６個の炭素原子を有するア
ルキレン基またはｐ−キシリレン基を示す。

なお、前記一般式（Ｉ）を有する４−ピペリジツール誘
導体には各種の立体異性体が存在する。

従って、′その混合物“とは３−および５一位の位置異
性体の混合物および各種の立体異性体の混合物を意味す
る。

出発化合物として使用される対応する４−ピペリドン誘
導体（式■）の製造において通常得られる異性体の混合
物は、本発明の化合物の合成のいずれの段階においてで
も、必要に応じて、それ自体公知の方法で分離される。

式（Ｉ）の酸付加塩もまた本発明の範囲内に含まれるも
のである。

このような酸付加塩としては、高分子材料の安定性を阻
害しないものであれば特に限定はなく、例えば酸は硫酸
、塩酸又は燐酸のような無機酸；ギ酸、酢酸、吉草酸、
ステアリン酸、蓚酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイ
ン酸、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、３・
５−シーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシ安息香酸、
サリチル酸又はテレフタル酸のような有機カルボン酸；
メタンスルホン酸又はｐ−）ルエンスルホン酸ノような
スルホン酸；あるいはフェニルホスホン酸のような有機
ホスホン酸でありうる。

下記に式（Ｉ）を有する個々のピペリジン誘導体を非制
限的に表示する。

このリスト中の化合物に付した番号は、以後実施例中で
それらの化合物を指示するのに用いられる。

■、７・９−ジエチル−６・７・９−トリメチル−１・
３・８−トリアザスピロ〔４・５コデカンー２・４−ジ
オン ２．７・９−ジエチル−３・６・７・９−テトラメチル
−１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・
４−ジオン ３．３・７・９−トリエチル−６・７・９−トリメチル
−１・３・８−トリアザスピロ〔４・５」デカン−２・
４−ジオン ４．３−ｎ−ブチル−７・９−ジエチル−６・７・９−
トリメチル−１・３・８−トリアザスピロ〔４・５コデ
カンー２・４−ジオン ５、 ３−ｎ−オクチル−７・９−ジエチル−６・７・
９−トリメチル−１・３・８−トリアザスピロ〔４・５
」デカン−２・４−ジオン ６．３−ステアリル−７・９−ジエチル−６・７・９−
トリメチル−１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デ
カン−２・４−ジオン ７．３−アリル−７・９−ジエチル−６・７・９トリメ
チル−１−３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−
２・４−ジオン ８．３−（２−メチル−２−プロペニル）−７・９−ジ
エチル−６・７・９−トリメチル−１３・８−トリアザ
スピロ〔４・５〕テカンー２・４−ジオン ９．３−ベンジル−７・９−ジエチル−６・７・９−ト
リメチル＝１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカ
ン−２・４−ジオン １０．３−（ｐ−メチルベンジル）−７・９−ジエチル
−６・７・９−トリメチル−１・３・８−トリアザスピ
ロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン１１．３−（ｐ−
クロロベンジル）−７・９−ジエチル−６・７・９−ト
リメチル−１・３・８トリアザスピロ〔４・５〕デカン
−２・４−ジオン １２．３−（３・５−ジ−ターシャリブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）−７・９−ジエチル−６・７・９−ト
リメチル−１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカ
ン−２・４−ジオン１３．３−シクロヘキシル−７・９
−ジエチル〜６・７・９−トリメチル−１・３・８−ト
リアザスピロ〔４・５〕テカンー２・４−ジオン １４．３−フェニル−７・９−ジエチル−６・７・９−
トリメチル−１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デ
カン−２−４−ジオン １５、 ３−（ｐ−）リル）−７・９−ジエチル−６・
７・９−トリメチル−１・３・８−トリアザスピロ〔４
・５〕デカン−２・４−ジオン １６、 ３− （ｍ−クロロフェニル）−７−９−ジエ
チル−６・７・９−トリメチル−１・３・８−トリアザ
スピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン １７．３−（α−ナフチル）−７・９−ジエチル６・７
・９−トリメチル−１・３・８−トリアザスピロ〔４・
５〕デカン−２・４−ジオン１８、 ３−（２・３−エ
ポキシプロピル）−７・９ジエチル−６・７・９−トリ
メチル−１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン
−２・４−ジオン １９．３−エトキシカルボニルメチル−７・９−ジエチ
ル−６・７・９−トリエチル−１・３・８トリアザスピ
ロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン ２０．３−ｎ−、ｔエトキシカルボニルメチル−７・９
−ジエチル−６・７・９−トリメチルート３・８−）！
Ｊアザスピロ〔４・５．＋７’カン−２・４−ジオン ２１．３−フェノキシカルボニルメチル−７・９ジエチ
ル−６・７・９−トリメチル−１・３・８−トリアザス
ピロ〔４・５〕デカン−２・４ジオン ２２．３−（２−ヒドロキシエチル）−７・９−ジエチ
ル−６・７・９−トリメチル−１・３・８−トリアザス
ピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン ２３．３−（２−ヒドロキシプロピル）−７・９ジエチ
ル−６・７・９−トリメチル−１・３・８−トリアザス
ピロ〔４・５〕デカン−２−４ジオン ２４．３−（２−ヒドロキシ−２−フェニルエチル）−
７・９−ジエチル−６・７・９−トリメチルート３・８
−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン る、３−（２−アセトキシエチル）−７・９−ジエチル
−６・７・９− ） １） メｆルー１・３・８−トリ
アザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン ２６、 ３− （２−ｎ−オクタノイルオキシエチル）
−７・９−ジエチル−６・７・９−トリメチルト３・８
−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン ２７．３−（２−ステアロイルオキシエチル）−７・９
−シーｒ−チル−６・７・９−）ＩＪメチル−１・３・
８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン ２８．３−（２−ベンゾイルオキシエチル）−７・９−
ジエチル−６・７・９−トリメチル−１・３・８−トリ
アザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン ２９、 ３−（２−（３・５−ジターシャリブチル−４
−ヒドロキシベンゾイルオキシ）エチル〕７・９−ジエ
チル−６・７・９−トリメチルート３・８−トリアザス
ピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン ３０．３−（２−Ｃβ−（３・５−ジターシャリンチ／
１／ −４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ
フエチル）−７・９−ジエチル−６・７・９−トリメチ
ル−１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２
・４−ジオン ３１．３−（２−アセトキシプロピル）−７・９−ジエ
チル−６・７・９−トリメチル−１・３・８−トリアザ
スピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン ３２．３−（２−ステアロイルオキシプロピル）−７・
９−ジエチル−６・７・９−）ＩＪメチルート３・８−
トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン ３３．３−（２−ペンゾイルオキシグロビル）−７・９
−ジエチル−６・７・９−トリメチル−１・３・８−ト
リアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン ３４．３−（２−アセトキシ−２−フェニルエチル）−
７・９−ジエチル−６・７・９−トリメチルト３・８−
トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン ３５．３−（２−メトキシエチル）−７・９−ジエチル
−６・７・９−トリメチル−１・３・８−トリアザスピ
ロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン ３６．３−（２−エトキシエチル）−７・９−ジエチル
−６・７・９−トリメチル−１・３・８−トリアザスピ
ロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン ３７．３−（２−フェノキシエチル）−７・９−ジエチ
ル−６・７・９−）！Ｊメチルー１・３・８トリアザス
ピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン あ、３・３’−（エチレン）ビス（７・９−ジエチル−
６・７・９−トリメチル−１・３・８−トリアザスピロ
〔４・５〕デカン−２・４−ジオン） ３９．３・３′−（テトラメチレン）ビス（７・９ジエ
チル−６・７・９−トリメチル−１・３・８−トリアザ
スピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン） （社）、３・３′−（ヘキサメチレン）ビス（７・９−
ジエチル−６・７・９−トリメチルート３・８−トリア
ザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン） ４１．３・３′−（オキシジエチレン）ビス（７・９−
ジエチル−６・７・９−トリメチル−１・３・８−トリ
アザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン） ４２．３・３’−（）ランス−２−ブテニレン）ビス（
７・９−ジエチル−６・７・９−トリメチルート３・８
−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン） ４３．３・３’−（ｐ−フェニレンジメチレン）ビス（
７・９−ジエチル−６・７・９−トリメチル−１・３・
８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン
） ４４．３・３’−（ｍ−フェニレンジメチレン）ビス（
７・９−ジエチル−６・７・９− ） ！Ｊメチルト３
・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオ
ン） ４５．３・３’−（ｐ−フェニレン）ビス（７・９ジエ
チル−６・７・９−トリメチル−１・３・８−トリアザ
スピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン） ４６．３・３’−（４−メチル−ｍ−フェニレン）ビス
（７・９−シーｒ−ｆ−ルー６・７・９−）！、ｌメチ
ルー１・３・８−）！Ｊデアザピロ〔４・５）−ｙ’カ
ン−２・４−ジオン〕 ４７．３・３’−（１・５−ナフチレン）ビス（７・９
−ジエチル−６・７・９−トリメチル−１・３・８−ト
リアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン） ４８．３・３′−（オキシジ−ｐ−フェニレン）ビス（
７・９−ジエチル−６・７・９−トリメチルト３・８−
トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン） ４９．３・３′−（メチレンジ−ｐ−フェニレン）ビス
（７・９−ジエチル−６・７・９−トリメチル−１・３
・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオ
ン） ５０、 エチレンビス（７・９−ジエチル−６・７・
９−トリメチル−２・４−ジオキソート３・８−トリア
ザスピロ〔４・５〕デカン−３−アセテート） ５１、テトラメチレン ビス（７・９−ジエチル６・７
・９−トリメチル−２・４−ジオキン−■・３・８−ト
リアザスピロ〔４・５〕テカンー３−アセテート） ５２、ヘキサメチレン ビス（７・９−ジエチル−６
・７・９−トリメチル−２・４−ジオキソ−１−３・８
−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−３−アセテート） ５３、ビス（２−（７・９−ジエチル−６・７・９−ト
リメチル−２，４−ジオキソート３・８トリアザスピロ
〔４・５〕デジー３−イル）エチルフサクシネート ５４、ビス（２−（７・９−ジエチル−６・７・９−ト
リメチル−２・４−ジオキソ−１−３−８−）！Ｌｙザ
スピロ〔４・５〕デジー３−イル）エチル〕アジペート ５５、ビス（２−（７・９−ジエチル−６・７・９−ト
リメチル−２・４−ジオキソ−１−３・８−トリアザス
ピロ〔４・５〕デジー３−イル）エチル〕セバケート ５６、ビスＣ２−（７・９−ジエチル−６・７・９−ト
リメチル−２−４−ジオキンート３・８−トリアザスピ
ロ〔４・５〕デジー３−イル）エチル〕テレフタレート ５７、ビス（２−（７・９−ジエチル−６，７・９−ト
リメチル−２・４−ジオキソート３・８−トリアザスピ
ロ〔４・５．＋７’シー３−イル〕エチル〕イソフタレ
ート ５８、ビス〔１−メチル−２−（７・９−ジエチル６・
７・９−トリメチル−２・４−ジオキン−１・３・８−
Ｈアザスピロ〔４・５〕デジー３−イル）エチルフサク
シネート ５９．７・９−ジエチル−６・７・９−トリメチルート
３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジ
オン−８−オキシル ω、７・９−ジエチル−３・６・７・９−７）７メチル
ー１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・
４−ジオン−８−オキシル ６１．３−ベンジル−７・９−ジエチル−６・７・９−
トリメチル−１・３・８−トリアザスピロ［：４−５）
デカン−２・４−ジオン−８−オキシル ６２．３・３′−（テトラメチレン）ビス（７・９ジエ
チル−６・７・９−トリメチルト１・３・８−トリアザ
スピロ〔４・５〕デカン−２・４−シオンー８−オキシ
ル） ６３．７・９−ジエチル−６・７・８・９−テトラメチ
ル−１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２
・４−ジオン ６４．７・９−ジエチル−３・６・７・８・９−ペンタ
メチルート３・８−トリアザスピロ〔４゜５〕デカン−
２・４−ジオン ６５、 ３−ｎ−ブチル−７・９−ジエチル−６・７・
８・９−テトラメチル−１−３・８−トリアザスピロ〔
４・５〕デカン−２・４−ジオン６６．３−ｎ−オクチ
ル−７・９−ジエチル−６・７・８・９−テトラメチル
−１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・
４−ジオン６７．３−（２・３−エポキシプロビル）−
７・９−ジエチル−６，７・８・９−テトラメチレン３
・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオ
ン ６８．３−アリル−７・９−ジエチル−６・７・８・９
−テトラメチル−１・３・８−トリアザスピロ〔４・５
〕デカン−２・４−ジオン ６９．３−ベンジル−７・９−ジエチル−６・７・８・
９−テトラメチル−１・３・８−トリアザスピロ〔４・
５〕デカン−２・４−ジオン７０．３−フェニル−７・
９−ジエチル−６−７・８・９−テトラメチル−１・３
・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオ
ン７１、’３−−ｒ−）キシカルボニルメチル−７・９
−ジエチル−６・７・８−９−テトラメチル−１・３・
８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン ７２．３−（２−アセトキシエチル）−７，９−ジエチ
ル−６・７−８・９−テトラメチル−１・３・８−トリ
アザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン ７３、 ３−（２−ヘンジイルオキシエチル）−７・９
−ジエチル−６・７・８・９−テトラメチル−１・３・
８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン ７４．３−（２−エトキシエチル）−７・９−ジエチル
−６・７・８・９−テトラメチル−１・３・８−トリア
ザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン ７５．３・３′−（エチレン）ビス（７・９−ジエチル
−６・７・８・９−テ）：ｙメｆ＃−１・３・８−トリ
アザスピロ〔４・５〕デカン−２・４ジオン） ７６．３・３′−（テトラメチレン）ビス（７・９−ジ
エチル−６・７・８・９−テトラメチル−１・３・８−
トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２゜４−ジオン） ７７．３・３′−（ヘキサメチレン）ビス（７・９ジエ
チル−６・７・８・９−テトラメチル−１・３・８−ト
リアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン） ７８．３・３′−（ｐ−フェニレンジメチレン）ビス（
７・９−ジエチル−６・７・８・９−テトラメチル−１
