JPS5857448A - 耐ツリ−性エチレン重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は間延圧用のケーブル絶縁体の製造において符に
有用なエチレン重合体組成物に関する。

本発明の組成物は電気的破壊に対する耐性を与える添加
剤を含有する。

１１８％損失（ｄｉａｌｅｃｔｒｉｃ　ｆａｉＬｕｒｔ
ｒ）として却られる＾寛圧杷縁体の電気的破壊Ｆｉ、望
洞及び汚染物粒子の場所で開始することが多い。エチレ
ン重合体絶縁物の製造、取扱及び押出しにおいてに極度
の注意がはられれるけれど本、最終的な成形以前のどこ
かの工程で、空洞及び汚染物が生じるおそれがある。丸
亀圧用の絶縁体の扱壊は、当該分野で電気的ツリーイン
グ（ｔｒｏｔｉｎｇ）と呼ばれる。

鬼気的ツリーイングは絶縁物のｔ子及びイオンの衝撃に
よって生じる絶縁体組成物のどちらかといえば徐々に進
行する分解であ１って、全体として樹木状の外観を有す
る微細なみぞまたは管の形成をもたらす。ツリーは？ｔ
３電圧電圧シーンｘデｇ１の間にイオン化（コロナ）の
作用によって窒？１ｆｆｌまたは汚染物の場所で開始す
る。一旦開妬すると、ツリーは通常、誘電損失が生じる
ような時点まで、電圧サージ（ｓｕｒσ＃）によって促
進される生長を続ける。

電気的破壊を生じさせるもう一つの現象は、水ツリーイ
ングである。水ツζ５電気的なツリーとは外観が異なっ
ている。これは拡散した。不明瞭な外画をゼしており、
枝分れしていたりまたはみそになっているようＶＣは見
えない、これは一部の研究者によって倣細な亀裂または
微小な水の凝集物であると考えられている。これは、湿
ったまたはぬれた環境において冨に作用する電気的応力
に罎されているケーブルにおいてのみ認められる。水ツ
リーは、′電気的ツリーと同様に、仝澗及び汚染粒子に
おいて開始する。水ツリーは生長するにつれて、最終的
な電気的破壊の一部として電気的ツリーとなる用油性が
あることが推定されている。

ッリーイングの問題を克服するために、特にポリエチレ
ンまたはポリプロピレンにおいて便用するために、種々
の添加剤が提案されており、これらの祭加剤はツリーの
生成を防止するか、またはその生長を遅延させるかの何
れかの働らきをする。

ある釉のアルコール類はエチレン車合体絶縁物中のツリ
ーの成長を遅らせるためにきわめて有効な除〃口剤であ
ることが認められている（米国特許第４２０６．２６０
号、Ｅ、Ｊ１ＭａＭａｈｏ’ｎ　参照）。

しかしながら、アルコール含菫は絶縁体の高い温度への
曝露と共に低下する。　Ｕｒｂａｎらに対する米国特許
第４２８　＆４５９号に記載されているように、アルコ
ールの逸出はポリノロピレンの添刀口によって低下させ
ることはできるが、防止することはできない。

電気的破壊に対する耐性を改善するためにエチレン直合
体絶縁物に対して提案されているその他の添加剤は以下
のものを包含する：Ｍα１ｏｎりに対する米国待詐第八
４９凱７９１号における強い両性イオン化合物を伴なう
強酸の無ｆ！ｋｈ、、ｘカトウらに対する米国特許第４
９５４４２０号における置侯されたキノリン化合物を伴
なうフェロセン化合物ｓ　ＭｃＫｅｎｚｉｍ、　Ｊデに
対する米国特許第八７９へ６４６号における液状シリコ
ーン；及び原音電線（株）に対する特公昭５Ｇ−１４３
４８号公報における芳香族ケトン。

