JPS5857954A - Plastic material for outdoor spread - Google Patents

Plastic material for outdoor spread

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JPS5857954A
JPS5857954A JP56156142A JP15614281A JPS5857954A JP S5857954 A JPS5857954 A JP S5857954A JP 56156142 A JP56156142 A JP 56156142A JP 15614281 A JP15614281 A JP 15614281A JP S5857954 A JPS5857954 A JP S5857954A
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JP
Japan
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sheet
fluorine
polymer
coating
resin
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JP56156142A
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Japanese (ja)
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JPS63236B2 (en
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細沼 信
榎下 良祐
久 杉山
巻口 浩
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Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 詳しくは長期間の崖外の使用に耐え、光線の透過し易い
表面改質され九プラスチック材料に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION In particular, the present invention relates to a surface-modified plastic material that can withstand long-term off-site use and is easily transparent to light.

例えは、簡易建築物(ガレージ、物置等)の屋根材、農
業用温寓の被覆材、体育館、工場、倉庫等の採光部KW
用される屋外展張用材料としてのグラスチックは、他の
材料例えばスレート、木材等に比べ採光が可能であるこ
とが最も大きい特長である。しかしながら、現在提供さ
れている材料は、いずれも長期間の使用によシ塵の付着
、表面の劣化などの九め光の透過性が低下して実用価値
が減少すると共に外観の不良をおこす。
For example, roofing materials for simple buildings (garages, storerooms, etc.), covering materials for agricultural heating, lighting parts KW for gymnasiums, factories, warehouses, etc.
The greatest feature of the glass material used as an outdoor extension material, compared to other materials such as slate and wood, is that it allows sunlight to enter. However, all of the currently available materials suffer from reduced light transmittance due to dust adhesion and surface deterioration due to long-term use, resulting in decreased practical value and poor appearance.

これらのプラスチック材料に対し、従来はガラスが使用
されてきたが、ガラスは耐衝撃性に弱く、石があたった
り構造物がゆがんだりした場合は、割れる上破片の始末
に困る。
Traditionally, glass has been used for these plastic materials, but glass has poor impact resistance, and if a structure is hit by a stone or is distorted, it will break and it is difficult to dispose of the broken pieces.

又比重が大きいため骨材を太くする必要がある。このよ
うな状況よりプラスチックによる長期耐久性のあるプラ
スチック材料が要望されている。
Also, because the specific gravity is high, it is necessary to make the aggregate thicker. Under these circumstances, there is a demand for long-term durable plastic materials.

現在提供されている材料としては、 げ)軟質のa lJ&シート(1l!り塩化ビニル%I
リエチレンなど) P)硬質の樹脂シート(硬質ポリ塩化ビニv1lリエス
テル ポfJアクリル系など)e→ 繊維補強された樹
脂シート( / 17エステル、アクリル系l1脂等) がある@ 印は、軟質であるため展張がしやすく、歪みのある面に
もシートを変形させることにより密着が可能である。し
かしながら、(口)、(ハ)に比べ風、雨、塵による汚
れが激しく1年もえたずに透明性、外観を著しく損う。
Materials currently provided include: GE) Soft AlJ & Sheet (1L! Polyvinyl chloride% I
P) Hard resin sheet (rigid polyvinyl chloride V1L polyester, PofJ acrylic, etc.) e→ Fiber-reinforced resin sheet (/17 ester, acrylic l1 resin, etc.) @ mark indicates soft Therefore, it is easy to spread, and it is possible to adhere to distorted surfaces by deforming the sheet. However, compared to (1) and (3), it is more susceptible to stains from wind, rain, and dust and does not last for a year, significantly impairing its transparency and appearance.

に)は、KK比べ展張の作業性は劣るが、よシ長期の透
明性の維持が可能である。しかしながらこれとても3年
もすると表面から劣化がおこシ白濁失透現象をおこす。
Although the workability of spreading is inferior to that of KK, it is possible to maintain transparency for a longer period of time. However, after three years, the surface deteriorates and a cloudy devitrification phenomenon occurs.

e)はそもそ4、透明性が十分ではない上に、長期の使
用によシ表間の平滑性を失ない、つい4ca繊細が露出
し、光の透過を妨げる。
As for e), in the first place, the transparency is not sufficient, and the smoothness between the surfaces is not lost after long-term use, and the 4ca delicate parts are exposed, which prevents light from passing through.