・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−
ジオン） ７９．３・３’−（ｍ−フェニレンジメチレン）ビス（
７・９−ジエチル−６・７・８・９−テトラメチル・１
・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−
ジオン） ８０、 エチレン ビス（７・９−ジエチル−６・７
・８・９−テトラメチル−２・４−ジオキソ−１・３・
８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−３−アセテート
） ８１、テトラメチレン ビス（７・９−ジエチル−６・
７・８・９−テトラメチル−２・４−ジオキン−１・３
・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−３−アセテー
ト） ８２、ビスＣ２−（７・９−ジエチル−６・７・８・９
−テトラメチル−２・４−ジオキソ−１・３・８−トリ
アザスピロ〔４・５〕デジー３−イル）エチル〕アジペ
ート ８３、ビス（２−（７・９−ジエチル−６・７・８・９
−テトラメチル−２・４−ジオキソ−１・３・８−トリ
アザスピロ〔４・５〕デジー３−イル）エチル〕セバケ
ート ８４、ビス（２’−（７・９−ジエチル−６・７・８・
９−テトラメチル−２・４−ジオキソ−１，３゜８−ト
リアザスピロ〔４・５〕デジー３−イル）エチル〕テレ
フタレート ８５、ビス〔２−（７・９−ジエチル−６・７・８・９
−テトラメチル−２・４−ジオキソ−１・３・８−トリ
アザスピロ〔４・５〕デジー３−イル）エチルコイソフ
タレート ８６．８−アリル−７・９−ジエチル−６・７・９−ト
リメチル−１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカ
ン−２・４−ジオン ８７．８−アリル−７・９−ジエチル−３・６・７・９
−テトラメチル−１・３・８−トリアザスピロ〔４・５
〕デカン−２・４−ジオン ８８．８−アリル−３−ｎ−ブチル−７・９−ジエチル
−６・７・９−トリメチル−１・３・８−トリアザスピ
ロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン ８９、 ３−８−ジアリル−７・９−ジエチル−６・７
・９−トリメチル−１・３・８−トリアザスピロ〔４・
５〕デカン−２・４−ジオン ９０．８−アリル−３−ベンジル−７・９−ジエチル−
６・７・９−トリメチル−１・３・８−トリアザスピロ
〔４・５〕デカン−２・４−ジオン ９１．８−アリル−３−（２−アセトキシエチル）−７
・９−ジエチル−６・７・９−）リメチル−１・３・８
−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン ９２．３・３′−（エチレン）ビス（８−アリル−７・
９−ジエチル−６・７・９−ト’）メチル−１・３・８
−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン） ９３．３・３′−（テトラメチレン）ビス（８−アリル
−７・９−ジエチル−６・７・９−トリメチル−１・３
・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオ
ン） ９４．３・３’−（ｐ−フェニレンジメチレン）ビス（
８−アリル−７・９−ジエチル−６・７・９−トリメチ
ル−１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２
・４−ジオン） ９５、エチレン ビス（８−アリル−７・９−ジエチル
−６・７・９−トリメチル−２・４−ジオキン−１・３
・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−３−アセテー
ト） ９６．３・３′−（オキシジ−ｐ−フェニレン）ビス（
８−アリル−７−９−ジエチル−６・７・９−トリメチ
ル−１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２
・４−ジオン） ９７、ビス（２−（８−アリル−７・９−ジエチル−６
・７・９−トリメチル−２・４−ジオキンート３・Ｓ−
＊Ｖアザスピロ〔４・５〕デジー３−イル）エチル〕セ
バケート ９８．８−ベンジル−７・９−ジエチル−６・７・９−
トリメチル−１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デ
カン−２・４−ジオン ９９．８−ベンジル−７・９−ジエチル−３・６・７・
９−テトラメチル−１・３・８−トリアザスピロ〔４・
５〕デカン−２・４− ジオン１００、 ８−ベンジル
−３−ｎ−オクチル−７・９−ジエチル−６・７・９−
）！、ｌメチルート３・８−トリアザスピロ〔４・５〕
デカン−２・４−ジオン １０１、 ３・８−ジベンジル−７・９−ジエチル−６
・７・９−トリメチル−１・３・８−トリアザスピロ〔
４・５〕デカン−２・４−ジオン１０２、 ８−ヘンシ
ル−３−エトキシカルボニルメチル−７・９−ジエチル
−６・７・９−トリメチル−１・３・８−トリアザスピ
ロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン １０３、 ８−ベンジル−３−（２−アセトキシエチル
）−７・９□−ジエチル−６・７・９−トリメチル−１
・３・８− ） ！Ｊアザスピロ〔４・５〕デカン−２
・４−ジオン １０４、 ８−ベンジル−３−（２−ベンゾイルオキシ
エチル）−７・９−ジオ−７−ｚＬｙ−５・７・９−ト
リメチル−１−３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカ
ン−２・４−ジオン １０５、 ３・３′−（エチレン）ビス（８−ベンジル
−７・９−ジエチル−６・７・９−）！Ｊ＃−ルート３
・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオ
ン） １０６、 ３・３′−（ヘキサメチレン）ビス（８−ベ
ンジル−７・９−ジエチル−６・７・９−）！Ｊメチル
ー１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕テカンー２・
４−ジオン） １０７、 ３・３’−（ｐ−フェニレンジメチレン）ビ
ス（８−ベンジル−７・９−ジエチル−６・７・９−ト
リメチル−１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカ
ン−２・４−ジオン） １０８、 ３・３′−（メチレンジ−ｐ−フェニレン）
ビス（８−ベンジル−７・９−ジエチル−６・７・９−
トリメチル−１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デ
カン−２・４−ジオン）１０９、 ３・３’−（４−メ
チル−ｍ−フェニレン）ビス（８−ベンジル−７・９−
ジエチル−６・７・９−トリメチル−１・３・８−トリ
アザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン）１１０
、エチレン ビス（８−ベンジル−７・９−ジエチル−
６・７・９−トリメチル−２・４ジオキソート３・８−
トリアザスピロ〔４・５〕テカンー３−アセテート） １１１、 ビス［２−（８−ベンジル−７・９−ジエ
チル−６・７−９−）リメチル−２・４−ジオキソ−１
・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デジー３−イル）
エチル〕アジペート １１２、 ビスＣ２−（８−ベンジル−７・９−ジエ
チル−６・７・９−トリメチル−２・４−ジオキノート
３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デジー３−イル）エ
チル〕テレフタレート１１３、 ８−（２・３−エポキ
シプロピル）−７・９−ジエチル−６・７・９−）す＃
−ルート３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２
・４−ジオン １１４、 ８− （２・３−エポキシプロピル）−７・
９−ジエチル−３・６・７・９−テトラメチル−１・３
・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオ
ン １１５、 ３・８−ビス（２・８−エポキシプロピル）
−７・９−ジエチル−６・７・９−トリメチルト３・８
−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン １１６、 ３−アリル−８−（２・３−エポキシプロピ
ル）〜７・９〜ジエチル−６・７・９−トリメチル−１
・３・９−トリアザスピロ〔４・５〕デカン〜２・４−
ジオン １１７、 ３・３′−（テトラメチレン）ビス〔８〜（
２・３−エポキシプロピル）−７・９−ジエチル−６・
７・９−トリメチル−１・３・８トリアザスピロ〔４・
５〕デカン−２・４−ジオン〕 １１８、 ８−（２−ヒドロキシエチル）−７・９−ジ
エチル−６・７・９−トリメチル−３−ｎ−オクチル−
１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４
−ジオン １１９、 ３・３／ （ｐ−フェニレンジメチレン）
ビスＣ３−（２−ヒドロキシエチル）−７・９ジエチル
−６・７・９− トリメチル−１・３・８−トリアザス
ピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン〕 １２０、 ８− （２−アセトキシエチル）−７・９ジ
エチル−６・７・９−トリメチル−１・３・８−トリア
ザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン １２１、 ８−（２−アセトキシエチル）−７・９ジエ
チル−３・６・７・９−テトラメチル−１゜３・８−ト
リアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン １２２、 ８−（２−アセトキシエチル）−７・９−ジ
エチル−６・７・９−トリメチル−３−ｎオクチル−１
・３・８〜トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−
ジオン １２３、 ８−（２〜アセトキシエチル）−３〜ヘンシ
ル−７・９−シーｒ−チル−６・７・９−トリメチル〜
１−３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４
−ジオン １２４、 ３・３′−（エチレン）ビス［ｌ８−（２−
アセトキシエチル）−７・９−ジエチル−６・７・９−
トリメチル−１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デ
カン−２・４−ジオン〕 １２５、 ３・３’−（ｐ−フェニレンジメチレン）ビ
スＣ３−（２−アセトキシエチル）−７−９ジエチル−
６・７・９〜トリメチル−１・３・８−トリアザスピロ
〔４・５〕デカン−２・４−ジオン〕 １２６、ビス（２−〔８−（２−アセトキシエチル）−
７・９−ジエチル−６・７・９−トリメチル−２・４−
ジオキソ−１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デジ
ー３−イル〕エチル）インフタレート １２７、 ３・８−ビス（２−アセトキシエチル）７・
９−ジエチル−６・７・９−）’Ｊメチルート３・８−
トリアザスピロ〔４・５〕デカン２・４−ジオン １２８、 ８−（２〜ベンゾイルオキシエチル）−７・
９−ジエチル〜６・７・９−） リメチル−１・３・８
−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン １２９、 ８−（２〜ベンゾイルオキシエチル）−７・
９−ジエチル−３・６・７・９−テトラメチレン３・８
〜トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン １３０、 ８−（２−ベンゾイルオキシエチル）−７・
９−ジエチル−６・７・９−）！、ｌメチル〜３−ｎ−
オクチルー１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカ
ン−２・４−ジオン １３１、 ３−ベンジル−８−（２−ペンゾイルオキジ
エチル）−７・９−ジエチル−６・７・９−トリメチル
−１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・
４−ジオン １３２、 ３・８−ビス（２−ベンゾイルオキシエチル
）−７・９−ジエチル−６・７・９−トリメチル−１・
３・８−）１，１アザスピロ〔４・５〕テ゛カン−２・
４−ジオン １３３、 ３・３′−（テトラメチレン）ビス〔８−（
２−ベンゾイルオキシエチル）−７・９−ジエチル−６
・７・９−）！Ｊメチ／１’−１・３・８−トリアザス
ピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン〕 １３４、エチレン ビスＣ８”−（２−ベンゾイルオキ
シエチル）−７・９−ジエチル−６・７・９−トリメチ
ル−２・４−ジオキン−１・３・８−トリアザスピロ〔
４・５〕デカン−３−アセテート〕 １３５、 ビス（２−Ｃ８−（２−ベンゾイルオキシ
エチル）−７・９−ジエチル−６・７・９−トリメチル
−２・４−ジオキソ−１・３・８−トリアザスピロ〔４
・５〕デジー３−イル〕エチル）アジペート １３６、 ７・９−ジエチル−１・３・６・７・８・９
−へキサメチル−１・３・８−トリアザスピロ〔４・５
〕デカン−２・４−ジオン １３７、 ３−ｎ−ブチル−７・９−ジエチル−１゜６
・７・８・９−ペンタメチル−１−３・８−トリアザス
ピロ［４−５）デカン−２・４−ジオン １３８、 ３−ベンジル−７・９−ジエチル−１・６・
７・８・９−ペンタメチルート３・８−トリフ サスピ
ロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン１３９、 ３−ア
リル−７・９−ジエチル−１・６・７・８・９−ペンタ
メチルート３・８−）！Ｊデアザピロ〔４・５〕デカン
−２・４−ジオン１４０、 ３・３’−（ｐ−７エニレ
ンジメチレン）ビス（７・９−ジエチル−１・６・７・
８・９−ペンタメチルート３・８−トリアザスピロ〔４
・５〕デカン−２・４−ジオン〕 １４１、 ３・３′−（テトラメチレン）ビス（７・９
−シエチルート６・７・８・９−ペンタメチルート３・
８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン
） １４２、 １−ベンジル−７・９−ジエチル−６・７・
８・９−テトラメチル−３−ｎ−オクチル−１・３・８
− ） リアザスピロ〔４・５，１デカン−２・４−ジ
オン １４３、 １・３−ジベンジル−７・９−ジエチル−６
・７・８・９−テトラメチル−１・３・８−トリアザス
ピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン １４４、 ３−（２−アセトキシエチル）−１−ベンジ
ル−７・９−ジエチル−６・７・８・９−テトラメチル
−１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・
４−ジオン １４５、 ３・３′−（エチレン）ビス（１−ベンジル
＝７・９−ジエチル−６・７・８・９−テ）、ｙメチル
−１・３・８−）’Ｊアザスピロ〔４・５〕デカン−２
・４−ジオン １４ａ ６−ニチルー７・９−ジメチル−７・９−ジ
−ｎ−プロピル−１・３・８−トリアサスピロ〔４・５
〕デカン−２・４−ジオン １４７、 ３−ベンジル−６−ニチルー７・９−ジメチ
ル−７・９−ジ−ｎ−プロピル−１・３・８トリアザス
ピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン １４８、 ７・９−ジイソペンチル−６−インブチル−
７・９−−）メチル−１・３・８− ） ＩＪアザスピ
ロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン １４９、 ３−ベンジル−７・９−ジインペンチル−６
−インブチル−７・９−ジメチル−１・３・８−トリア
ザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン １５０、 ７・７−ジーｎ−フチルー９−エチル−６°
９ジメチル−１・３・８−トリアザスピロ〔４゜５〕デ
カン−２・４−ジオン １５１、 ９−エチル−６・７・９−トリメチル−７−
フェニル−１−３・８−）！、Ｉアザスピロ〔４・５〕
デカン−２・４−ジオン １５２、 ９−エチル−６・７・９−トリメチル−３ｎ
−オクチル−７−フェニル−１・３・６−トリアサスピ
ロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン１５３、 ９−エ
チル−６・７・９−トリメチル−７−フニネチルート３
・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオ
ン １５４、 １４−エチル−６・１４−ジメチル−１・３
・１３−トリアザジスピロ〔４・１・５・３〕ペンタデ
カン−２・４−ジオン １５５．３−ｎ−ブチル−１４−エチル−６・１４−ジ
メチル−１・３・１３−トリアザジスピロ〔４・１・５
・３〕ペンタ７’カフ−２・４−ジオン １５６．１３−エチル−６・１３−ジメチル−１・３・
１２−トリアザジスピロ〔４・１・４・３〕テトラデカ
ン−２・４−ジオン １５７、 ７・７・９・９−テトラメチル−６−ｎ−プ
ロピルート・３・８− ） １） ７サスヒｏ ［４・
５〕デカン−２・４−ジオン １５８、 ３−ベンジル−７・７・９・９−テトラメチ
ル−６−ｎ−プロピルート３・８−トリアザスピロ〔４
・５−デカン−２・４−ジオン ＊＊１５９．６−アリ
ル−７・７・９・９−テトラメチルート３・８−トリア
ザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン 本発明による式（’Ｉ）を有する化合物は、次の反応の
いずれか一つの方法により製造され、それらの反応は本
来公知の条件下で達成される：（１） 式（Ｉ−１）
を有する化合物は、ジャーナルオブ オーガニック ケ
ミストリー（Ｊ、Ｏｒｇ。