本発明に従えば、今回高電力送電ケーブル用の絶縁体と
して便用するための耐ツリー性組成物が提供されるが、
該組成物は、エチレン単独菖合体及び、エチレンが少な
くとも８５重輩パーセントの麓で存在するエチレンと他
のエチレン性不飽和モノマーとの共電合体から成る群か
ら選ばれるエチレン重合体と、ツリー生長抑制剤として
の、少なくとも１個の芳香環と少なくとも３個のカルが
ンばエステル基を有する少なくとも１種の有機カルゲン
酸エステルの有効量とから成り、該抑制剤は送電ケーブ
ルの意図された作置・力温度で液体であることを０９と
している。

本発明は更に、上記組成物から成る少なくとも１つの層
を含有する電気絶縁体によって囲まれた。

少なくとも１つの金属導体から成る電力の伝達のための
絶縁ケーブルをも提供する。

約４００（１以上で作動する送電ケーブルは、コロナ放
電または外部的な電気的妨害の倒れかによって、特にツ
リーの生成に対して敏感である。

Ａ電圧の送電ケーブルは通常は、半導体層、絶縁ノー及
び別の半導体層によって取囲まれた金属導体から成る。

ＩＰ３縁層中の本発明のツリー生長抑制剤の有効量は、
エチレン重合体のＭｊｔに基いて約α２５〜５％である
。抑制剤の好適な濃度は１〜３チである。抑制剤は１つ
の１１★から他の・−に移行し、かくして絶縁１−中に
おけるその濃度は、始めの＃度よりも低下する可能性が
あるａ　ｅｍ＋−中における抑制剤の枯渇を避けるため
に、通常、充填沖」としてたとえばカーメンブラックま
たは黒鉛のような元素状炭塙を含有するエチレン単独重
合体または共厘合滓組成物である半導体１−中にも最初
に多少の仰制卸」を配合しておくことが実際的である。

また別の方法として、絶縁１ｇ＃の製造に用いるべき最
初のエチレン厘合体組成物に過剰のツリ−生長抑制網を
配合し、それによって半導体層への部分的な（多行恢に
も、絶縁層中に残留する濃度が有効な範囲内にあるよう
にすることもできる。抑制剤は良好な均質のブレンド物
がもつとも容易に得られゐという理由で、浴融した重合
体にカロえることが好ましい、エステルと重合体を混合
するための別の方法には、たとえば、混線及び拡散の前
に、敵状のエステルまたは揮発性癖剤中のエステルの浴
ｉ’（ｌ−、咳４または浸漬によって重合体中に混合す
ることが包含される。

エチレン重合体は、単独重合体または少なくとも１ｔ！
１の他の化ツマ−との共重合体のどちらかである。適当
な曲のモノマーの代ＮＩＸＪは、たとえば、プロピレン
、１−プテイ、１−ベキ１セン、ｌ−オクテン、及び１
−デセンのようなα−オレフィン；ブタノエン、スチレ
ン、メタクリル嬢、酢酸ビニル、アクリル酸エチル、ア
クリル１反イソブチル。

及ヒメチルビニルエーテルを包含する。エチレンの単独
重合体及び共重合体は共に公用であって。

多くのものが市販されている。それらはフリーラソカル
開始剤の存在下でまたけ配（■触媒を出いて製造した。

直鎖状または分岐短状の高圧または低圧タイプの何れで
もよい。

本発明の抑制紀の酢加の結果として電気的な耐久性のも
つとも顕著な向上を示すものと思われるエチレン重合体
＃−ｉ、低密度重合俸、すなわち、約α９２９／＞”又
はそれ以下の密度を有するものである。α９２よりも大
きく約α９４１１／ｒｘ”に王るまでの範囲の中密度電
合体は向上の程度がそれエリも低く、一方％　α９４１
／ｌｘ”　　よ妙も大きい筒田度１合体はもつとも僅か
な吹音を示すにすぎない。何れＶこしても１本発明のツ
リー生長抑制網はツリーの開始を票止することはなく、
開始後のツリーの生長の速度を抑制するのみである。