本発明の目的は長期間の屋外の使用に耐え、良好な光線
透過性を有する。表面の改質され友屋外展張用プ2スチ
ック材料を提供するととにある。
The object of the present invention is to withstand long-term outdoor use and to have good light transmittance. The purpose is to provide a plastic material with a modified surface for outdoor application.

本発明に従って、プラスチックシート上に、フッ素含有
重合体及びそのバインダーとしての塗装用重合体との混
合物を塗装してなる、表面が改質され九屋外展用材料が
提供される。
According to the present invention, there is provided a surface-modified nine-outdoor display material, which is made by coating a plastic sheet with a mixture of a fluorine-containing polymer and a coating polymer as a binder thereof.

以下本発明の詳細な説明する。フッ素含有重合体とは1
例えばポリ7ツ化ビニル、腋すフツ化ビニリデン、ポリ
テトッ70ロエチレン、ポリトリフ0ロモノクロロエチ
レン、パーフロロプロピレン重合体、フロロアルコオキ
シエチレン重合体又はこれらの共重合体等が挙げられる
。更に上記フッ素を含有する単量体とフッ素を含有しな
い単量体(例えばエチレン、プロピレン、塩化ビニル等
の如きビニル系化合物)との共重合体も含まれる。この
ようなフッ素含有重合体は一般に表面張力が小さく、か
つ耐候性が良好であることが予想される。しかしながら
表面張力が小さいため他の素材との接着性が悪くプラス
チック基材への透明な塗装は、事実上行われていない。
The present invention will be explained in detail below. What is a fluorine-containing polymer?1
Examples include polyvinyl heptadate, vinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, polytrifluoromonochloroethylene, perfluoropropylene polymer, fluoroalkoxyethylene polymer, and copolymers thereof. Furthermore, copolymers of the above-mentioned fluorine-containing monomers and non-fluorine-containing monomers (eg, vinyl compounds such as ethylene, propylene, vinyl chloride, etc.) are also included. Such fluorine-containing polymers are generally expected to have low surface tension and good weather resistance. However, because of its low surface tension, it has poor adhesion to other materials, and transparent coatings on plastic substrates are practically not practiced.

本発明者らは、これらの重合体の接着性を改良するため
バインダー樹脂を使用することを見出した。本発明にお
けるバインダーとして塗装用重合体は、例えば、アクリ
ル系、アミノ系(アルキド系、メラミンアルキッド系、
ベンゾグアナンンアルキド系等)、オルガノシロキサン
系、含フッ素系、ポリエステル系、アルキルフェノール
系、エポキシ系等が挙げられる。これらの塗料は塗装す
べきプラスチックシートの材質によシ選択されるもので
ある。これらの塗料と前記フッ素含有重合体との混合方
法は好ましくは、両者共通の溶媒によシ、溶液の状態で
混合することである。バインダー樹脂と含フツ素重合体
の割合は特に規定するものではなhが、バインダー樹脂
かの種類あるいは7ツ索含有重合体の種類によっては、
粉末状[6るいはサスペンション、エマルジョンの状態
での混合も可能である。
The inventors have discovered the use of binder resins to improve the adhesion of these polymers. Examples of coating polymers used as binders in the present invention include acrylic, amino (alkyd, melamine alkyd,
(benzoguanan alkyd type, etc.), organosiloxane type, fluorine-containing type, polyester type, alkylphenol type, epoxy type, etc. These paints are selected depending on the material of the plastic sheet to be coated. Preferably, these paints and the fluorine-containing polymer are mixed in a solution in a common solvent. The ratio of the binder resin and the fluorine-containing polymer is not particularly specified, but depending on the type of binder resin or the type of 7-strand-containing polymer,
Mixing in the form of powder, suspension, or emulsion is also possible.