Ｃｈｅｍ、）２２巻、１０６１頁（１９５７年）に記載
された方法により、式（Ｉ［）を有する４ピペリドン誘
導体を炭酸水素アンモニウムまたは炭酸アンモニウムお
よびシアン化カリウムと反応させることによって製造で
きる。

（式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、、Ｒｄ、Ｒ８およびＸは前
述したものと同意義を有する。

）（２）式（Ｉ−２）を有する化合物は、（１）公知の
方法により、式（Ｈ）を有する４−ピペリドン誘導体を
シアン化水素およびアンモニアと反応させて式（ＩＩＩ
）を有する４−アミノ−４−シアノピペリジン誘導体を
生成し、（２）次いで、米国特許第３６３９４０９号に
記載された方法により、式（ＩＩＩ）を有する化合物を
インシアネートと反応させて式（ＩＶ）を有する４−シ
アノ−４−ウレイドピペリジン誘導体を生成し、そして
最後に式（ＩＶ）を有する化合物な鉱酸水溶液で処理す
ることによって製造することができる。

（式中、Ｒａ、、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｏ、ｎ および
Ｘは前述したものと同意義を有する。

２′はｎが１の場合、アルキル基、塩素またはメチルで
適宜置換されていてもよいアリール基、あるいはシクロ
ヘキシル基を示し、そして、ｎが２の場合、アルキレン
基、メチルで適宜置換されていてもよいアリーレン基、
または ＊ たものと同意義を有する。

）（３）式（Ｉ−３）を有する化合物は、西独公開特許
公報第２２３３１２１号に記載された方法により、式（
Ｉ−１）を有する化合物のアルカリ金属塩をハライドと
反応させることによって製造できる。

（式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒ８、ｎおよびＸは
前述したものと同意義を有する。

２“は、ｎが１の場合、アルキル基、アルケニル基、ア
リール部分が適宜置換されていてもよいアルアルキル基
、２・３−エポキシプロピル基、７／Ｌ／コキシアルキ
ル基、フェノキシアルキル基、Ｒ３およびＲ４は前述し
たものと同意義を有する。

）を示し、そしてｎが２の場合、適宜酸素原子で中断さ
れていてもよいアルキレン基、２−ブテニレン基、キシ
リレン基、 ＊ は−ＣＨ２ＣＯＯＲ６０ＣＯＣＨ，２−（Ｒ６、Ｒ
７、Ｒ８およびｍは前述したものと同意義を有する）を
示す。

）（４）式（Ｉ−４）を有する化合物は、米国特許第３
５３６７２２号または日本特許公告公報綿４６−３９１
０５号に記載された方法により、式（Ｉ−５）を有する
化合物を過酸化水素のような過酸化物と反応させること
によって製造できる。

（式中、Ｒａ１Ｒｂ１Ｒｏ、、ＲｄｌＲｏ、、ｎおよび
Ｚは前述したものと同意義を有する） （５）式（Ｉ−６）を有する化合物は、式（Ｉ−５）を
有する化合物をロイカルトーワーラツ・・反応※（Ｌｅ
ｕｃｋａｒｔ −Ｗａｌｌａｃｈ ｒｅａｃｔｉｏｎ
）に従ってホルムアルデヒドおよび蟻酸と反応させる
ことによっても製造できる。

（式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｏ、Ｒｄ、Ｒｏ、ｎおよびＺは
前述したものと同意義を有する） （６）式（Ｉ−７）を有する化合物は、式（Ｉ−８，）
を有する化合物をハライドと反応させることによって製
造できる。

（式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、およびｎは前
述したものと同意義を有する。

Ｘ′はアルケニル基またはベンジル基を示す。

Ｚ″′は前述したＺのうち、水素原子を除いたものと同
意義を有する。

）（７）式（Ｉ−９）を有する化合物は、式（Ｉ＝８）
＊＊ を有する化合物を硫酸または塩酸のような酸触媒の存在
下でエチレンオキシドと反応させることによっても製造
できる。

