JPS585955B2 - ネツアンテイカサレタセグメントコポリエステルセツチヤクザイソセイブツ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 不発明は熱可塑性のセグメント重合ポリエステル共重合
体エラストマー及び少くとも１種の低分子量熱可塑性樹
脂とから成る熱的こ安定な接着剤組成物こ関する。

ポリエステル共重合体、特こセグメント重合ポリエステ
ル共重合体エラストマーは接着剤、例えば高温溶融接着
剤として有用な組成物こ用いられている。

このような接着剤組成物は米国特許第３，８３２，３１
４号に記載されている。

該特許の組成物は高温溶融接着剤として良好な接合強度
を有している。

良好な接着性を与えるためこは、接着剤配合物の粘度を
比較的一定の水準に保たなければならない。

数時間こねたり高温、特に１７０〜２００℃の範囲に保
持さわると前述の接着剤組成物は粘度を失い、従ってそ
の接合性が減少する。

例えばテトラキス〔メチレン−３−（３′，５′−ジー
ｔ−ブチルー４′−ヒドロキシフエニル）プロピオネー
ト〕メタン、及び亜リン酸エステル化合物のような安定
剤又は酸化防止剤がセグメント重合ポリエステル共重合
体を含む組成物に混入されるが、公知の安定剤は長期間
こ亘り、例えば２時間以上に亘ってはあまり効果がない
ことがわかっている。

熱可塑性のセグメント重合ポリエステル共重合体エラス
トマー及び熱可塑性の樹脂からつくられた接着剤組成物
こ他の安定剤が加えられてきた。

特に効果的な安定剤はベルギー特許第８２５７４８号記
載のエラストマー及び樹脂の重量に関し０．１〜４．０
重量％のアルカリ土類金属酸化物である。

また改善された接着剤組成物はエラストマー及び樹脂の
重量こ関し０．１〜１．０重量％の１分子当り平均少く
とも２個のカーボジイミド基を有する実質的に線状のポ
リカーポジイミド安定剤を含むことができる。

ポリカーボジイミド安定剤は有利であることがわかって
いるが、接着剤組成物の貯蔵寿命は短く、特こ接着剤組
成物がペレットの形をしている場合、安定性を失うこと
が見出されている。

不発明こよれば全熱可塑性成分こ基づき、（Ａ）多数の
反覆短鎖エステル単位と、それにエステル結合によって
結合した長鎖エステル単位とから実質的に成り、該短鎖
エステル単位はポリエステル共重合体の１５〜７５重量
％をなして式 をもち、該長鎖エステル単位はポリエステル共重合体の
２５〜８５重量％を占めて式 をもち、絃にＲは分子量約３５０以下のジカルボン酸か
らカルボキシル基を除去して残る２価の基であり、Ｄは
分子量約２５０以下の有機ジオールからヒドロキシ基を
除去して残る２価の基であり、Ｇは平均分子量３５０〜
６０００の長鎖グリコールから末端のヒドロキシ基を取
去って残る２価の基であり、溶融係数は１５０より小さ
く、融点が少くとも９０℃である熱可塑性セグメント重
合ポリエステル共重合体１〜９９重量％；（Ｂ）該セグ
メント重合ポリエステル共重合体と相溶性のある混合物
をつくり、１５０℃において熱的に安定であり、溶融粘
度が２００℃において１０，０００センチポイズより小
さい低分子量熱可塑性樹脂１〜９９重量％から成る熱可
塑性高温溶融接着剤組成物において、該組成物は（Ｃ）
エラストマー及び樹脂こ基づき５．０〜３０重量％好ま
しくは８．０〜２０重量％のアルカリ土類金属酸化物、
ど（Ｄ）エラストマー及び樹脂に基づき０，０５〜５．
０重量％の、少くとも２個のカルボン酸基を有する芳香
族化合物、少くとも２個のカルボン酸基をもつ脂肪族化
合物、及びそれらの無水物から成る群から選ばれたカル
ボキシル化合物とで安定化されていることを特徴とする
、熱的こ安定化された上記の熱可塑性高温溶融接着剤組
成物が提供さわる。