本発明の絶縁ｄｉ反物は、抑制剤に加えて、たとえば〃
ロエ助剤、老化防止剤、及び場合によっては架１ｆｉｌ
ｉ剤（たとえば過酸化物）のような、他の通常の配合成
分をも含有する。ポリプロピレン及びプロピレン／エチ
レン共重合体は適当な加工助剤である。加工助剤の全域
はペースエチレン厘合体のｉｔのｌθパーセント程度の
意であってもよい。

低分子皺のポリエチレン及びワックスを加えてもよい、
カーがンブラックは通常は半導体層を形成する組成物中
には存在させるが、絶縁組成物中には存在させない。

もつとも適当な本発明のツリー生長ＮＪ制剤は。

芳香６１す、カルボン酸５時にメリツ）４Ｊ、トリメシ
ンｒＲ，ヘミメリット酸、トリメリットは、及びピロメ
リット酸のエステルである。芳香族ツカルピン酸、たと
えばフタル曖またはテレフタル酸の単純なエステルに有
用ではない、その他の使用可能なエステルはｌｆｉ以上
のカルボン酸エステル基が芳香環に結合しており且つ残
りのエステル基が廁Ｕ５＃ｃの基に結合している本の、
たとえば、３゜５−ソカルざキシフェニル酢酸エステル
；または７１個又はそれ以上のカルがン赦エステル基が
１１１Ｍの芳香環に結合し且つ残りのエステル基が第一
のものに融合した（たとえば１，４．６−ナフタレント
リカルボン酸エステルの場合）、あるいは単結合、アル
キレン基（特にメチレン基）、カルメニル基またはへテ
ロ原子（ｅＫ酸系または叡黄）によって結合した別の芳
香環に結合しているものを包貧する。これらは２　、４
　、４’−ビフェニルトリカルボン酸、メチレンビス（
フタル叡）及びカルざニル、酸系または硫黄をメチレン
の代りｖト用いているズ１応する１波ヲ包含する。この
ようなエステルは公知の方法によって製造することがで
きる。

それらのもつとも繊要な必要条件は低い融点であり、そ
れは−一圧ケーブルの使用時の作動温度よりも低いこと
が好ましい、これらのエステルは室温で液体でなければ
ならないが、約５０℃以下の融点を１するものが大部分
の用途において有用である。２撞又はそれ以上のニスデ
ルの混合物を用いることもでき、それらの混合物のｔ誠
意は一般に個々のエステルの融点よシも低い、しかしな
がら。

荷に有用なエステルは、アルコールの混合物によってポ
リカルボン酸をエステル化することによって得た混合エ
ステルであるが、その１由は混合エステルの融点が対応
する単一アルコールエステル混合物の一点よりも低いか
らである。好貴ｌエステルは、アルコール部分が、侍に
４〜１２＋Ｌｉの炭素原子を刹する１信肪族、芳香弓旨
１刀族またはり薗ポ式のものである。しかしながら、上
記よりも少いかまたは多い炭素原子、たとえば２〜１８
ゴ（ωの炭素原子を有するアルコールのエステルを用い
ることができる。

かくして１．適当なアルコール、ま、たとえば、メチル
、エチル、グチルの各異性体、フェニル、ヘキシル、へ
ゾチル、オクチル、ｒシル、ドデシル。

ヘキサデシル、オクタデシル、シクロヘキシル。

シクロヘゲチル及びペンツルアルコールを包含スる。

各種のぽリグリコールを包含する。ｊｌ「肪族ジオール
１時に少なくとも６個の炭素原子、好ましくは少なくと
も８個の炭素原子を有するジオールによる芳香族ジカル
〆ンばのオリゴマー状のエステルもまた適当である。適
当な酸は、たとえば、テレフタル酸及びイソフタル酸並
びにメチレンビス（安息香酸）である、適当なアルコー
ルは、たと、ｔｉｆ、　　１　、６−ヘキサンジオール
％　１，８−オクタンンオール、これらのジオールの混
合物、及び約５００〜２０００の数平均分子量を有する
ポリ（エチレングリコール）並び、こポリ（プロピレン
し、必要に応じ、配合したフリーラジカル発生剤（たと
えば過酸化物）の分解温度への７１１１熱によって、ま
たは、たとえば、電子線による高エネルギー放射線の何
れかによってキュアすることができる。