このようにして得られる２−ヒドロキシエチル化合物を
アシル化して、対応する２−アシロキシエチル化合物（
■−１０）を生成することができる。

（式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｏ、Ｒ（１，Ｒ６，ｎ、Ｒｇお
よびＺ″′は前述したものと同意義を有する）（８）式
（Ｉ−１１）を有する化合物は、式（Ｉ−１２）を有す
る化合物またはそのアルカリ金属塩をハライドと反応さ
せることによって製造できる。

（式中、Ｒａ、Ｒｂ１Ｒｃ、ＲｄＳＲ８、ｎおよび２“
′は前述したものと同意義を有する。

Ｙ′は前述したＹのうち、水素原子を除いたものと同意
義を有する。

Ｘ′は前述したＸのうち、水素原木＊ 子を除いたもの
と同意義を有する。

）（９）式（Ｉ−１３）を有する化合物は、式（Ｉ−１
４）を有する化合物馨ジアルキル硫酸と反応させること
によって製造できる。

（式中、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、、ＲｄおよびＲ８は前述し
たものと同意義を有する。

Ｙはメチルまたはエチルを示す。

）本発明の方法において使用される式（ｎ）を有する出
発化合物は、例えは次の反応により製造でき、その反応
は本来公知の条件下で行なうことができる： （上記式中、Ｒｆ、ＲｅおよびＲｄは前述したものと同
意義を有する。

）更に詳しくは： （４）式（Ｖｌ−１）を有するケトンを、ベリヒテ（Ｂ
ｅｒｉｃｈｔｅ ）、４１巻、７７７頁（１９０８年
）に記載された方法により、アルコール中でアンモニア
と長時間接触させる：あるいは、 （Ｂ） 式（ＶＩ−１）を有するケトンを、米国特許
２５１６６２６号に記載された方法により、酸触媒の存
在下でアンモニアと反応させて式（■−１）を有する１
・２・５・６−テトラヒドロピリミジン誘導体を生成し
、そしてこのようにして得られる式（Ｖ−１）を有する
テトラヒドロピリミジン誘導体を引続き有機スルホン酸
、例えばｐ−トルエンスルホン酸マタはベンゼンスルホ
ン酸、鉱酸、例えば塩酸または硫酸、鉱酸のアンモニウ
ム塩、例えば塩化アンモニウムまたは臭化アンモニウム
、あるいはこれらの混合物と、少量の水の存在下で処理
して、２−および６−位に同じ置換基を有する式（ＩＩ
−１）を有する４−ピペリドン誘導体を生成する。

（Ｃ） 式（ｎ−ｉ）を有する４−ピペリトラ誘導体
は、米国特許第３５１３１７０号に記載された方法によ
り、式（Ｖ−１）を有するテトラヒドロピリミジン誘導
体を塩化カルシウムまたは塩化亜鉛のようなルイス酸の
存在下で水と反応させることによって製造できる。

ｐ）あるいは、式（Ｖ’−１）を有するテトラヒドロピ
リミジン誘導体を、ヘルベチ力 ヒミカアクタ（Ｈｅ１
ｙ、Ｃｈｉｍ、 Ａｃｔａ ）、３０巻、１１１４頁（
１９４７年）に記載された方法により、強酸、例えば塩
酸または硫酸、の水溶液で処理して式（■）を有するア
ミノケトン誘導体に変換してもよく、そしてこのように
して得られる式（■）を有するアミノケトン誘導体を、
モナトシエフテ・フユール・ヘミ− （Ｍｏｎａｔｓｈｅｆｔｅ ｆ’ｕｒ Ｃｈｅｒｎｉ
ｅ） 、８８巻、４６４頁（１９５７年）に記載された
方法によリ、式（ＶＩ −２）を有するケトンおよびア
ンモニアと反応させて２−および６−位に相異なる置換
基を有する式（Ｖ−２）を有する１・２・５・６−テト
ラヒドロピリミジン誘導体を生成し、次いで生成する式
（Ｖ−２）を有するテトラヒドロピリミジン誘導体を、
式（Ｖ−１）を有する前述の化合物について記載された
方法と同様の方法で処理して、２−および６−位に相異
なる置換基を有する式（ＩＩ−２）Ｌ有する４−ピペリ
ドン誘導体を生成する。

□□□更にこれに代るものとしては、 ３−または５一位が置換されていない２・２・６・６−
四置換−４−ピペリドン誘導体を、例えはＪ 、 Ｓ
ｚｍｕｓｚｋｏｖｉｃｚによるアドバンストオーガニッ
ク ケミストリー（Ａｄｖａｎ 、Ｏｒｇ 。

Ｃｈｅｍ、 ）、４巻、２頁（１９６３年）に記載され
た方法により、ピペリジンまたはモルホリンのような第
二アミンと反応させて対応するエナミン誘導体を生成し
、引続きそれを臭化アリルのようなハロゲン化炭化水素
と反応させ、そしてこのようにして得られる反応生成物
を加水分解して３−または５一位に炭化水素基を有する
化合物を生成する。

所望により、３−または５一位に導入された炭化水素基
が不飽和の場合、それを通常の方法により還元して対応
する飽和炭化水素基を生成する。

（Ｆ′）上記の方法（１）および（２）において、置換
基Ｘが水素原子以外である式（ｎ）を有する原料の４ピ
ペリドン誘導体は、置換基Ｘが水素原子である対応する
４−ピペリドン誘導体に、上記（４）、（５）、（６）
または（７）と同様の方法を応用することによって製造
される。

本発明の４−ピペリジン誘導体は、光劣化に対する高分
子、特に合成高分子、の安定化に有効である。

この方法により安定化される高分子には次のものが含ま
れる： ■、不飽和結合１個または２個を含む炭化水素化合物の
重合体二例えは、ポリエチレン（架橋ポリエチレンを含
む）、ポリプロピレン、ポリインブチレン、ポリメチル
ブテン−１、ポリメチルペンテン−１１ポリイソプレン
、などのポリオレフィン類 ２、上記（１）のホモポリマーの混合物：例えば、ポリ
プロピレンとポリエチレンとの混合物、ポリプロピレン
とポリブテン−１との混合物、ポリプロピレンとポリイ
ンブチレンとの混合物３、上記（１）のホモポリマーの
単位物質である単量体のコーポリマー：例えば、エチレ
ン−プロピレン コーポリマー、フロピレン−ブテン−
１コーポリマー、フロピレンーイソフチレン コーホ＋
）マー、エチレン−ブテン−１コーポリマー４、ポリウ
レタン 高分子の効果的安定化に必要な式（Ｉ）を有する安定剤
の量は種々の要因、例えば対象となるポリマーの種類お
よび性質、その使用目的、および他の安定剤の存在等に
依存する。

通常、高分子の重量を基準にして式（Ｉ）を有する安定
剤をｏ、ｏｉ乃至５重量％用いると充分であるが、最も
有効な範囲はポリマーの種類により変る：即ち、オレフ
ィンポリマーについては０．０１乃至２．０重量％、好
ましくは０．０２乃至１．０重量％そして、ポリウレタ
ンについては０．０１乃至５．０重量％、好ましくは０
．０２乃至２，０重量％である。