好適なカルポキシル化合物はピロメリチン酸ジ無水物、
並びこ該ジ無水物から誘導さわる酸であり、これはエラ
ストマー及び樹脂の重量こ基づき１０．１〜１．０重量
％存在している。

不発明の組成物こ用いられる安定化された熱可塑性セグ
メント重合ポリエステル共重合体エラストマー（成分Ａ
）は実質的こ１５〜７５％の反覆短鎖エステル単位と、
それこエステル結合を介して結合した２５〜８５％の長
鎖エステル単位とを含んでいる。

重合鎖の単位こ用いられる「短鎖エステル単位」という
言葉は低分子量ジオールとジカルポン酸とが反応して分
子量約５５０以下の反覆単位をつくった反応生成物を意
味する。

これらの単位はまた「かたいセグメント」と云われる。

重合鎖の単位こ用いられる「長鎖エステル単位Ｊという
言葉は長鎖グリコールとジカルポン酸との反応生成物で
ある。

こわらの単位はまた「軟かいセグメント」ともいわ孔る
。

好ましくはポリエステル共重合体は実質的こ１５〜６５
％のかたいセグメントと３５〜８５％の軟いセグメント
から成っている。

本発明の軟かい熱可塑性セグメント重合ポリエステル共
重合体エラストマーは実質的こ約１５〜５０％の反覆短
鎖エステル単位と、それこエステル結合を介して結合し
た約５０〜８５％の長鎖エステル単位とから成っている
。

これらのエラストマーにおいては、重合鎖の単位こ用い
られる「短鎖エステル単位」はブタンジオール（ＢＤＯ
）とジカルボン酸との反応生成物である。

不明細書こおいてこれらの単位はまた「かたいセグメン
ト」といわれる。

これらのエラストマーこおいて重合鎖こ用いられる「長
鎖エステル単位」はポリテトラメチレンエーテルグリコ
ール（ＰＴＭＥＧ）とジカルホン酸との反応生成物であ
る。

これらの単位はまた「軟かいセグメント」といわれる。

好ましくはポリエステル共重合体は実質的こ約１５％乃
至３０％未満のかたいセグメント７０％より犬乃至８５
％の軟いセグメントから成っている。

不明細書で規定した長鎖エステル（ＬＣＥ）単位の重量
％は下記式こよって計算される。

絃こ分子及び分母共ｇで表わされる。

Ａ＝（ＰＴＭＥＧのモル数）ｘ（ＰＴＭＥＧのモル重量
） Ｂ＝（酸としてのフタレートの全モル数）×（フタル酸
混合物のモル重量） Ｃ＝（Ｈ２０のモル数）Ｘ（Ｈ２０のモル重量）この式
こおいてフタレートのモル数はＰＴＭＥＧのモル数に等
しく、水のモル数はＰＴＭＥＧのモル数の２倍である。

フタル酸混合物のモル重量は混合物の組成を反映して重
量平均をとるべきである。

理論的な重合体収量は反応こ加えた成分のＩ数から副生
物及び過剰の蒸留し去った成分のｇ数を差引いたもので
ある。

短鎖エステル（ＳＣＥ）単位の重量％も同様にして次の
ように定義される。

Ｄ＝（ＢＤＯのモル数）ｘ（ＢＤＯのモル重量） Ｅ＝（酸としてのフタレートの全モル数）×（フタル酸
混合物のモル重量） Ｆ＝（Ｈ２０のモル数）×（Ｈ２０のモル重量）舷でブ
タンジオールのモル数には化学量論的な過剰量は含まな
い。