本発明の絶縁組成物の電気的耐久性は促進試験によって
決定される。この試験は種々のツリー生長抑制剤の有効
性の比較にはきわめて有用であるけれども、絶縁体の使
用時に即ける実際の寿命期待値を直接に予測するもので
はない、下記の電気的ツリー試験方法を用いる。

この方法に従って試験するためのエチレン重合体を先ず
本明細否中で１スピンゲス（”５ＰＩＮＧＳ”）（これ
は固相内部ニードルギャップ試験片”５ｏｌｉｄｐｈａ
ｓｅ　１ｎｔｅｒｎａｌ　ｎｇｔｒｄｌａ　ｇａｐ　ｓ
ｐｔｒｃｉｔｎｇｔｓ”の頭学頑である）と名付けるブ
ロック伏に成形する。

スピンダスは２５０四方で６０の厚さであり且つ両面及
び両側の縁から等距離に整列させた１通常は先端がブロ
ックの中心で４日、４合によっては２ｆｌの間隔を有す
るように縦に埋めた２本の％憔を含有している。各電極
は長さ約３０罪で直径約αε關である。１つの電極は３
０°の包括角度で５μ情の半径を有する円錐形の先端を
崩しており且つ藺電圧寛惟である。第二の電極は１端に
０．３Ｕの半球状半径を有しており且つ接地電極である
。

最低１０個のスピンゲスをこの試験で使用する。

谷スピンダスをシリコーン油下に入れ、それによって衣
［Ｉ１１フラッシュオーバーを防ぐ。高電圧電極を高電
圧母線に接続し、接地電極を、１メガオームの抵抗を通
じて咲地した。６．２５αの球の間隔を１ｄいた対に候
続させる０画球の間に＃ｉ、スピンゲス中でツリーを開
始させるために十分な鶴のギャップを直く。たとえば、
０．７６２ｃｓのギャップに設定した球においては、５
００＆ルト／秒の割合で上昇させる電圧（６０ＢＺ）を
両法間に放電が生じるまで印加する。この崩壊が生じる
前に。

試験片に対する応力は本質的にゼロであるＳしかしなが
ら、を気ギャップが崩壊すると直ちに、印／ＪＯした電
圧とアークによって生じるラジオ蛋動赦の信号の合計が
試験片の！慣間にノｊＤ見られ且つ１〜５秒（！１接続
し、七れによって試験する組成物中にツリーが開始する
。

ツリーが開始したのち、　１ＷＥＥを・ノロえることな
しにスピンゲスを約６日間保ち、次いで′ｆｅ、（−Ｊ
ＬＬ１２１ス０００メルトをカロえる（３０００Ｖ／冨
翼の平均印加電圧Ｌ’１４能停止は防電的な崩壊によっ
てボされる。歇能の停止が生じ６と、′曲流の腫、倣な
増大がｇ−６を−らかせてスビンダス上の試験を終らせ
且つ記録計への信号を生じさせる。１１ω々のスピンゲ
スは異なる時間で俄能を停止する。与えられた組成物の
伎能停止時間を（を鰻）として表わすが、これは試験下
のスピンゲスの５０チが偵能停止する時ｍ］である。こ
の特性ｒｔ組成物の電気的耐久性とも呼ばれる。

この試験は敲近規格化されて、Ｂメ早詠験方欣Ｄ−３７
５６−７９としてＡ　：Ｓ　Ｔ　Ｍ　（Ａｙｎｇｒｉｃ
ａｎＳｏｃｉｅｔｙ　ｆｏｒ　Ｔａｓｔｉｎｇ　ａｎｄ
　Ｍａｔｇｒｉａｌｓ）　Ｑ格の１９８０年報中に記載
されている。しかしながら、ツリーの開始と実際の試験
の間の時間はこの規格中に指定してない。