所望により、式（Ｉ）を有する安定剤の２種またはそれ
以上を一緒に用いることができる。

式（Ｉ）を有する安定剤は通常の技術により、成形物品
を製造する前の都合のよいあらゆる段階で高分子に容易
に混入できる。

例えば、該安定剤を乾燥粉末形で高分子と混合するか、
あるいは該安定剤の懸濁液または乳濁液を高分子の溶液
、懸濁液または乳濁液と混合することができる。

本発明の安定化された高分子組成物はまた、例えば次の
ような種々の慣用の添加剤を適宜含むことができる： 酸化防止剤 ２・６−ジアルキルフェノール 例えば、２・６−ジターシャリブチル−４−メチルフェ
ノール ２−ターシャリブチル−４・６−シメチルフエノール ２・６−ジターシャリブチル−４−メトキシメチルフェ
ノール ２・６−シオクタデシルー４−メチルフェノール アルキル化ヒドロキノン誘導体 例えは、２・５−ジターシャリブチル−ヒドロキノン ２・５−ジターシャリアミルーヒドロキノン２・６−ジ
ターシャリブチル−ヒドロキノン２・５−ジターシャリ
ブチル−４−ドロキシアニンール ３・５−ジターシャリブチル−４−ヒドロキシフェニル
ール トリス（３・５−ジターシャリプチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−ボスフィト ３・５−ジターシャリフチルー４−ヒドロキシフェニル
−ステアレート ジー（３・５−ジターシャリブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−アジペート ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル 側光は、２・２′−チオビス−（６−ターシャリブチル
−４−メチルフェノール） ２・２７−チオビス−（４−オクチルフェノール）４・
４′−チオビス−（６−ターシャリブチル−３−メチル
フェノール） ４・４′−チオビス−（３・６−ジセカンダリーアミル
フエノール） ４・４′−チオビス−（６−ターシャリブチル２−メチ
ルフェノール） ４・４′−ビス（２・６−シメチルー４−ヒドロキシフ
ェニル）−ジスルフィド アルキリデン−ビスフェノール 側光は、２・２′−メチレン−ビス（６−ターシャリフ
チルー４−メチルフェノール） ２・２′−メチレン−ビス（６−ターシャリブチル−４
−エチルフェノール） ４・４′−メチレン−ビス（６−ターシャリブチル−２
−メチルフェノール） ４・４′−メチレン−ビス（２・６−ジクーシヤリブチ
ルフエノール） ２・６−ビス（３−ターシャリブチル−５−メチル−２
−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール ２・２′−メチレン−ビスし４−メチル−６（２−メチ
ル−シクロヘキシル）−フェノール〕１・１−ビス（３
・５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）−ブタン ト１−ビス（５−ターシャリブチル−４−ヒドロキシ−
２−メチルフェニル）−ブタン２・２−ビス（５−ター
シャリフチルー４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）
−ブタン２・２−ビス（３・５−ジターシャリブチル−
４−ヒドロキシフェニル）−フロパン トｌ・３− ） ！、ｌス（５−クーシャリブチル４−
ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ブタン２・２−ビ
ス（５−ターシャリブチル−４−ヒドロキシ−２−メチ
ルフェニル） −４−ｎ −トチシルメルカプト−ブタ
ン ト１・５・５−テトう（５−ターシャリブチル−４−ヒ
ドロキシ−２−メチルフェニル）−ペンタン エチレングリコールビス〔３・３−ビス（３’−ターシ
ャリフチルー４′〜ヒドロキシフエニル）ブチレート〕 ０−１Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物 例えば、３・５・３′・５′−テトラターシャリフチル
ー４・４−ジヒドロキシジベンジルエーテル４−ヒドロ
キシ−３・５−ジメチルベンジル−メルカプト酢酸オク
タデシルエステル トリ（３・５−ジターシャリブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）−アミン ビス（４−ターシャリブチル−３−ヒドロキシ−２−６
−ジメチルベンジル） −ジチオールテレフタレート ヒドロキシベンジル化マロン酸エステル 例えば、２・２−ビス（３・５−ジターシャリブチル−
２−ヒドロキシベンジル）−マロン酸ジオクタデシルエ
ステル ２−（３−ターシャリフチルー４−１＝−）”ワキシー
５−メチルベンジル）−マロン酸ジオクタデシルエステ
ル ２・２−ビス（３・５−ジターシャリブチル４−ヒドロ
キシベンジル）−マロン酸シトデシルメルカブトエチル
エステル ２・２−ビス（３・５−ジターシャリブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）−マロン酸シー（４ターシヤリオクチ
ルフエニル）エステル ヒドロキシベンジル−芳香族炭化水素 例えば、１・３・５−トリ（３・５−ジターシャリフチ
ルー４−ヒドロキシベンジル）−２・４・６−トリメチ
ルベンゼン ■・４−ジ（３・５−ジターシャリブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）−２・３・５・６ーテ）ラメチルベンゼ
ン ２・４・６ートリ（３・５−ジターシャリブチル−４−
ヒドロキシベンジル）−フェノールＳ−トリアジン化合
物 例えは、２−４−ビスオクチルメルカプト−６−（３・
５−ジターシャリブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−
８−）リアジン ２−オクチルメルカプト−４・６−ビス−（３・５−ジ
ターシャリブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−８−）
リアジン ２−オクチルメルカプト−４・６−ビス（３・５−ジタ
ーシャリブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−８−）
リアジン ２・４・６−） ’Ｊス（３・５−ジターシャリフチル
ー４−ヒドロキシフェノキシ）−８−）リアジン ２・４・６−トリス（３・５−ジターシャリブチル−４
−ヒドロキシフェニルエチル）−８−）リアジン ト３・５−トリス（３・５−ジターシャリブチル−４−
ヒドロキシベンジル）−インシアヌレート ３・５−ジターシャリフチルー４−ヒドロキシフェニル
−プロピオン酸のアミド 例えば、１・３・５−トリ（３・５−ジターシャリフチ
ルー４−ヒドロキシフェニルーグロピオニル）−へキサ
ヒドロ−３−）’）アジンＮ −Ｎ’−ジ（３・５−ジ
ターシャリブチチル−４−ヒドロキシフェニルーグロピ
オニル）−へキサメチレンジアミン ３・５−ジターシャリブチル−４−ヒドロキシフェニル
−プロピオン酸と１価または多価アルコールとのエステ
ル 例えば、そのようなアルコールとしては、メタノール、
エタノール、オクタデカノール、■・６−ヘキサン−ジ
オール、１・９−ノナンジオール、エチレングリコール
、１・２−プロパン−ジオール、ジエチレングリコール
、チオジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール
、ペンタエリスリトール、３−チア−ウンデカノール、
３−チア−ペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオ
ール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン
、トリスヒドロキシエチル−イソシアヌレート、４−ヒ
ドロキシメチル−１−ホスファ−２・６・７−トリオキ
サビシクロ〔２・２・２〕オクタン ５−ターシャリフチルー４−ヒドロキシ−３−メチルフ
ェニルプロピオン酸と１価または多価アルコールとのエ
ステル 例えば、そのようなアルコールとしては、メタノール、
エタノール、オクタデカノール、１・６−ヘキサンジオ
ール、１・９−ノナンジオール、エチレングリコール、
１・２−プロパンジオール、ジエチレングリコール、チ
オジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ペ
ンタエリスリトール、３−チアウンデカノール、３−チ
ア−ペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリ
ス−ヒドロキシエチル−イソシアヌレート、４−ヒドロ
キシメチル−１−ホスファ−２・６・７−トリオキサビ
シクロ〔２・２・２〕オクタン３・５−ジターシャリブ
チル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と１価または多価ア
ルコールとのエステル 例えば、そのようなアルコールとしては、メタノール、
エタノール、オクタデカノール、１・６−ヘキサンジオ
ール、１・９−ノナンジオール、エチレングリコール、
１・２−プロパンジオール、ジエチレングリコール、チ
オジエチレングリコール、ネオヘンチルグリコール、ペ
ンタエリスリトール、３−チア−ウンデカノール、３−
チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリ
スヒドロキシエチル−イソシアヌレート、４ヒドロキシ
メチル−１−ホスファ−２・６−アートリオキサビシク
ロ〔２・２・２〕オクタンアシルアミノフエノール 例えば、Ｎ−（３・５−ジターシャリブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−ステアリン酸アミドＮ−Ｎ’−ジ（
３・５−ジターシャリブチル−４−ヒドロキシフェニル
）−チオビス−アセトアミド ベンジルホスホネート 例えば、３・５−ジターシャリブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル−ホスホン酸ジメチルエステル３・５−ジター
シャリブチル−４−ヒドロキシベンジル−ホスホン酸ジ
エチルエステル ３・５−ジターシャリブチル−４−ヒドロキシベンジル
−ホスホン酸ジオクタデシルエステル５−ターシャリブ
チル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジル−ホスホン
酸ジオクタデシルエスチル アミノアリール誘導体 例エバ、フェニル−１−ナフチルアミン フェニル−２−ナフチルアミン Ｎ−Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミンＮ−Ｎ
’−ジー２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｎ−Ｎ’−ジセカンダリブチルーｐ−フェニレンジアミ
ン ６−ニトキシー２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒ
ドロキノリン ６−ドゾシルー２・２・４−）！Ｊメチルー１・２−ジ
ヒドロキノリンモノおよびジ−オクチルイミノジベンジ
ル 重合した２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒドロキ
ノリン 紫外線吸収剤および光保護剤 ２−（２’−ヒドロキシフェニル）−ベンズトリアゾー
ルの誘導体 例えば、５′−メチル−１３′・５′−ジターシャリブ
チル−１５′−ターシャリブチル−１ ５’−（１・１・３・３−テトラメチル−ブチル）５−
クロル−３′・５′−ジターシャリブチル−１５−クロ
ル−３７−ターシャリブチル−５′−メチル− ３′−セカンダリブチル−５７−ターシャリブチル３′
−〔α−メチル−ベンジルコ−５フーメチル−３７−〔
α−メチル−ベンジルコ−５フーメチル５−クロル−１ ４′−ヒドロキシ−４′−メトキシ−４′−オクトキシ
− ３′・５′−ジターシャリアミル−１ ３′−メチル−５′−カルボメトキシエチル−５−クロ
ル−３７・５′−ジターシャリアミル２・４−ビス（２
′−ヒドロキシフェニル）−６−アルキル−８−）リア
ジンの誘導体 例えは、６−ニチルー、６−ウンゾシルー、６−ヘプタ
デシル− ２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン誘導体 側光ば、４−ヒドロキシ−１４−メトキシ−４−オクト
キシ−１４−７’シルオキシ−４−ドデシルオキシ−４
−ベンジルオキシ−１４・２′・４′−トリヒドロキシ
−２７−ヒドロキシ−４・４′−ジメトキシ ト３−ビス（２′−ヒドロキシ−ベンソイル）−ベンゼ
ン 例えば、■・３−ビス（２′−ヒドロキシ−４′へキシ
ルオキシ−ベンゾイル）−ベンゼント３−ビス（２′−
ヒドロキシ−４′−オクトキシ−ベンゾイル）−ベンゼ
ン ■・３−ビス（２′−ヒドロキシ−４’−）”−１ｉ’
シルオキシ−ベンゾイル）−ベンゼン 置換安息香酸のエステル 例エバ、フェニル サリシレート オクチルフェニル サリシレート ジベンゾイル レシンシノール ビス（４−ターシャリフチルーベンゾイル）−レゾルシ
ノール ペンソイル−レジンシノール ３・５−ジターシャリブチル−４−ヒドロキシ安息香酸
の２・４−ジターシャリブチ／Ｌ／フェニルエステル、
オクタデシルエステルまたは２−メチル−４・６−ジタ
ージャリフチルフェニルエステル アクリレート 例えば、α−シアノ−β・β−ジフェニルアクリル酸エ
チルエステルまたはインオクチルエステル α−カルボメトキシげい皮酸メチルエステルα−シアノ
−β−メチル−ｐ−メトキシげい皮酸メチルエステルま
たブチルエステル Ｎ−（β−カルボメトキシ−ビニル）−２−メチル−イ
ンドリン ニッケル化合物 例えば、２・２′−チオビス−（４−ターシャリオクチ
ルフェノール）とニッケルの錯体１：１および１：２の
ような錯体（任意にｎ−ブチルアミン、トリエタノール
アミンまたはＮ−シクロヘキシル−ジェタノールアミン
のような他の配位子をもつ） ビス（４−ターシャリオクチルフェニル）−スルホンと
ニッケルの錯体、２：１のような錯体（任意に２−エチ
ル−カプロン酸のような他の配位子をもつ） ニッケルジブチルジチオカーバメート ４−ヒドロキシ−３・５−ジターシャリプチルヘンシル
ホスホン酸モノアルキルエステルの二ソケ／４、例えは
、メチル、エチルまたはブチルエステル ２−ヒドロキシ−４−メチル−フェニル−ウンデシル−
ケトンオキシムのニッケル錯体 −ブチル３・５−ジターシャリフチルー４−ヒドロキシ
−ベンゾエート 蓚酸ジアミド 例えば、４・４′−ジオクチルオキシオキサニリド ２・２′−ジオクチルオキシ−５・５′−ジターシャリ
ブチル−オキサニリド ２−４）キシ−５−ターシャリブチル−２７−ニチルー
オキサニリド ２−エトキシ−２７−ニチルーオキサニリトＮ−Ｎ’−
ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド ０−とｐ−メトキシおよび０−とｐ−エトキシジ置換オ
キサニリドの混合物 ２−エトキシ−５−ターシャリブチル−２７−ニチルー
オキサニリドと２−エトキシ−２′−エチル−５・４′
−ジターシャリブチル−オキサニリドの混合物 金属不活性剤 例えば、オキサニリド インフタル酸ジヒドラジド セバシン酸ビス−フェニルヒドラジド ビス−ベンジリデン蓚酸ジヒドラジド Ｎ−Ｎ’−ジアセチルアジピン酸ジヒドラジドＮ−Ｎ’
−ビスーザリシロイルー蓚酸ジヒドラジド Ｎ−Ｎ’−ビスーサリシロイルーヒドラジンＮ−Ｎ’−
ビス（３・５−ジターシャリブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル−プロピオニル）ヒドラジン ホスフィト 例えば、トリノエニルホスフイト ジフェニルアルキルホスフィト フェニルジアルギルホスフィト トリノニルフェニルホスフィト トリラウリルホスフィト トリオクタデシルホスフィト ３・９−ジインデシルオキシ−２・４・８・１０−テト
ラオキサ−３・９−ジホスファースピロ〔５・５〕ウン
デカン トリ（４−ヒドロキシ−３・５−ジターシャリブチルフ
ェニル）−ホスフィト 過酸化物分解剤 例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラ
ウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエス
テル ２−メルヵプトベンズイミグゾールの塩、例えば亜鉛塩 ジフェニルチオ尿素 ポリアミド安定剤 例えば、沃素および／または燐化合物と結合している銅
塩 ２価のマンガン塩 塩基性−補助安定剤 例えば、ポリビニルピロリトラ、メラミン、ベンゾグア
ナミン、トリアリルシアヌレート、ジシアンジアミド、
尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、 ポリウレタンと高級飽和または不飽和脂肪酸のアルカリ
金属塩およびアルカリ士金属塩、例えば、カルシウムス
テアレート、マグネシウムラウレート、ナトリウムリシ
ルレート、カリウムパルミテート、亜鉛ステアレート ｐｖｃ安定剤 例えば、有機錫化合物、 有機鉛化合物、 脂肪酸のバリウムまたはカドミウム塩 増核剤 例えば、４−ターシャリブチル安息香酸 アジピン酸 ジフェニル酢酸 式（Ｉ）を有する安定剤を上記に挙げた酸化防止剤と共
に使用すると、オレフィンポリマーの安定化に特に有効
である。