不発明で用いられるポリエステル共重合体は（ａ）１種
又はそれ以上のジカルボン酸、例えば環式、芳香族及び
脂肪族のジカルボン酸、好ましくは芳香族ジカルボン酸
さ、（ｂ）１種又はそれ以上の低分子量ジオールとを互
いに重合させることこよりつくられる。

本明細書こ用いられる「ジカルポン酸」という言葉はジ
カルボン酸同等物、即ちそれらのエステル又はエステル
生成誘導体、例えば酸塩化物及び無水物、又はグリコー
ルとの重合反応においてジカルポン酸と実質的同様な挙
動をする他の誘導体を含むものとする。

「芳香族ジカルボン酸」とは各カルボキシル基が、分離
したもしくは融合したベンゼン環又はそれ自身がベンゼ
ン環こ融合した環の炭素原子こ結合しでいるジカルポン
酸を意味する。

さらに詳細こは、軟かい熱可塑性セグメント重合ポリエ
ステル共重合体エラストマーをつくる際、（ａ）約５５
〜９５重量％のテレフタル酸を含む芳香族ジカルボン酸
混合物、（ｂ）ポリテトラメチレンエーテルグリコール
、及びＣブタンジオールを互いこ重合させる。

不明細書こ用いられるジカルボン酸単量体は分子量が約
３５０以下である。

この分子量の要求は酸自身こあてはめられるもので、そ
のエステル又はエステル生成誘導体こは適用されない。

即ち分子量が３５０以上のジカルポン酸のエステルは、
その酸自身の分子量が約３５０以下であれば不発明に含
まれる。

セグメント重合ポリエステル共重合体の製造こ用いられ
るジカルポン酸は低分子量の芳香族、脂環式又は脂肪族
のジカルポン酸であり、重合反応を妨害しない任意の置
換基又はその組合わせを含むことができる。

代表的な芳香族ジカルボン酸の中にはテレフタル酸、イ
ソフタル酸、フクル酸、ビ安息香酸、ベンゼン核を有す
る置換ジカルポキシ化合物、例えばビス（Ｐ一カルポキ
シフエニル）メタン、Ｐ−オキシ（Ｐ一カルポキシフエ
ニル）安息香酸Ａエチレンービス（Ｐ−オキシ安息香酸
）、エチレンビスー（Ｐ一安息香酸）、テトラメチレン
ービス（Ｐ−オキシ安息香酸）、１，５−ナフタリンジ
カルポン酸、２，６−ナフタリンジカルボン酸、２，７
−ナフタリンジカルボン酸、フエナントレンジカルボン
酸、アントラセンジカルボン酸，４，４′−スルフオニ
ルジ安息香酸、インデンジカルボン酸等、並びこその環
置換誘導体、例えばＣ１〜ＣＩＯアルキル、ハロ、アル
コキシ、又はアリール誘導体が含まれる。

オキシ酸、例えばＰ（β−ヒドロキシエトキシ）安息香
酸も芳香族ジカルボン酸が存在する限り用いることがで
きる。

代表的な脂環式及び脂肪族の酸こはセバチン酸、１，３
−シクロヘキサンジカルボン酸、１．４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、アジピン酸、グルタル酸、コハク酸、
炭酸、蓚酸、アゼライン酸、ジエチルマロン酸、２−エ
チルスベリン酸、２，２，３，３−テトラメチルコハク
酸、シクロペンタンジカルボン酸、デカヒドロ−１，５
−ナフチレンジカルポン酸、４，４−ビシクロへキシル
ジカルボン酸、デカヒドロ−２，６一ナフチレンジカル
ポン酸、４，４′−メチレンビス−（シクロヘキシル）
カルボン酸、３，４−フランジカルボン酸、及び１，１
−シクロブタンジカルポン酸が含まれる。

好適な酸にはシクロヘキサンジカルボン酸及びアジピン
酸である。

セグメント重合ポリエステル共重合体の製造こ用いられ
る好適なジカルポン酸は炭素数８〜１６の芳香族の酸、
特にフエニレンジカルポン酸、例えばフタル酸、テレフ
タル酸、及びイソフタル酸である。

