JPS585950B2 - Enpitsu Shinno Seizouhou - Google Patents

Enpitsu Shinno Seizouhou

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Publication number
JPS585950B2
JPS585950B2 JP236775A JP236775A JPS585950B2 JP S585950 B2 JPS585950 B2 JP S585950B2 JP 236775 A JP236775 A JP 236775A JP 236775 A JP236775 A JP 236775A JP S585950 B2 JPS585950 B2 JP S585950B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
parts
reaction
pencil lead
seizouhou
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP236775A
Other languages
Japanese (ja)
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JPS5178436A (en
Inventor
志賀浩元
室橋一郎
竹村建極
田中紀男
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Pentel Co Ltd
Original Assignee
Pentel Co Ltd
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Publication date
Application filed by Pentel Co Ltd filed Critical Pentel Co Ltd
Priority to JP236775A priority Critical patent/JPS585950B2/en
Publication of JPS5178436A publication Critical patent/JPS5178436A/en
Publication of JPS585950B2 publication Critical patent/JPS585950B2/en
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  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なる鉛筆芯の製造法に関するものである。[Detailed description of the invention] The present invention relates to a novel method for producing a pencil lead.

従来より、鉛筆芯を製造する方法としては、1000℃
近くの高温で熱処理する鉛筆芯の製造方法が公知であり
、この高温熱処理法は工程が煩雑となり、且つ均一なる
品質及び連続生産が出来難いという欠点を有していた。
Traditionally, the method of producing pencil lead is at 1000℃.
There is a known method for producing pencil leads that involves heat treatment at a nearby high temperature, but this high temperature heat treatment method has the drawbacks of complicating the process and making it difficult to achieve uniform quality and continuous production.

最近連続生産が出来る方法が研究開発され、その方法は
結合剤として合成樹脂を用い、その樹脂の熔融温度を少
し越える程度の温度で混練し、揮発分を殆んど発散させ
た後、スクリュー型押出機を使用して生産するものであ
る。
Recently, a method that allows continuous production has been researched and developed.The method uses a synthetic resin as a binder, kneads it at a temperature slightly exceeding the melting temperature of the resin, and after evaporating most of the volatile matter, it is made into a screw type. It is produced using an extruder.

例えばポリエチレン、ポリブテン等と顔料を混練して押
出成形する方法(特公昭46−36684)、金属石鹸
、ポリビニルアルコール、CMCと顔料を混練して押出
成形する方法(特公昭47−48564)、エチレン/
酢酸ビニル共重合体に塩化ビニルをグラフト重合し、顔
料と混練し押出成形する方法(特公昭48−18900
)、ポリスチレン、アクリル酸とスチレンとの共重合体
、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレートなどに
顔料を混入する方法(特公昭49−12302)、ポリ
エチレン、塩化ビニルとフラン、エポキシ樹脂の如き熱
可塑性樹脂と熱硬化性樹脂と顔料を混練する方法(特公
昭49−12300)などの方法があるが、いずれも未
だ鉛筆芯の折損強度が弱く、折損強度を増加させるため
に結合剤としての樹脂の使用量を増すと筆記時の筆跡の
濃度が薄くなるという欠点を有していた。
For example, a method of kneading pigments with polyethylene, polybutene, etc. and extrusion molding (Japanese Patent Publication No. 46-36684), a method of kneading pigments with metal soap, polyvinyl alcohol, CMC, and extrusion molding (Japanese Patent Publication No. 47-48564),
A method of graft polymerizing vinyl chloride to vinyl acetate copolymer, kneading it with pigment, and extrusion molding (Japanese Patent Publication No. 18900/1989
), a method of mixing pigments into polystyrene, copolymers of acrylic acid and styrene, polycarbonate, polymethyl methacrylate, etc. (Japanese Patent Publication No. 49-12302), thermoplastic resins such as polyethylene, vinyl chloride, furan, epoxy resins, etc. Although there are methods such as kneading curable resin and pigment (Japanese Patent Publication No. 49-12300), the breakage strength of the pencil lead is still low in both methods, and in order to increase the breakage strength, it is necessary to reduce the amount of resin used as a binder. If the number of pens increases, the density of the handwriting becomes thinner.