次いで本発明全そのいくつかの好適実施態様についての
下記の片施例によって例証するが１部。

割合及び百分率は、他にことわりがない限り重量による
。

他に指定がない限り、ポリエチレンまたはポリプロピレ
ンを吠用した全試験において、ポリエチレンは商圧、低
督度（Ｑ、９　ｔ　ｇ　Ｉ／ｃｘり単独重合体であり、
一方、ポリプロピレンは約α９０２１１／　ｃＩＬ”の
密度を有するアインタクチツク単独重合体である。

対照例１ ９７／９−セントのポリエチレンと３％のポリプロピレ
ンのブレンド物から１８０＠Ｃでスピンゲスを成形し、
２ｍのニードルギャップを用いるほかは、上記と同様に
して１ｆｌｋＶで試験した。を気的耐久性（ｔ、）は１
６分であった。

対照例２ 対照例１におけると同様にして１０個のスピンゲスを成
形し、４＋ｗのニードルギャップを用いて上記の試験方
法に従って試験した。電気的耐久性（ｔ、）は２６．２
時間であった。

実施例１ ２８℃の融点を有するピロメリット鍍テトラオクチル５
６ｇを、３．’１９１のツヤ−中で、９７！３ポリエチ
レン／ポリプロピレンブレンド物のペレツ）ｌ？６ＯＮ
に加えた。ツヤ−をねじぶたで閉じて、２４時間転回さ
せてペレットを被覆した。

この組成物を２８Ｍのウニルナ−エンド　プライプラー
（Ｗｇｒｎｇｒ　＆　ＰｆＬｇｉａａｒｇｒ）２軸押出
愼中で押出して、　ｄ？グリエチレンポリプロピレンブ
レンド物中に約３ノぐ一セントのエステルヲ含有するペ
レットとした。このペレットを１８０℃でスピングスと
して成形して、対照例１と同様にして試験した。試験を
１２ＫＶで１１７６時間ののちに中止したが、この時間
内に愼能停止は起らなかった。

実施例２ ４２．９のピロメリット酸テトラオクチルヲ、実施例１
において用いたものと同一のポリエチレン／ポリプロピ
レンブレンド物１８１６．９に加えた。

この混合物を１７９１のツヤ−中で１６時間転回させた
のち、同一の２８ｗ押出残中ｆｔ８０℃で押出した。押
出物ライレット状に切断し、それをほぼ同じ膚に２分し
た。各半分を同じツヤ−中で別々に１，５時間奄−とう
したのち、ｐ＋び押出した。

この組成＠ｋ１８０℃でスピンゲスとして成形し。

それを２４℃で比較例２の方法に従って試験した。

これらのスピンゲスは機能を停止せずに６００時間１耐
えたが、その時点で試験を中止した。

実施例３ ６０１！のメリット酸）　＋１オクチルを３．７９１の
ツヤ−中で１７６０ｆＩのポリエチレン／ポリプロピレ
ンブレンド物中に〃口えた。この混合物ｋ　２０時間転
回させ、次いで１６０℃でスピンゲスに成形したのち、
対照例１の方法に従って拭欧した。

これらのスピンゲスは・・伐能の停止なしに１０５６蒔
間耐えたが、その時点で試験を中止した。

実施例４ この実施列においては１等鍵のｎ−ヘキシル及び１−オ
クチルアルコールを用いてピロメリット酸二無水物をエ
ステル化することに工って得た混合エステル金剛いた。

１８１６．？のポリエチレン／ポリプロピレン樹脂のブ
レンド物［４４，９の混合エステルをカロえた。これを
３．７９７のツヤ−中で２０時間転回させた０次いでこ
の混合物を１８０℃で押出し、その押出ｅｔｉをペレッ
ト什した。ベレット化した。ベレット化した材料をジャ
ー中にもどして再び転回させることによって残留エステ
ルをすべて吸収させた０次いでそれを杏び押出し且つペ
レット状とした。この組成物から１８０℃においてスピ
ンゲスを調整して、対照例２におけるようにして試駅し
た。これらのスピンゲスは情態の停止なしに６５０時間
耐えたが、その時点で試験を中止した。