最も好適な酸はテレフタル酸、及びテレフタル酸とイソ
フタル酸との混合物である。

軟かいポリエステル共重合体エラストマーこおいては、
芳香族ジカルボン酸の混合物は約６０〜９５％のテレフ
タル酸を含んでいることが好ましい。

ポリエステル共重合体のかたいセグメントの製造に用い
られる低分子量ジオールは分子量が約．２５０以下であ
る。

不明細書こ用いられる［低分子量ジオールＪという言葉
は同等なエステル生成誘導体を含むものとする。

しかしこの場合分子量の要求はジオールのみこあてはめ
られ、その誘導体こは適用されない。

反応してポリエステル共重合体の短鎖エステル単位をつ
くる適当な低分子量ジオールの中には脂環式、非環式及
び芳香族ジヒドロキシ化合物が含まれる。

好適なジオールは炭素数２〜１５のもの、例Ｇｎエチレ
ン、プロピレン、テトラメチレン、Ｊイソブチレン、ペ
ンタメチレン、２，２−ジメチルトリメチレン、ヘキサ
メチレン及びデカメチレングリコール、ジーヒド口キシ
シク口ヘキサン、シクロヘキサンジメタノール、レゾル
シン、ヒドロキノン、１，５−ジヒドロキシナフタリン
等で５ある。

特に好適なものは炭素数２〜８の脂肪族ジオールである
。

適当なビスフェノールの中にはビス（ｐ−ヒドロキシ）
ジフエニル、ビス（ｐ−ヒドロキシフエニル）メタン、
ビス（Ｐ−ヒドロキシ４フエニル）エタン、ビス（ｐ−
ヒドロキシフエニル）ｔロパン及び２，２−ビス（ｐ−
ヒドロキシフエニル）プロパンンが含才れる。

ジオールの同等なエステルー生成誘導体も有用である。

例えば工チレングリコールの代りこエチレンオキサイド
又はエチレンカーボネートを用いることができる。

これらのポリエステル共重合体の軟かいセグメントをつ
くるのこ用いらわる長鎖グリコールの分子量は約３５０
〜６０００、好ましくは約６００〜３０００である。

長鎖グリコールの融点は約７５Ｃ以下であることが好ま
しい。

長鎖グリコールの長鎖重合部分の化学構造は臨界的では
ない。

ポリエステル共重合体をつくる重合反応を妨害しない任
意の置換基が存在することができる。

即ち重合鎖は単一の２価の非環式、脂環式、又は芳香族
の炭化水素基、ポリ（アルキレンオキサイド）基、ポリ
エステル基、又はその組合わせ等であることができる。

これらの基の任意のものは不発明方法に用いられるポリ
エステル共重合体をつくる重合反応を殆ど妨害しない置
換基を含むこと力できる。

ポリエステル共重合体をつくるのに用いられる長鎖グリ
コールのヒドロキシ官能基はできる限り末端基であるよ
うにすべきである。

共重合体の軟かいセグメントをつくるのに用いることが
できる適当な長鎖グリコールには炭素数２〜９のアルキ
レン基をもつポリ（アルキレンエーテル）グリコール、
例えばポリ（エチレンエーテル）グリコール、ポリ（１
，２一及び１，３一プロピレンエーテル）グリコール、
ポリ（１，２一ブチレンエーテル）グリコール、ポリ（
テトラメチレンエーテル）グリコール、ポリ（ペンタメ
チレンエーテル）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンエ
ーテル）グリコール、ポリ（ヘプタメチレンエーテル）
グリコール、ポリ（オクタメチレンエーテル）グリコー
ル、ポリ（ノナメチレンエーテル）グリコール、及びそ
れらの不規則又はブロック共重合体、例えばエチレンオ
キサイドと１，２−プロピレンオキサイドから誘導され
るグリコールが含ま孔る。