本発明を更に次の実施例で例示するが、これらの実施例
において、全ての部およびパーセントは重量単位である
。

実施例Ａ乃至りは式（Ｉ）を有するピペリジン誘導体の
出発化合物の製造法を例示し、そして実施例１乃至９は
式（Ｉ）を有するピペリジン誘導体の製造法を例示し、
他方、実施例１０及び１１は前記リスト中に付した番号
で指示した本発明の化合物を使用して、合成高分子の安
定化を例示する。

実施例 Ａ ２・６−ジニチルー２・３・６−トリメチル４−ピペリ
ドン 氷冷した２・４・６−トリメチルー２・６−シメチルー
１・２・５・６−ケトンヒドロピリミジン３９．２ ｆ
およびメチルエチルケトン１８．Ｏｆの混合物に粉末状
の塩化カルシウム・三水和物１４．１、次いで水３ｒＩ
′ＬＥを加えた。

生成した混合物を６０℃で１５時間加熱攪拌し、次いで
３５％水酸化ナトリウム水溶液でアルカリ性にし、そし
てエーテルで抽出した。

エーテル溶液を炭酸カリウムで乾燥し、次いでエーテル
を留去した。

残留物を減圧蒸留して所望の生成物３２．４Ｐが得られ
た。

実施例 Ｂ ２・６−シ：ｒ−ｙ−ルー２・３・６−）リフチル−４
−ピペリドン ２・４・６−トリエチルー２・６−シメチルト２・５・
６−ケトンヒドロピリミジン１９．６２および臭化アン
モニウム０．４１をメタノール２００Ｍに加えた。

この混合物に３７％塩酸１０グを１０℃で攪拌下、滴加
した。

滴加終了後、これを室温で４時間攪拌し、次いで１８％
塩酸２０ＴＬｌを滴加した。

この混合物を次いで３０−４０℃で７時間加熱し、そし
て室温で一夜放置した。

この混合物を４０％炭酸カリウム水溶液でアルカリ性に
し、減圧下でメタノールを留去した後、この混合物をエ
ーテルで抽出した。

エーテル溶液を炭酸カリウムで乾燥し、次いでエーテル
を留去した。

残留物を減圧蒸留して所望の化合物１５．１ｆが沸点９
１−９３℃／ ２． ＯｍｍＨｇの油状物として得られ
た。

実施例 Ｃ ２−エチル−２・５−ジメチル−ｌ−アザスピロ〔５・
５〕ウンデカン−４−オン ２・４・６−）ジエチル−２・６−シメチルト２・５・
６−ケトンヒドロピリミジン１９６．３１を濃塩酸３０
０ｒＩＬｌに３０−４０℃で攪拌下、滴加した。

滴加終了後、これを４−５時間攪拌し、炭酸ナトリウム
で中和し、そしてベンゼンで抽出した。

ベンゼン溶液を順次５％炭酸ナトリウム水溶液および水
で洗浄し、次いで炭酸カリウムで乾燥した。

ベンゼンを留去した後、残留物を減圧蒸留して沸点４６
−４８℃／ ２．５ ｍｍ Ｈｇ （ＩＪ） ５−７
ミノ−５−メチル−３−へブタノン７２．４？が得うれ
た。

このようにして得られた５−アミノ−５−メチル−３−
ヘプタノン１４．３Ｐをメタノール１００ｍ１に溶解し
、次いでシクロヘキサノン１０．０Ｐおよび臭化アンモ
ニウム１００Ｐを加えた。

次いでこの溶液に乾燥アンモニウムを室温で６時間導入
した。

一夜放置した後、この溶液に炭酸カリウム１０．０ｔｉ
Ｉを加え、次いで減圧下でメタノールを留去した。

残留物をベンゼンで抽出し、水洗し、炭酸カリウムで乾
燥した。

ベンゼンを留去した後、減圧蒸留して沸点９３−９４℃
／１．５ｍ７１Ｈｇの２・４−ジエチル−４−メチル−
１・５ジアザスピロ〔５・５〕ウンテセ−１−エン１４
、ＯＳ’が得られた。

このようにして得られた２・４〜ジエチル−４−メチル
−１・５−ジアザスピロ〔５・５〕ウンテセ−１−エン
１１．ＩＰおよび臭化アンモニウム２．５１をメタノー
ル７０ｒｒｌｌに溶解し、次いでこれに水４５ｒｒＬｌ
を攪拌下で加えた。

これを室温で８時間攪拌した。

減圧下でメタノールを留去した後、残留物を減圧蒸留し
て沸点１１９−１２２℃／１．５關Ｈｇの所望の生成物
７．４１が得られた。

実施例 Ｄ ３−アリル−２・２・６・６−テトラメチル−４−ピペ
リドン ２・２・６・６−テトラメチル−４−ピペリドン１５４
．７グ、ピペリジン１６０１およびｐ−トルエンスルホ
ン酸・−水和物１０．Ｏｆをベンゼン２００７７１、ｌ
に溶解した。

この溶液を８．５時間加熱還流し、一方生成した水はデ
ィーンースターク分離装置（Ｄｅａｎ −Ｓ ｔａｒｋ
５ｅｐａｒａｔｏｒ ）で除去した。

反応混合物を水７００ｍ１、濃アンモニア水溶液２００
ｍ１および氷１００１の混合物に注いだ。

有機層を分取し、水で３回洗い、そして硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。

溶剤を留去した後、残留物を減圧蒸留して沸点８０−８
２℃／ｌｍｍＨｇの１・２・５・６−テトラヒドロー２
・２・６・６−テトラメチル−４−ピペリジノピリジン
４６．６１が得られた。

このようにして得られた１・２・５・６−テトラヒドロ
ー２・２・６・６−テトラメチル−４−ピペリジノピリ
ジン２．２１および臭化アリル１２ｆをクロロホルム３
ｍｌに溶解し、次いでこの溶液を室温で２４時間放置し
た。

析出した結晶を沢過し、ｎ−ヘキサンで洗浄し、濃アン
モニア水溶液４Ｍに溶解し、そしてｎ−へキサンで抽出
した。

抽出液を炭酸カリウムで乾燥し、ｎ−ヘキサンを留去し
て１，５−アリルート２・５・６−ケトラヒドロー２・
２・６・６−テトラメチル４−ピペリジノピリジン１．
３ｉが得られた。

この化合物はアルミナによる薄層クロマトグラフィーで
Ｒｆ＝０．８０に単一スポットを示した（ Ｍｅｒｃｋ
社から入手可能な” ６０ Ｆ２５４” 、０．２５ｍ
ｍ厚：展開溶剤；ベンゼン：ｎ−ヘキサン：酢酸エチル
：トリエチルアミン＝２：２：１：０．５）。

このようにして得られた５−アリルート２・５・６−ケ
トラヒドロー２・２・６・６−テトラメチル−４−ピペ
リジノピリジン１．４６Ｐを酢酸３ｒＩ′Ｌ１１酢酸ナ
トリウム１．５１および水３ｒＩ′Ｌｌの混合物に溶解
し、そしてこの溶液を一夜放置した。

この溶液に炭酸水素ナトリウム６．０Ｐおよび濃アンモ
ニア水溶液３ｒＩＬｌを加え、次いでｎ−ヘキサンで抽
出した。

抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥し、木炭で処理した。

ｎ−ヘキサンを除去して所望の化合物０．９ＩＰが得ら
れた。

この化合物はアルミナによる薄層クロマトグラフィーで
Ｒｆ＝０．７０に単一スポットを示した（０．２５ｍ＝
厚：展開溶剤；ベンゼン：ｎ−ヘキサン：酢酸エチルコ
トリエチルアミン−２：２：１：０．５）。

実施例 １ ７・９−ジエチル−６・７・９−）ＩＪメチル１−３・
８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン２・４−ジオン ５０％エタノール６００ＴＬｌに２・６−ジニチルー２
・３・６−ドリメチルー４−ピペリドン１．１ｓＰを溶
解した溶液に炭酸アンモニウム１６８ｉおよびシアン化
カリウム５７．８Ｐを加え、次いで混合物を６０−７０
℃で８時間加熱した。

この反応混合物を沢過し、水および冷メタノールで洗浄
し、乾燥して融点２６３−２６７℃（分解）の所望の生
成物７８．０Ｐが得られた。

実施例 ２ ７・９−ジエチル−３・６・７・９−テトラメチル−１
・３・８− ） １，１アザスピロ〔４・５〕デカン−
２・４−ジオン ジメチルホルムアミド４０ｒｒＬｌに７・９−ジエチル
−６・７・９−トリメチル−１・３・８−トリアザスピ
ロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオンのカリウム塩５．
０１および沃化メチル１１．９Ｐを加え、次いでこの混
合物を室温で１６時間攪拌した。

反応混合物を氷水１５０グに注ぎ、ベンゼンで抽出し、
そして抽出液を氷水で洗浄し、次いで炭酸カリウムで乾
燥した。

ベンゼンを留去した後、残留物をシリカゲルによるカラ
ムクロマトグラフィー（溶離剤；酢酸エチル）で精製し
て融点１３７１４２℃の所望の生成物２．７１が得られ
た。

実施例 ３ ７・９−ジエチル−６・７・９−トリメチル３−フェニ
ルート３・８−）！Ｊアザスピロ〔４・５〕デカン−２
・４−ジオン エタノール３０ｍ１に２・６−ジニチルー２・３・６−
ドリメチルー４−ピペリドン２９．６？を溶解した溶液
にシアン化水素８．１ｔを加え、そして〇−５℃に冷却
し、エタノール２０Ｉ７１１にアンモニア１２ｆを溶解
した溶液を加えた。

この混合物を封管中で室温で一夜放置した。

反応混合物を２５℃以下の室温で減圧下で濃縮し、次い
で残留物にエーテル２００１ｒＬｌを加え、そして硫酸
マグネシウムで乾燥した。

混合物より２５℃以下の室温で減圧下でエーテルを留去
して、シアノ基に帰属する赤外吸収２２２０ＣｒｒＬ
’ を示す油状の生成物（粗４−アミノー４−シアノ−
２・６−ジニチルー２・３・６−トリメチルピペリジン
）３５．ＩＰが得られた。

油状の生成物７．２１をベンゼン４０ｒｒＬｌに溶解し
、次いでこの溶液に室温で攪拌しながらベンゼン２０縦
にフェニルインシアネー）４．３Ｓ’を溶解した溶液を
滴加した。