本発明者はこのような欠点を解決せんがために種々研究
を重ねた結果、下記一般式(1)で示される化合物と 反応当量以下の有機ポリイソシアナートとを反応させて
得られる反応生成物に顔料及び脂肪酸金属塩を加え、必
要によっては粘土類の如き体質、ワックス類、可塑剤及
び溶剤を加えて混練し、これを80〜300℃に加熱し
ながら押出成形すると、優れた折損強度及び濃い筆跡を
有する鉛筆芯が得られることを見出したため本発明を完
成するに至ったのである。
As a result of various studies to solve these drawbacks, the present inventor has developed a reaction product obtained by reacting a compound represented by the following general formula (1) with an organic polyisocyanate in an amount equal to or less than the reaction equivalent. Pigments and fatty acid metal salts are added to the mixture, and if necessary, substances such as clays, waxes, plasticizers, and solvents are added and kneaded, and this is extruded while heating at 80 to 300°C, resulting in excellent breakage strength and The present invention was completed by discovering that a pencil lead with dark handwriting can be obtained.

次に本発明の具体的な製造方法について詳細に述べると
、前記一般式(1)で示される化合物にはポリエチレン
テレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリ
イソプロピレンテレフクレートポリブチレンテレフタレ
ートなどがある。
Next, a specific manufacturing method of the present invention will be described in detail. Compounds represented by the general formula (1) include polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polyisopropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and the like.

またnが500以下、即ち平均重合度が500以下の場
合には、充分なる鉛筆芯の硬度及び強度が得られないた
め、n=500以上としたのである。
Furthermore, if n is less than 500, that is, the average degree of polymerization is less than 500, sufficient hardness and strength of the pencil lead cannot be obtained, so n is set to be more than 500.

これらのヒドロキシル基を有する化合物と反応し得る有
機ポリイソシアナートには、テトラメチレンジイソシア
ナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、トリレンジ
イソシアナート、3,3ビトリレン4,4ジインシアナ
ート、3,3ジメチルジフエニルメタン4,4ジイソシ
アナート、1メジフエニルメタン2.4,4,4トリイ
ソシアナートトリフエニルメタン4,4,4トリイソシ
アナートなどかあり、その反応条件は−〇H基の反応当
量に対して有機インシアナートを0.5〜1.3反応当
量、好ましくは0.8〜1.1反応当量を使用すること
が望ましい。
Organic polyisocyanates that can react with these compounds having hydroxyl groups include tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, 3,3 bitrylene 4,4 diincyanate, and 3,3 dimethyl diphenyl. Methane 4,4 diisocyanate, 1 mediphenylmethane 2.4,4,4 triisocyanate, triphenylmethane 4,4,4 triisocyanate, etc., and the reaction conditions are based on the reaction equivalent of -〇H group. On the other hand, it is desirable to use 0.5 to 1.3 reaction equivalents, preferably 0.8 to 1.1 reaction equivalents of organic incyanate.

また反応温度は20〜100℃好ましくは40〜80℃
にて3時間以上反応させるのが良い。
In addition, the reaction temperature is 20 to 100°C, preferably 40 to 80°C.
It is best to react for 3 hours or more at

この時、要すればキシロール、トルオール、ベンゾール
、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチルの如き有機溶媒
中で反応させても良い。
At this time, if necessary, the reaction may be carried out in an organic solvent such as xylol, toluene, benzol, ethyl acetate, methyl acetate, or butyl acetate.