ポリ（アルキレンオキサイド）ジカルボン酸のグリコー
ルエステルも長鎖グリコールとして用いることができる
。

これらのグリコールは重合反応Ｃこ加えることができ、
或いはポリ（アルキレンオキサイド）のジカルボキシメ
チル酸Ａ例えばＨＯＯＣＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２
ＣＨ２）ｘＯＣＨ２ＣＯＯＨと常こ化学量論的こ過剰量
で存在する低分子量ジオールとの反応によりその場でつ
くることができる。

次に、得られたポリ（アルキレンオキサイド）エステル
グリコールを重合させ構造 一Ｄ００ＣＣＩ２（ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２）ＸＯ
ＣＨ２Ｃ００Ｄ−をもつ単位Ｇをつくる。

この場合各ジオールのキャツプＤは１個又はそれ以上の
ジオールを使用するかどうかこよって同一又は相異るこ
とができる。

これらのジカルボン酸はまた長鎖グリコールとその場で
反応させることができ、この場合、Ｄが長鎖グリコール
の重合残渣Ｇによって置換えら孔たこと以外上記と同じ
式をもつ物質が得られる。

しかしこの反応が起る程度は非常こ少い。

というのは低分子量ジオールはかなりの過剰量で存在し
ているからである。

長鎖グリコールとしてポリエステルグリコールを用いる
こともできる、ポリエステルグリコールを用いる場合、
一般に溶融重合の際エステル交換の傾向をコントロール
するようこ注意しなければならない。

或種の立体障害をもつポリエステル、例えばポリ（２，
２−ジメチル−１，３−ポリプロピレンアジペート）、
ポリ（２．２−ジメチル４−１，３−プロピレン／２−
メチル−２−エチル−１，３−プロピレン２，５−ジメ
チルテレフタレート）、ポリ（２，２−ジメチル−１，
３−プロピレン／２，２−ジエチル−１．３−／ロピレ
ン１，４−シクロヘキサンジカレボキシレート）、及び
ポリ（１．２−シクロヘキシレンヅメチレン／２，２−
ジメチル−１，３−プロピレン、１，４−シクロヘキサ
ンジ力ルポキシレート）を通常の反応条件下で用いるこ
とができ、もし短い滞在時間を含む適切な反応条件を用
いるならば、もつと反応性のある他のポリエステルグリ
コールを用いることができる。

適尚な長鎖グリコー／こは、フォルムアルデヒドをグリ
コール、例えばペンタメチレングリコール又はグリコー
ル混合物、例えばテトラメチレン及びペンタメチレング
リコールの混合物と反応させることによゆつくらわたポ
リフオルマールが含まれる。

ポリチオエーテルグリコールも有用な生成物を与える。

ポリブタジエン及びポリイソプレングリコール、それら
の共重合体、及びこれらの材料のべ飽和水素化生成物も
満足な長鎖重合グリコールである。

ざらこポリイソブチレンージエン共重合体の酸化こより
つくられるジカルボン酸のグリコールエステルは有用な
原科である。

好適な長鎖グリコールはポリ（アルキレンエーテル）グ
リコール、及びポリ（アルキレンオキサイド）ジ力ルボ
ン酸のグリコールエステルである。

ブタンジオールは好適なポリエステル共重合体エラスト
マーのかたいセグメントの製造に用いられる。

不明細書こ用いられる「ブタンジオール」という言葉は
同等なエステル生成誘導体、例えばテトラヒド口フラン
又はブタンジアセテートを含むものとする。

これらのポリエステル共重合体の軟かいセグメントをつ
くるのに用いるポリテトラメチレンエーテルグリコール
の分子量は約６００〜３５００、好ましくは約６００〜
２１００である。