実施例５ α９２０１１／ｌｘ”の重度とｚｓｙ、”ｔｏ分のメル
トインデックスを有する２４５ＯＮのポリエチレン単独
ボ合体をバンバリーミキサ−中で実施例４において用い
たものと同一の混合Ｃ１及びＣ。

ピロメリット歇エステル１ｏＩｉと混合した。温度が１
４９℃に達したとき、ブレンド物を細断し且つ冷却した
。次いでそれを１２１’Ｃを超えない温度で５０Ｉのジ
クミルペルオキシドとブレンドし。

再びｍ胡し且つ冷却した。この材料を１３０℃の型中で
浴−し、この偏度に１０分間保ち、１３．８ＭＰαの圧
力を加え、温度を１８０℃に上け、その鉱展で３０分間
保つことｖｃ工って：的切な栗慣を確実にした。型を圧
力下に冷却した。

このようにして−４製したスピンゲスは、４襲のｔ極ギ
ャップで１２００時間の試寂に機能の停止なしに耐えた
。

水ツリー試験（ＷＡＴＥＲＴＲＥＥ　　ＴＥＳＴ　）水
ツリーの生長の抑制における本元明のエステル范加剤の
有効性を、　Ａｓｈｃｒａｆｔらに対する米国特許第４
２１λ７５６号に記載されていると同様の試験で評価す
ることができる。抑制剤を含有する電合体組成物を、底
に均一に分布してい／）２４０円錐形のくぼみを有して
いるさらまたは”パイ・プレー）　＠（”ｐｉｅ　ｐｉ
αｔ１″）として成形する。

その低を、その外巽に金ｆ４−を噴磁して、電極を形成
させる現房液（たとえば０．１チＮａＣ１浴液）をさら
中に注ぎ、高′亀圧源に接続した電線を浴液と接触させ
る。５ＫＶの電圧と１ｋＨｚの絢波数で数町出にわたっ
てＫｖＩを行なう０次いで試験板を１個当り一つのくぼ
みを有するブロックに切断する。これらのブロックをメ
チレンブルーで染色して１円県の軸に対して平行な０．
４　ｍｍの薄片状に切断する。これらの薄片を固定した
倍率で一散鏡下りこル、４べ吐つ写真をとる。

図面は、比較として抑制剤を入れないポリエチレンを用
いた場合の試験の結果を示す０．ｐＩＪ制した試料は２
％のピロメリット酸テトラヘキシルを含有する。７．１
４及び２８日後に円錐の頂点に生じる水ツリーは抑制剤
を加えた組成物の試験片において＃″ｉ遥かに小さいこ
とがわかる。このようにピロメリット−テトラヘキシル
は有効なトリー抑制剤である。

オープン試験 ツリー生長抑制剤は、スピンゲス試験で存続し且つ水ツ
リー試験においてほとんどツリーの生長を示さないばか
りでなく、ケーブルを過度に加熱したときに本ケーブル
の絶縁１忙中に残存している性質を有していなければな
らない、このことは架構可能な絶縁組成物に対して％９
こｄ当するが、その理由は１．このような組成物は一般
に非架倫プラスチックよりも苛酷な加熱宋件下に試験さ
れるからである。

抑制剤保持に対する試験は、赤外走査のだめの小さ々厚
さ０．４６ｍのフィルムをプレスすることから成ってい
る。これらのフィルム金標準的な硬い台紙Ｋｍ付けて、
試験するツリー抑制剤に依存する適当な波数範囲にわた
って示外分光針により走査する０次いでフィルムを７５
℃の循環仝気オーグン中につるす。ときどきフィルムを
取出して赤外走査することｌ／ｃ工って、ＩＡ存する抑
制剤の瀘τ足−＠（１り。良好ｌ抑刷卸１は数６時間の
試験後にも火責げ−Ｊに炊仔する。この試験は１幇のケ
ーブルの反用朱Ｈｖｃ　′ｓ？ける沫待率の評価に対し
て要求され７）エリも遥〃）に苛酷である。