このようにして得られた反応生成物にカーボンブラック
、油煙、黒鉛、鉄黒、悪鉛末、炭化ケイ素、黄鉛、ハン
ザイエロー、トルイジンレッド、バットオレンジ、ビク
トリアブルー、フタロシアニンブルーなどの無機、有機
の顔料、更に潤滑剤としてステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、オレイ
ン酸亜鉛、オレイン酸マグネシウム、オレイン酸アルミ
ニウム、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸マグネシウム
、パルミチン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム
、オレイン酸カルシウム、パルミチン酸カルシウムの如
き脂肪酸金属塩を加えて混練する。
The reaction products thus obtained include inorganic and organic substances such as carbon black, oil smoke, graphite, iron black, bad lead powder, silicon carbide, yellow lead, Hansa yellow, toluidine red, bat orange, Victoria blue, and phthalocyanine blue. pigment, and as a lubricant, zinc stearate, magnesium stearate, aluminum stearate, zinc oleate, magnesium oleate, aluminum oleate, zinc palmitate, magnesium palmitate, aluminum palmitate, calcium stearate, calcium oleate, A fatty acid metal salt such as calcium palmitate is added and kneaded.

この時要すれば粘土、炭酸カルシウムの如き体質、パラ
フィン、木ロウの如きワックス類、或いはメチルエチル
ケトン、酢酸エチル、キシロールのような有機溶剤、或
いはジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、グリ
セリルアジペ−トのような可塑剤を加えれば更に混練し
易い。
At this time, if necessary, substances such as clay, calcium carbonate, waxes such as paraffin and wood wax, or organic solvents such as methyl ethyl ketone, ethyl acetate, and xylol, or dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, and glyceryl adipate may be used. If a plasticizer is added, kneading becomes easier.

そしてその混練条件を述べると、これらの顔料及び有機
金属塩、更には粘土、炭酸カルシウムの如き体質、ワッ
クス類を加えた場合には、これらの総重量100重量部
に対して上述せる一般式(1)で示される化合物と有機
ポリイソシアナートとを反応させて得られる反応生成物
を5〜140重量部、好ましくは10〜100重量部加
え充分に混練する。
To describe the kneading conditions, when these pigments and organic metal salts, as well as substances such as clay, calcium carbonate, and waxes are added, the above-mentioned general formula ( 5 to 140 parts by weight, preferably 10 to 100 parts by weight of a reaction product obtained by reacting the compound shown in 1) with an organic polyisocyanate are added and thoroughly kneaded.

このようにして得られた混練物を押出成形機により押出
温度を80〜300℃、好ましくは120〜250℃に
調整し押出成形すると、優れた折損強度及筆記濃度を有
する鉛筆芯が得られる。
When the thus obtained kneaded product is extruded using an extrusion molding machine at an extrusion temperature of 80 to 300°C, preferably 120 to 250°C, a pencil lead having excellent breaking strength and writing density is obtained.

本発明に使用せられる押出成形機はスクリュー型、ピス
トン型のいずれの型も使用出来る。
The extrusion molding machine used in the present invention can be either a screw type or a piston type.

また本発明になる鉛筆芯は、連続式に製造される合成樹
脂軸鉛筆用の鉛筆芯としても使用出来る。
Furthermore, the pencil lead of the present invention can also be used as a pencil lead for synthetic resin-shafted pencils manufactured in a continuous manner.

実施例 1 ポリエチレンテレ7タレート 10重量部キシロー
ル 10重量部を反応容器に加え
、温度を50℃にして溶液状態にしたのち、 テトラメチレンジイソシアナート 2重量部を加え、
温度50℃にて3時間反応せしめた後溶剤を分離除去し
た。
Example 1 10 parts by weight of polyethylene tere-7talate 10 parts by weight of xylene were added to a reaction vessel, the temperature was raised to 50°C to form a solution, and 2 parts by weight of tetramethylene diisocyanate were added.
After reacting at a temperature of 50° C. for 3 hours, the solvent was separated and removed.

次いでカーボンブラック 5重量部黒
鉛 20重量部を加え30
分間該混合物を混練したのち、ステアリン酸アルミニウ
ム10重量部を加え1時間混練した。
Next, 5 parts by weight of carbon black and 20 parts by weight of graphite were added to 30 parts by weight.
After kneading the mixture for a minute, 10 parts by weight of aluminum stearate was added and kneaded for 1 hour.