この混合物を室温で３時間、更に４０−５０℃で３時間
攪拌し、次いで一夜放置した。

反応混合物にｎ−ヘキサン２００ｒＬｌを加えて析出す
る結晶をＰ取し１．真空乾燥して融点１６７−１７０℃
の４−シアノ−４−（３−フェニルウレイド）−２・６
−ジニチルー２・３・６−トリメチルピペリジン７．２
ｚが得られた。

このようにして得られた結晶７．Ｏｒにエタノール２０
ＴＬｌおよび濃塩酸２ＯＳ’を加え、そしてこれを１０
時間加熱還流した。

エタノールを留去した後、残留物に水１００Ｒ１および
酢酸エチル２００７ｄを加え、次いでこれに飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液を５−１５℃で激しく攪拌しながら
加え水層のｐＨを８．０に調整した。

酢酸エチル層を分取し、水洗し、そして硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。

溶剤を留去した後、残留物を最初にシリカゲルによるカ
ラムクロマトグラフィー（溶離剤；ベンゼンおよび酢酸
エチル（１二４）の混合物、続いて酢酸エチル）、次い
でシリカゲルによるプレパラティブ薄層クロマトグラフ
ィー（２鼎厚ｒ Ｍｅｒｃｋ社から入手可能なＫｉｅｓ
ｅｌｇｅｌ ６０ Ｆ２５４ ： 展開溶剤：酢酸エチ
ル）で精製して融点１５０−１５３℃の所望の生成物１
．１ｆが得られた。

実施例 ４゜ ７・９−ジエチル−６・７・９−トＩＪメチルー３−ｎ
−オクチル−１・６・８−トリアザスピロ〔４・５〕デ
カン−２・４−ジオン ジメチルホルムアミド７０ｄに７・９−ジエチル−６・
７・９−トリメチル−１・３・８−トリアザスピロ〔４
・５〕デカン−２・４−ジオンのカリウム塩８２および
臭化ｎ−オクチル５．２ｔを加え、混合物を６０℃で２
時間攪拌しながら加熱した。

反応混合物を減圧下で濃縮し、残留物にベンゼンを加え
、そしてこれを水洗した。

ベンゼン溶液を硫酸マグネシウムで乾燥し、そしてベン
ゼンを留去した。

得られた油状の生成物を最初にシリカゲルによるカラム
クロマトグラフィー（溶離剤：５％トリエチルアミンを
含むベンゼン）、次いでｎ−へキサンによる再結晶で精
製して融点６５−６７℃の所望の生成物３０Ｐが得られ
た。

実施例 ５ ７・９−ジエチル−３・６・７・８・９−ペンタメチル
ート３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４
−ジオン 実施例２で得られる７・９−ジエチル−３・６・７・９
−テトラメチル−１・３・８−トリアザスピロ〔４・５
〕デカン−２・４−ジオン５，５ｉに蟻酸ｉ、 ｓ ｙ
および３７％ホルマリン６．３♂を加え、そしてこの混
合物を室温で１時間攪拌し、次いで５時間加熱還流した
。

冷却後、反応混合物を５％炭酸水素ナトリウム水溶液で
ｐＨ８に調整し、次いで酢酸エチルで抽出した。

抽出液を炭酸カリウムで乾燥し、溶剤を留去した。

残留物をシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（
溶離剤：酢酸エチル）で精製し、融点１９０−１９５℃
の所望の生成物５．５８Ｐが得られた。

実施例 ６ ７・９−ジエチル−８−（２−ヒドロキシエチル）−６
・７・９−トリメチル−３−ｎ−オクチル−１・３・８
−トリアザスピ□〔４・５〕デカン−２・４−ジオンお
よび８−（２−ベンゾイルオキシエチル）−７・９−ジ
エチル−６・７・９−トリメチル−３−ｎ−オクチル−
１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４
−ジオン メタノール４０１７１１に実施例４で得られる７・９−
ジエチル−６・７・９−トリメチル−３−ｎ−オクチル
−１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・
４−ジオン６、ＯＰを溶解した溶液に濃塩酸３滴および
エチレンオキシド３，５りを加え、次いで混合物を封管
中、１１０°Ｃで２４時間加熱した。

反応混合物を濃縮して、シリカゲルによる薄層りＣｆｆ
マドグラフィー（０，２ＥＭｍ厚： Ｍｅｒｃｋ社から
入手可能なＫｉｅｓｅｌｇｅｌ ６０ Ｆ２５４ ：
溶離剤；５％トリエチルアミンを含むベンゼン）でＲｆ
値０．３３を示す油状の７・９−ジエチル−８−（２−
ヒドロキンエチル）−６・７・９− ） ＩＪオクチル
３−ｎ−オクチル−１・３・８−トリアザスピロ〔４・
５〕デカン−２・４−ジオン６．５ｆＩが得られた。

ベンゼン３０ＩＩＬｌにこの油状の生成物２．５１を溶
解した溶液にトリエチルアミン１．２ｚを加え、次いで
水冷下で塩化ベンゾイル０．８ｆ？を流加した。

混合物を２時間加熱還流した。冷却後、反応混合物に炭
酸カリウム水溶液を加え、次いでベンゼンで抽出した。

抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、次いで
濃縮した。

得られた油状の生成物を最初にシリカゲルによるカラム
クロマトグラフィー（溶離剤＝ｎ−ヘキサンおよびトリ
エチルアミン１０：０．５の混合物）、次いでエーテル
による再結晶で精製して８−（２−ベンゾイルオキシエ
チル）−７・９−ジエチル−６・７・９−トリメチル−
３−ｎ−オクチル−１・３・８−４１，１アザスピロ〔
４・５〕デカン−２・４−ジオン１．５ｚが融点１２３
−１２４．５℃の結晶として得られた。

実施例 ７ ３・３’−（ｐ−フェニレンジメチレン）ヒス〔７・９
−ジエチル−６・７・９−トリメｆルート３・８−トリ
アザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン〕 ジメチルホルムアミド８０ｍ１に７・９−ジエチル−６
・７・９−トリメチル−１・３・８−トリアザスピロ〔
４・５〕デカン−２・４−ジオンのカリウム塩８．０１
およびα・α′−ジフロモーｐ−キシレン３１１を加え
、次いで混合物を６０℃で３時間攪拌しながら加熱した
。

反応混合物を濃縮し、残留物をクロロホルムに溶解し、
水洗し、次いで硫酸マグネシウムで乾燥した。

クロロホルムを留去した後、残留物を最初にシリカゲル
によるカラムクロマトグラフィー（溶離剤：酢酸エチル
、ベンゼンおよびトリエチルアミン、６：３：０．５の
混合物）、次いでエタノールによる再結晶で精製し融点
２７２−２７４℃の所望の生成物５．Ｏｆが得られた。

実施例 ８ ３・３’−（ｐ−）二二レンジメチレン）ビス〔８−ベ
ンジル−７・９−ジエチル−６・７・９−トリメチル−
１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４
−ジオン ジメチルホルムアミド１ｍｌに実施例７で得られる３・
３’−（ｐ−フェニレンジメチレン）ビス〔７・９−ジ
エチル−６・７・９−トリメチルト３・８−トリアザス
ピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン〕ｉ、ｏｙを溶
解した溶液に、トリエチルアミン１，０りおよび臭化ベ
ンジル３．Ｏｆを加え、混合物を１５０℃で１０時間加
熱した。

反応混合物に炭酸カリウム水溶液を加え、次いで混合物
をクロロホルムで抽出した。

抽出液を水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した。

クロロホルムを留去した後、残留物を最初にシリカゲル
によるプレパラテイブ薄層クロマトグラフィー（２關厚
、Ｍｅｒｃｋ社から入手可能なＫ ｉｅｓｅｌｇｅｌ
６０Ｆ ２５４ ：溶離剤：ベンゼン、酢酸エチルお
よびトリエチルアミン、５：５：０．５の混合物）、次
いでシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離
剤：クロロホルム）で精製し、所望の生成物およびα−
（７・９−ジエチル−６・７・９−トリメチル２・４−
ジオキソート３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デジー
３−イル）−α′−（８−ベンジル−７・９−ジエチル
−６・７・９−）リメチル−２・４−ジオキソ−１・３
・８−トリアザスピロ〔４・５〕デジー３−イル）−ｐ
−キシレンが結晶として得られた。

所望の化合物はエタノールで再結晶後、融点２７７−２
８０℃を有する。

実施例 ９ ７・９−ジエチル−１・３・６・７・８・９ヘキサメチ
ル−１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２
・４−ジオン ジメチルホルムアミド１０ｍ１に７・９−ジエチル−３
・６・７・８・９−ペンタメチルート３・８−トリアザ
スピロ〔４・５〕デカン−２・４ジオン２．９５？を溶
解した溶液に、水素化ナトリウム（５２，９％）０．６
７Ｐを加え、次いで混合物を室温で一夜攪拌した。

次いでこれに沃化メチル２．２６ｆを加え１００℃で１
５時間攪拌しながら加熱した。

冷却後、反応混合物に氷水１００ｍ１および２０％炭酸
カリウム水溶液２０ｒｒＬｌを順次加え、次いで酢酸エ
チルで抽出した。

抽出液を水洗し、炭酸カリウムで乾燥した。

溶剤を留去した後１．残留物をシリカゲルによるカラム
クロマトグラフィー（溶離剤：２．５％メタノールを含
むクロロホルム）で精製して、所望の生成物２．９１が
融点７７−８８℃の白色粉末として得られた。