オープン試験夫胤しリ 実施例６ ポリエチレン中のピロメリット設テトラオクチル同じ組
成物から２枚のフィルムを形成させて。

赤外用の台紙に取り付ける。こｎらのフィルムを７５℃
の尚速矩気オープン中でガロ熱し且つ１０９５１″の赤
外吸収ピークを用いてピロメリット赦テトラオクチルの
皺を測定する。この方法によって下記のピロメリット赦
テトラオクチル一度を測定した。

３３６時間　　Ｚ９６％　１３６％　λ１６チ実施例７ ポリエチレン中のトリメリット虚トリヘキシル夾施例６
と同様にして２枚の赤外フィルムを調′！２して、同様
にして試験する。こＯ実＠列において、　　１０６５ｃ
ｆｆ’における赤外ピークを用いて存在するエステルの
Ｍｅ定鼠する。

０　　　　３．０４％　３．４０チ　λ２２チ比較例１ ／　＋７エチレン中のドデシルアルコールＥ、　　Ｊ、
Ａ４ｃル１ａｈｏｎ　　に対する米国特許第４，２０６
゜２６０＊；−中に檗げられたアルコールの１ｍである
ドデシルアルコールは、実施例６と７の榮件下にポリエ
チレンフィルムから急速に失なわれることが、この賦雇
によって認められた。この試験では１０６０ＣＩｒ′に
おける赤外ピークを用いた。初期アルコールＡ反は４．
２０〜４．２２チであった。

７５℃で４時間仮に、舟性的な赤外ピークは消失し、ド
デシルアルコールが全く失なわれたことを示した。

比較例２ アセトフェノンは効米的なトリー抑制剤として町イめら
れている。これはジクミルペルオキシドの主な分解生ｂ
ｙ、ｍであり、それ故、これはＶりきルベルオキシドで
架偏したポリエチレン組成物中に一般に存在している。

先行実施例におけると同様なフィルム調裏方法を用いる
が、オーブン中で粱気の循環なしに７５°Ｃに保った。

ときどき９５５儒１における赤外吸収を測定して、Ｔ１
のアセトフェノン濃度を侍た工 きわめて温和な条件下にアセトフェノンは−にるしく急
速に失なわれることがわかる。