本発明において使用される基材のプラスチックシートと
しては、例えば、塩化ビニル重合体(硬質及び軟質)、
アクリル系重合体、ポリエステル系(熱可塑及び熱硬化
性樹脂)、ポリオレフィン系(ポリエチレン、ポリ酢酸
ビニル等)及びその他の熱可塑性及び熱硬化性樹脂が挙
げられる。上記の樹脂は、必要に応じてグラスファイバ
ーの如き補強剤、充填剤などを配合し、シートに成形さ
れ、必要であれば延伸することができる。シートの厚み
としては特に限定するものではないが0.1■から3−
程度が好ましい。
Examples of the base plastic sheet used in the present invention include vinyl chloride polymers (hard and soft),
Examples include acrylic polymers, polyesters (thermoplastic and thermosetting resins), polyolefins (polyethylene, polyvinyl acetate, etc.), and other thermoplastic and thermosetting resins. The above-mentioned resin can be blended with a reinforcing agent such as glass fiber, a filler, etc., if necessary, and formed into a sheet, which can be stretched if necessary. The thickness of the sheet is not particularly limited, but is from 0.1 to 3-
degree is preferred.

本発明の展張用材料は、應芥の付着を防止し、基材シー
トの老化及び腐蝕を防止し、長期に亘シ透明性を保持す
るものである。
The spreading material of the present invention prevents the adhesion of scum, prevents aging and corrosion of the base sheet, and maintains transparency for a long period of time.

前記(イ)の軟質の樹脂シートに本発明のフッ素含有重
合体/塗装用重合体の混合物を適用し九場合塵芥の付着
を防止し、透明性を保つことができる。
When the mixture of the fluorine-containing polymer/coating polymer of the present invention is applied to the soft resin sheet of (a) above, it is possible to prevent the adhesion of dust and maintain transparency.

前記(ロ)の硬質の樹脂シートに本発明の樹脂混合物を
適用した場合は表面の劣化を防止し透明性を保持するこ
とができる。
When the resin mixture of the present invention is applied to the hard resin sheet (b) above, surface deterioration can be prevented and transparency can be maintained.

まえ前記e→の繊維補強された樹脂シートに本発明の樹
脂混合物を適用した場合、繊維の露出を防止し、透明性
及び良好な外観を保持することができる。従って本発明
の屋外展張用材料はプラスチックの素材の如何によらず
、その効果を発揮するっ 実施例−1 0,1■の軟質の塩化ビニルシート(三片農業用ビニル
)表面にポリフッ化ビニリデン8重量部及びポリメチル
メタクリレート2重量部をジメチルアセトアミドを共通
溶媒として3μの厚さに塗装した。これを−年間屋外に
て使用した時の光線透過率は80%でめり優れていた。
When the resin mixture of the present invention is applied to the fiber-reinforced resin sheet of e→ above, exposure of the fibers can be prevented and transparency and good appearance can be maintained. Therefore, the outdoor spreading material of the present invention exhibits its effects regardless of the plastic material. 8 parts by weight and 2 parts by weight of polymethyl methacrylate were coated to a thickness of 3 microns using dimethylacetamide as a common solvent. When this was used outdoors for a year, the light transmittance was 80%, which was excellent.

本発明の処理を行わず同一期間経過した軟質塩化ビニル
シートの光線透過率は60%であった。又ポリ7ツ化ビ
ニリゾ/を含まない上記アクリル樹脂を塗布した軟質塩
化ビニルシートの1年後の光線透過率は70%であった
。なお光線透過率はJISK−6714の方法によシ測
定され九。
The light transmittance of the soft vinyl chloride sheet after the same period of time without being treated according to the present invention was 60%. Furthermore, the light transmittance of the soft vinyl chloride sheet coated with the above-mentioned acrylic resin that does not contain poly(vinyrizo/7t) after one year was 70%. Note that the light transmittance was measured according to the method of JISK-6714.

実M偽−2 0,2■の2軸嬌伸したポリエチレンテレフタレートシ
ートの表面上にジメチルホルムア建ドにポリフッ化ビニ
リデン5重量部及びアクリル系塗料用樹脂5重量部を混
合溶解し固形分として5μの厚さKl!F布し丸。これ
を3年問屋外に展張した後の光線透過率は80%であっ
た。本発明の処理を行わない場合は70%であった。
Actual M False-2 5 parts by weight of polyvinylidene fluoride and 5 parts by weight of resin for acrylic paints were mixed and dissolved in dimethyl formamide on the surface of a 0.2 inch biaxially stretched polyethylene terephthalate sheet to form a solid content of 5μ. Thickness Kl! F Cloth Maru. The light transmittance after this was expanded outdoors for three years was 80%. It was 70% when the treatment of the present invention was not performed.