次の化合物が上記実施例１乃至９の方法により製造され
た。

３− ｎ−ブチル−７・９−ジエチル−６・７・９−ト
リメチル−１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカ
ン−２・４−ジオン 融点 ６２−７３℃ ３〜ステアリル−７・９−ジエチル−６・７・９−トリ
メチル−１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン
−２・４−ジオン 融点 ３６−４１℃ ３−アリル−７・９−ジエチル−６・７・９トリメチル
−１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・
４−ジオン 融点 １０２−１０５℃ ３−（２−メチル−２−プロペニル）−７・９ジエチル
−６・７・９−トリメチル−１・３・８−トリアザスピ
ロ〔４・５〕デカン−２・４ジオン 融点 ９６−９９℃ ３−シクロヘキシル−７・９−ジエチル−６・７・９−
トリメチルトエ・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デ
カン−２・４−ジオン ＴＬＣ； Ｒｆ ＝０．５０ （シリカゲル、クロロホ
ルム：メタノール−９：１） ３−（２・３−エポキシプロピル）−７・９ジエチル−
６・７・９− ） ＩＪ メチル−１・３・８トリアザ
スピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン 融点 １０５−１０６℃ ３−エトキシカルボニルメチル−７・９−ジエチル−６
・７・９−トリメチル−１・３・８〜トリアザスピロ〔
４・５〕デカン−２・４−ジオン融点 １２５−１２８
℃ ３−（２−ヒドロキシエチル）−７・９−ジエチル−６
・７・９−トリメチル−１・３・８−トリアザスピロ〔
４・５〕デカン−２・４−ジオン融点 １２０−１２２
℃ ３−（２−７セトキシエチル）−７・９−ジエチル−６
・７・９−トリメチル−１・３・８−トリアザスピロ〔
４・・５〕デカン−２・４−ジオン融点 １１１−１１
４℃ ３−（２−ステアロイルオキシエチル）−７・９−ジエ
チル−６・７・９−トリメチル−１・３・８−トリアザ
スピロ〔４・５〕デカン−２・４ジオン 融点 ４８−４９℃ ３−（２−ベンソイルオキシエチル）−７・９−ジエチ
ル−６・７・９−）！Ｊメチルー１・３・８−トリアザ
スピロ〔４・５〕デカン−２・４ジオン 融点 １３１−１３５℃ ３−（２−フェノキシエチル）−７・９−ジエチル−６
・７・９−トリメチルート３・８−トリアザスピロ〔４
・５〕デカン−２・４−ジオン融点 １０３−１０５℃ ３・３′−（テトラメチレン）ビス（７・９−ジエチル
−６・７・９−４’）、ｌチル−１・３・８トリアザス
ピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン） 融点 ２０７−２０９℃ ３・３′（ヘキサメチレン）ビス（７・９−ジエチル−
６・７・９−トリメチル−１・３・８−トリアザスピロ
〔４・５〕デカン−２・４−ジオン）融点 ２００−２
０４℃ ３・３′−（オキシジエチレン）ビス（７・９ジエチル
−６・７・９−トリメチル−１・３・８−トリアザスピ
ロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン） 融点 １６９−１７１℃ ３・３’−（４−メチル−ｍ−フェニレン）ビス（７・
９−ジエチル−６・７・９−トリメチルト３・８−トリ
アザスピロ〔４・５〕デカン２・４−ジオン） ＴＬＣ；Ｒｆ ＝０．４４ （シリカゲル、クロロホル
ム：メタノール−８５：１５ ） ３・３′−（オキシジ−ｐ−フェニレン）ビス（７・９
−ジエチル−６・７・９〜トリメチルート３・８−トリ
アザスピロ〔４・５〕デカン２・４−ジオン） ＴＬＣ；Ｒｆ＝０．４８ （シリカゲル、クロロホルム
：メタノール−８５：１５） ３・３’−（＃−レンジーｐ−フェニレン）ビス（７・
９−ジエチル−６・７・９−トリメチルト３・８−トリ
アザスピロ〔４・５〕デカン２・４−ジオン） ＴＬＣ； Ｒｆ ＝０．４６ （シリカゲル、クロロホ
ルム：メタノール−８５：１５） エチレン ビス（７・９−ジエチル−６・７・９−トリ
メチル−２・４−ジオキソ−１・３・８−トリアザスビ
ロ〔４・５〕デカン−３−アセテート） 融点 ２２６−２３１℃ ビスＣ２−（７・９−ジエチル−６・７・９トリメチル
−２・４−ジオキソート３・８−トリアザスピロ〔４・
５〕デジー３−イル）エチル〕アジペート 融点 ８５−９０℃（分解） ３・３／ （ヘキサメチレン）ビス（７・９−ジエチ
ル−６・７・８・９−テトラメチル−１・３・８−トリ
アザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン） 融点 １９４−１９６℃ ３・３’−（ｐ−フェニレンジメチレン）ビス（７・９
−ジエチル−６・７・８・９−テトラメチル−１・３・
８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン
） 融点 ２６０−２６３℃（分解） ８−アリル−７・９−ジエチル−６・７・９−トリメチ
ル−１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２
・４−ジオン 融点 ２５９−２６１’Ｃ ８−アリル−３−ｎ−ブチル−７・９−ジエチル−６・
７・９−トリメチル−１・３・８−トリアザスピロ〔４
・５〕デカン−２・４−ジオン融点 ９７−１０５℃ ８−ベンジル−７・９−ジエチル−６・７・９−トリメ
チル−１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−
２・４−ジオン ＴＬＣ； Ｒｆ ＝０．７６ （シリカゲル、酢酸エチ
ル）７・９−ジエチル−６・７・８・９−テトラメチル
−１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・
４−ジオン 融点 ２５２℃（分解） ８−（２−アセトキシエチル）−７・９−ジエチル−６
・７・９−トリメチル−３−ｎ−オクチル−１・３・８
−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４−ジオン ＴＬＣ； Ｒｆ ＝０．４７ （シリカゲル、ベンゼン
：酢酸エチル：トリエチルアミン−１０：１：０．５）
６−ニチルー７・９−ジメチル−７・９−ジｎ−フロピ
ルー１・３−８−）リアザスピロ〔４・５〕デカン−２
・４−ジオン ＴＬＣ； Ｒｆ ＝０．４２ （シリカゲル、酢酸エチ
ル：ｎ−ヘキサン：トリエチルアミン−１０：５：２） ３−ベンジル−６−ニチルー７・９−ジメチル＝７・９
−ジ−ｎ−フロピルー１・３・８−トリアザスピロ〔４
・５〕デカン−２・４−ジオンＴＬＣ； Ｒｆ ＝０．
７４ （シリカゲル、酢酸エチル：ｎ−ヘキサン：トリ
エチルアミン＝１０：５：２） ７・９−ジイソペンチルー６−インブチル−７・９−ジ
メチル−１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン
−２・４−ジオン ＴＬＣ；Ｒｆ＝０．３９ （シリカゲル、酢酸エチル：
ｎ−ヘキサン：トリエチルアミン−１０：５二２） ３−ベンジル−７・９−ジイソペンチル−６インブチル
ー７・９−ジメチル−１・３・８−トリアザスピロ〔４
・５〕デカン−２・４−ジオンＴＬＣ； Ｒｆ ＝０．
７３ （シリカゲル、酢酸エチル：ｎ−ヘキサン：トリ
エチルアミン−１０：５：２） ９−エチル−６・７・９−トリメチル−７−フェニル−
１・３・８−トリアザスピロ〔４・５〕デカン−２・４
−ジオン 融点 ３０２°Ｃ（分解） １４−エチル−６・１４−ジメチル−１・３・１３−Ｍ
Ｊアザジスピロ〔４・１・５・３〕ペンタデカン−２・
４−ジオン 融点 ２２３−２２６℃ ３−ｎ−ブチル−１４−エチル−６・１４−ジメチル−
１・３・１３−トリアザジスピロ〔４・１・５・３〕ベ
ンタテカン−２・４−ジオン融点 １４２−１４６℃ ６−アリル−７・７・９・９−テトラメチルト３・８−
トリアザスピロ〔４・５〕デカン２・４−ジオン 融点 〉３００℃ 実施例 １０ 安定化されていないポリプロピレン（ＭＦＩ〜２０ ）
１００部および本発明の各安定剤０．２５部からなる混
合物を調製した。

得られた混合物を混和し、溶融し、そして加熱加圧下で
Ｑ、 １ ｍ蝉のフィルムに成形した。

安定剤を含まないか、あるいはチヌビン３２７ （Ｔｉ
ｎｕｖｉｎ３２７、市販の安定剤：商品名）を含む比較
用シートもまた製造した。

このようにして形成されたシートを゛標準退色試験器
ＦＡ−１型゛′〔東洋理化器株式会社にて製造および販
売、アトラス フエイドーオーメーター（Ａｔ１ａｓ
Ｆａｄｅ −０−Ｍｅｔｅｒ ） ＦＤＡ −Ｒ型の修
正型、ＪＩＳ規格１０４４−Ｌ、第３．８頁の要件に合
致する〕中で４５℃で紫外線照射した。

そして脆化するまでの時間を測定した。その結果を無添
加のシートの脆化時間を基準にして比率で表わし、表１
に示す。

チヌビン３２７（チバ・ガイギー社 登録商標）：［２−（２−ヒドロ キシ−３・５−ジーｔｅｒｔ−ブチ ＊ ルフェニル） ＝１−２・３ ５−クロルベンゾ トリアゾール〕 実施例 １１ ポリウレタン樹脂（パラプレン２２Ｓ、日本ポリウレタ
ン工業■製）１０グおよび本発明の各安定剤５．０１１
１９をジメチルホルムアミド４０ｍ１に溶かして均一な
溶液とした。

この溶液を脱泡したのちガラス板上に０．５ ｍｍの厚
さに流延し、６０℃のオーブン中で２０分間乾燥し、さ
らに１４０℃のオープン中で６分間乾燥して厚さ約０．
１關のフィルムを得た。

同様にして本発明の安定剤を加えない対照フィルムを作
成した。

これらのフィルムをサンシャイン・カーボンアーク・ウ
ェザ−メーター中、ブランクパネル温度６３±３℃で３
６０時間照射したのち、引張試験を行い、伸びの残留率
を求めた。

得られた結果を表２に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 を有するピペリジン誘導体、その混合物および／または
   その酸付加塩を含有することを特徴とするポリオレフィ
   ンおよびポリウレタン用光安定剤：但し式中、 Ｒａはメチル基を示し： Ｒｂは低級アルキル基を示し； Ｒはアルキル基を示し； Ｒｄはアルキル基、 フェニル基または アルアルキル基を示し、あるいは ＲｃおよびＲｄは、それらが結合している炭素原子と共
   に、シクロアルキル基を示し： Ｒｏは低級アルキル基または アリル基を示し；そして６−または１０一位に置換され
   ている； ｎは１または２であり； Ｙは水素原子を示すか、または Ｘおよび２が下記に挙げる置換弁のうち水素原子以外の
   いずれかを示す場合には、メチル基、エチル基、 アリル基または ベンジル基を示し； Ｘは水素原子、 オキシル基、 低級アルキル基、 アルケニル基、 ベンジル基、 ２・３−エポキシプロビル基、または 式： −ＣＨ２−ＣＨ２−０Ｒ，（式中、Ｒ１は水素原
   子または脂肪族、芳香族、芳香脂肪族若しくは脂環式の
   アシル基を示す）を有する基を示し： ２は 。 が１の場合水素原子、 アルキル基、 アルケニル基、 アリール部分が適宜置換されていてもよいアルアルキル
   基、 塩素またはメチルで適宜置換されていてもよいアリール
   基、 シクロヘキシル基、 ２・３−エポキシプロビル基、 アルコキシアルキル基、 フェノキシアルキル基、 式ニーＣＨ２Ｃ００Ｒ２（式中、Ｒ２はアルキル基また
   はフェニル基を示す）を有する基、または式：基または
   フェニル基を示し、そしてＲ４は水素原子または脂肪族
   、芳香族、芳香脂肪族若しくは脂環式のアシル基を示す
   ）を有する基を示し；ｎが２の場合 適宜酸素原子で中断されていてもよいアルキレン基、 ２−ブテニレン基、 キシリレン基、 メチルで適宜置換されていてもよいアリーレン基、 酸素原子またはメチレン基を示す）を有する基、式ニー
   ＣＨ２Ｃ００Ｒ６０ＣＯＣＨ２−（式中、Ｒ６はアルキ
   レン基を示す）を有する基、または（式中、Ｒ７は水素
   原子、メチル基またはフェニル基を示し、ｍはＯまたは
   １であり、そしてＲ８は適宜硫黄原子で中断されていて
   もよいアルキレン基、アルケニレン基、フェニレン基マ
   タは１・４−シクロヘキシレン基を示す）を有する基を
   示す。