【図面の簡単な説明】

図面は抑制剤を官有しない比較試料と抑制Ｍ全含有しな
い本発明による試験試料中における水ツリーの発生状態
を示す。 特許出願人　　イー・アイ・デュポン・デ・ニモアス・
アンド・カンパニー 代理人　　弁理士　小田島　平　前 処１名 比較 諌諌試孝３ ２８日 ト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　エチレン単独車台俸及び、エチレンが少なくと４
   ８５＊−＝・ぞ−セントの−で存在しているエチレンと
   少なくとも１梱の池のエチレン性不飽オ１１モノマーと
   のエチレン共重合体から成る解から迷ばれるエチレン承
   合体とツリー生長迎制卸］としての、少なくとも１個の
   芳香環と少なくとも３個のカルボンメエステル基金有す
   る少なくともｌ槽の／ｆ４ｆＡカルボン領エステルの有
   ９．ｔ＋敏とから本漬的に成り、該抑制ｉ１１は送電ケ
   ーブルとして意図された拝励温江において成体であるこ
   とを狩値とする電気は証において変則するだめの耐ツリ
   ー件組成物。 ２　ツリー生長抑制剤の電がエチレン厘合体の曳鉦に患
   いて約０．２５〜５％である材許請求の範囲第１項ロピ
   載の組成物。 ＆　ツリー生長抑制剤がエチレン重合体に基いて１〜３
   チである時許詞求のＩＬｉ哩目第２項記帖の組成物。 覗　エチレン重合体が約０．９２１１　／ａｎ”又はそ
   れ以下の密度を有している％ＩｆＦ詑求の範囲第１項記
   載の組成物。 ＆　エチレン重合体が単独重合体である特許請求の範囲
   第４項記載の組成物。 ＆　エチレン重合体に加えて、ンぎりプロピレンまたは
   エチレン／プロピレン共重合体もまた存在し、かかる追
   加の電合体または共重合体の菫がエチレン重合体の約１
   ０重ｊｔパーセントまでである特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。 ７、　ツリー生長抑制剤がメ１１ット准、トリメシン酸
   、ヘミメリット酸、トシメリット販、及びピロメリット
   ばとＣ４−Ｃ，、脂肪秩萱たは密壌式アルコールとのエ
   ステルから成る群から選ばれる特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。 ＆　エステルがピロメリット酸テトラオクチルである特
   許６１！末の範囲第７項記植の組成物。 ９、；Ｍ；魂過鷹化ｖｌＪを特徴とする特許−求の範囲
   Ｉｊｔｌ狽口［：載の組成物。 ｌα　抑制剤がポリカルダン戚の２ａ！又はそれ以上の
   ナルコールとの混合エステルである特許請求の範囲第１
   項記載の組成物。 １１、　　エチレン単独重合体及びエチレンと少なくと
   も１ｌｉｉｉの他のエチレン性不飽和七ツマ−との共這
   合捧から成る群から選ばれるエチレン重合体と、ツリー
   生量抑制剤としての少なくとも１個の芳香環と少なくと
   も３個のカルがンはエステル基を有する少なくとも１種
   の有情カルボン酸エステルの有効にとから本質的に成り
   、該抑制剤はケーブルとして娠図された作動温度におい
   て液体である組成物から作られた電気絶域体によって包
   ｌされた少なくとも１つの僅属導体から成る送電ケーブ
   ル。 １２　電気絶域体が、それにＬｉ埃に接する２つの半導
   体ｌ−によって包囲されている特許請求の範囲第１１項
   Ｂピ畝のケーブル。 ｌ＆　ツリー生長抑制剤の鷺が杷一体ノー中の電合体材
   料の電波に基いて約０．２５〜５）や−セントである特
   許Ｉ１％Ｉ求の範囲第１２項ｈピ畝のケーブル。 １表　ツリー生長抑制剤の臘が４合体材料の点前に基い
   て１〜３％である特許請求の範囲第１２槍記載のケーブ
   ル。 ＩＬ　　ツリー生長抑制剤の融点が５０＠よりも高くな
   い特許ｂｆｔ求の範囲第１”２唄記載のケーブル。 １１　　ツリー生焚抑ｉ１Ｊ剤が２１又はそれ以上のカ
   ルメン改エステルの混合物である神＃Ｉｆ謂累の範囲第
   １１項記載のケーブル。 １７、　　ツリー生長抑制剤がメリット酸、へンメリッ
   ト赦、ピロメリット酸、トリメシン酸またはトリメリツ
   ）ｄとｃ　、ｃ　ｔｔ脂肪族または脂環式アルコールと
   のエステルである特許請求の範囲第１１項記載のケーブ
   ル。 １＆　エステルがピロメリット酸テトラオクチルでろる
   軸杵請求の範囲第１７狽記載のケーブル。 １（Ｌ　　ツリー生長抑制剤がポリカルがン酸と２橿又
   はそれ以上のアルコールとの混合エステルである特許請
   求の範囲第１１項記載のケーブル。 ２０、　　エチレン重合陣が架橋されている特許−求の
   Ｉｋ１２囲泥ｘｌｙＡｇ己載のケーブル。 ２Ｌ　充填剤として元累状炭素の形態物をも含Ｍする特
   許請求の範囲第１項記載の組成物。