実施例3 ガラス繊維にて補強されたアクリル樹脂シート(厚さl
■)の表面にフッ化ビニリデンとパー70ロプロピレン
の共重合体を主体としたフッ素ゴムのラテックスとアク
リル樹脂のエマルジョンの混合物(ポリマー重量比2:
1)を乾燥時5声となる様に塗布した。この素材を屋外
で3年間使用し死時の光線透過率は85%であった。こ
れに対し本発明の処理を行わなかった場合はシート表両
の平滑性が失われ光線透過率も75%と不良であった。
Example 3 Acrylic resin sheet reinforced with glass fiber (thickness l
■) A mixture of fluororubber latex mainly consisting of a copolymer of vinylidene fluoride and per-70 ropropylene and an emulsion of acrylic resin (polymer weight ratio 2:
1) was applied so that there were 5 tones when dry. This material was used outdoors for three years and the light transmittance at the time of death was 85%. On the other hand, when the treatment of the present invention was not performed, the smoothness of both surfaces of the sheet was lost and the light transmittance was poor at 75%.

父上紀フッ素ゴムラテックスのみをアクリル方 樹脂シートに同様の手法で塗布した。これを屋外に展張
したが3ケ月後にはすでにコート層は剥離し3年後の透
明性は75%であり、未処理品と同一で不良で6つ九つ 手続補正書 昭和57年  7月 228 特許庁長官  若 杉 和 夫   殿1 事件の表示 特−昭56−156142号 2 発明の名称 屋外展張用プラスチック材料 3 補正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 (312)三井東圧化学株式会社4代理人 住所 東京都港区虎ノ門二丁目8番1号虎ノ門電気ビル
@−書の特許請求の範囲及び 発明の詳細な説明の欄 6、補正の内容 0)特許請求の範囲を別紙のとおり訂正する。
Only the fluororubber latex was applied to an acrylic resin sheet using the same method. This was spread outdoors, but after 3 months, the coating layer had already peeled off, and the transparency after 3 years was 75%, which was the same as the untreated product. Commissioner of the Japan Patent Office Kazuo Wakasugi 1 Case Indication Special - No. 156142/1982 2 Name of the invention Plastic material for outdoor expansion 3 Relationship with the person making the amendment Name of the patent applicant (312) Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. 4 Address of agent: 2-8-1 Toranomon, Minato-ku, Tokyo, Toranomon Electric Building@- Column 6 for claims and detailed description of the invention, Contents of amendment 0) The scope of claims has been corrected as shown in the attached sheet. do.

(2)  明細書3頁16行の「塗装用重合体との浪合
−を塗装してなる」を「゛高分子重合体を用いて皮膜を
形成してなる」に訂正する。
(2) On page 3, line 16 of the specification, "made by coating with a coating polymer" is corrected to "'made by forming a film using a high molecular weight polymer."

俤) 同4頁16行の「塗装用重合体」を「高分子重合
体」に訂正する。
俤) On page 4, line 16, "coating polymer" is corrected to "high molecular polymer."

(揚 同5頁1〜3行の「これらの塗料は・・・・・・
されるものである、これらのIkll)と前記フッ素含
有重合体と」を次のとお夛訂正する:「これらの高分子
重合体は皮膜形成すべきグラスチックシートの材質によ
り選択されるものである。処理の方法としての・イイン
ダー利用は種々可能である。一般的にはフッ素含有重合
体と/4イン〆一とをブレンドし、共通溶剤を用い皮膜
形成すべきグラスチックシート上に塗装する方法が容易
であるがこれに限定されるものではない0両者をブレン
ド°レプラスチックシート上に押出ラミしてもよいし、
ブレンド物と彼処履体であるグラスチック材の共押出し
でもよい、ま良予めパイン〆一をグラスチックシート上
に塗鋏ま良は押出コーティングしておき、しかる後にフ
ッ素含有重合体を押出うZしてもよいし、或いはこれら
3者の共押出でもかまわない、最も容異な方法であるブ
レンドコートではバインダーと前記フッ素含有重合体と
」 (荀 5頁9行の「塗料樹脂」を「バインダー樹脂」に
訂正する。
(Again, page 5, lines 1-3, “These paints...
``These Ikll) and the above-mentioned fluorine-containing polymers'' should be amended to read as follows: ``These polymers are selected depending on the material of the glass sheet on which the film is to be formed.'' There are various ways to use indider as a treatment method.Generally, a method is to blend a fluorine-containing polymer and /4-in film and paint it on the glass sheet to be coated using a common solvent. It is easy to do this, but it is not limited to this.You can blend the two together and extrude and laminate them onto a plastic sheet.
It is also possible to co-extrude the blend and the glass material, which is the material used for the shoe, by applying pine paste onto the glass sheet in advance, extrusion coating it, and then extruding the fluorine-containing polymer. In blend coating, which is the most flexible method, the binder and the fluorine-containing polymer may be co-extruded, or co-extrusion of these three components may be used. ” is corrected.