このようにして得られた生成物を押出成形機により、1
80℃±10℃に加熱しながら直径2mの太さに押出し
た。
The product thus obtained was processed by an extruder for 1
It was extruded to a thickness of 2 m in diameter while heating at 80°C±10°C.

このようにして得られた芯は黒色を呈し、折損強度は3
2500g/mm2反射率は56%であった。
The core thus obtained has a black color and a breakage strength of 3
The reflectance at 2500g/mm2 was 56%.

(但し、反射率は数値が小さい程筆跡が濃いことを表わ
す。
(However, the smaller the reflectance value, the darker the handwriting.

)実施例 2 ポリプロピレンテレフタレート 10重量部メチルエ
チルケトン 5重量部キシロール
5重量部を反応容器に加え、温度を
60℃にして充分溶液状態にしたのち、 トリレンジイソシアナート 2重量部を加え、
温度40℃にて3時間反応せしめた後溶剤を分離除去し
た。
) Example 2 Polypropylene terephthalate 10 parts by weight Methyl ethyl ketone 5 parts by weight Xylol
Add 5 parts by weight to the reaction vessel, raise the temperature to 60°C to make a sufficient solution, then add 2 parts by weight of tolylene diisocyanate,
After reacting at a temperature of 40° C. for 3 hours, the solvent was separated and removed.

次いで、この反応生成物を3本ロールに移し、 ジオクチルフタレート(可塑剤) 2重量部クルク(
体質) 15重量部ハンザイエロー
(顔料) 15重量部を加え30分間該混合物
を混練した後、 ステアリン酸カルシウム 10重量部を加え1
時間混練した。
Next, this reaction product was transferred to three rolls, and 2 parts by weight of dioctyl phthalate (plasticizer)
After adding 15 parts by weight of Hansa Yellow (pigment) and kneading the mixture for 30 minutes, adding 10 parts by weight of calcium stearate,
Kneaded for hours.

しかる後、押出成形機により150℃±10℃の温度で
直径1陥の太さに押出した。
Thereafter, it was extruded using an extruder at a temperature of 150° C.±10° C. to a thickness of one hole in diameter.

このようにして得られた芯は、折損強度 31000g/mm2の値を示した黄色の芯であった。The core obtained in this way has a breakage strength of It was a yellow core with a value of 31000 g/mm2.

反射率は75%であった。The reflectance was 75%.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 結合剤と着色剤とを少なくとも主材とし、混線、押
出成形してなる鉛筆芯の製造法において、前記結合剤と
して、下記一般式(1)で示される化合物と有機ポリイ
ソシアナートとの反応生成物を用いたことを特徴とする
鉛筆芯の製造法。
1. A method for producing a pencil lead which is made of at least a binder and a coloring agent as main materials and is formed by cross-wiring and extrusion molding, in which the binder is a reaction between a compound represented by the following general formula (1) and an organic polyisocyanate. A method for producing a pencil lead characterized by using the product.
JP236775A 1974-12-27 1974-12-27 Enpitsu Shinno Seizouhou Expired JPS585950B2 (en)

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JPS5178436A JPS5178436A (en) 1976-07-08
JPS585950B2 true JPS585950B2 (en) 1983-02-02

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ID=11527276

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JP236775A Expired JPS585950B2 (en) 1974-12-27 1974-12-27 Enpitsu Shinno Seizouhou

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JP (1) JPS585950B2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3706977A1 (en) * 1987-03-04 1988-09-22 Buchtal Gmbh METHOD FOR PRODUCING LEAD AND COLORED PENCILS

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3706977A1 (en) * 1987-03-04 1988-09-22 Buchtal Gmbh METHOD FOR PRODUCING LEAD AND COLORED PENCILS

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JPS5178436A (en) 1976-07-08

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