(6)6頁9行の「塗装用重合体の混合物を適用」を「
バインダーとしての高分子重合体を用い皮膜形成」に訂
正する。
(6) On page 6, line 9, change “Apply a mixture of coating polymers” to “
``Film formation using a high molecular weight polymer as a binder.''

υ) 4頁7行の「・−・・・・との共重合体−含まれ
る。」の次に以下の文章を挿入する: 「これらのフッ素含有重合体中には教化防止剤、紫外線
徴収剤等の安定剤が適宜配合されていてよい、」 (8)1118行と6行0rKJをr6cJ訂正する。
υ) On page 4, line 7, insert the following sentence next to "Contains copolymers with...": "These fluorine-containing polymers contain anti-cultivating agents, ultraviolet light absorbers, etc." (8) Correct line 1118 and line 6 0rKJ to r6cJ.

(9)8頁の車行に以下の文を挿入する:「実施例4 基材として下記組成の塩ビコンΔウンドにバインダーと
してメチルメタクリレート/ブチルアクリレートを2:
1のモル比で共重合させ九アクリル共重合体樹脂を用い
/リッツ化ビ=リデン樹脂と3層共押出しを行ない、そ
れぞれの厚みが順に150μm5μ・ 5声となるよう
に1Illkキヤストし積層フィルムを得た。
(9) Insert the following sentence in the column on page 8: "Example 4 2 methyl methacrylate/butyl acrylate as a binder to PVC Δ round of the following composition as a base material:
Copolymerize at a molar ratio of 1:9 to make a 3-layer coextrusion using a 9-acrylic copolymer resin and a litz bi-lydene resin, and cast 1Illk so that each layer has a thickness of 150 μm and 5 μm in order to form a laminated film. Obtained.

塩ビコンパウンドの組成 Iり塩化ビニルCP=1,200 )  100重量部
ジオクチルフタレート50 エポキシ化大豆油       2 金属石鹸           1 界面活性剤          2 これを1年間層外にて使用した時の覚纏透過率は82−
であ夛優れていた。本発明の皮膜形成を行わず同一期間
経過した軟質塩化ビニルシートの元線透過率は609I
であったJ特許請求の範囲を次のとおり訂正する:「グ
ラスチックシート上に、フッ素含有重合体及びそのパイ
ン〆一としての高分子重合体を用いて皮膜を形成してな
る、表面が改良された屋外展張用材料、」
Composition of PVC compound: Vinyl chloride CP = 1,200) 100 parts by weight Dioctyl phthalate 50 Epoxidized soybean oil 2 Metal soap 1 Surfactant 2 When this was used outside the layer for one year, the permeability was 82 −
It was very good. The original light transmittance of the soft vinyl chloride sheet after the same period of time without the film formation of the present invention was 609I.
The scope of the J patent claim, which was previously stated, has been amended as follows: ``A film with an improved surface formed by forming a film on a glass sheet using a fluorine-containing polymer and a high molecular weight polymer as its pine coating. ``Materials for outdoor expansion,''

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] プラスチックシート上に、フッ素含有重合体及びそのバ
インダーとしての塗装用重合体との混合物を塗装してな
る、11面が改喪された屋外展張用材料。
An outdoor spreading material with 11 sides removable, which is made by coating a plastic sheet with a mixture of a fluorine-containing polymer and a coating polymer as a binder.
JP56156142A 1981-10-02 1981-10-02 Plastic material for outdoor spread Granted JPS5857954A (en)

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