セグメント重合ポリエステル共重合体の相対分子量は不
明細書こおいては溶融係数こよって表わされる。

これは溶融粘度の逆数の経験的な目安である。

セグメント重合ポリエステル共重合体エラストマーの溶
融係数は約１５０以下、軟かいエラストマーに対しては
約３０以下こすれば有用な組成物が得られる。

溶融係数が低いと、優れた圧感性をもつ組成物が得られ
る。

不明細書記載の溶融係数はＡｓＴＭ試験法ＤＩ２３８−
６５Ｔにより２３０℃こおいて条件Ｌを用い２１６０ｇ
の荷重をかけて決定される。

（軟かいエラストマーの溶融係数は１９０℃こおいて条
件Ｅを用いて決定さわる）。

セグメント重合ポリエステル共重合体の融点は少くとも
約９０℃、好ましくは少くとも約１４０℃である。

不発明に用いる高融点のセグメント重合ポリエステル共
重合体は不発明により低分子量熱可塑性樹脂と配合した
場合その高融点特性を保持する。

高融点のセグメント重合ポリエステル共重合体はポリエ
ステルこ結晶可能な短鎖エステルセグメントを与えるこ
とにより与られる。

短鎖エステルセグメントの結晶性は芳香族のジ酸のよう
な線状で対称性の高いジ酸を用いることにより増加する
。

「線状」の芳香族のジ酸とはカルボキシル炭素とその隣
接する炭素との間の結合の各々が１個の力ルポキシル炭
素から他の炭素へと引いた直線上こ落ちるジ酸を意味す
る。

「対称的」な芳香族のジ酸とは１個のカルボキシル炭素
から他のそれへと引いた中央線こ関し対称的なジ酸を意
味する。

例えば、テトラメチレンテレフタレートのような反覆エ
ステル単位は特こ高融点の短鎖エステルセグメントを与
える。

他方非直線性の非対称的な芳香族のジ酸、例えばイソフ
タル酸を結晶可能な短鎖エステルセグメントに加えると
、その融点は低下する。

しかし、少量のイソフタル酸は融点をコントロールし、
セグメント重合ポリエステル共重合体と低分子量の熱可
塑性樹脂との相容性を改善するのこ極めて有用である。

かたいポリエステル共重合体エラストマーをつくる場合
、脂肪族の二塩基酸はあまり有利な効果を与えずに低融
点又は非結晶性の短鎖エステルセグメントを生じるので
、避けなければならない。

本明細書記載の融点は熱示差分析法又は熱機械的分析法
によって決定される。

熱分析法においては試料を室温から１００／分の割合で
加熱した場合の熱分析図の吸熱ピークの位置から融点を
読取る。

この方法の詳細は多くの文献、例えばシー・ビー・マー
フイ（Ｃ．Ｂ．Ｍｕｒｐｈｙ）著熱示差分析法（Ｄｉｆ
ｆｅｒｅｎｔｉａｌ ＴｈｅｒｍａＩ Ａｎａｌｙｓｉ
ｓ）、アーＬ。

シーＥマツケンジー（Ｒ．Ｃ．Ｍａｃｋｅｎｚｉｅ）編
、第１巻、６４３〜６７１頁、ニューヨーク、アカデミ
ック・プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ）１９７
０年発行、こ記載されている。

熱機械的分析法においては、融点は５℃／分でプログラ
ムされた温度上昇率で１０９の荷重をかけてペネトロメ
ータ型のプローブが重合体試料こ透過する程度を測定す
ることにより決定される。

この方法の詳細は多くの出版物、例えば米国デラウエア
州・ウイルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ）、デュポ
ン社１９６８年１０月１日発行［９４１型サーモメカニ
カル・アナライザーのためのデュ・ボン・テクニカル・
リトレチャー（ＤｕＰｏｎｔ ＴｅｃｈｎｉｃａｌＬｉ
ｔｅｒａｔｕｒｅ ｆｏｒＭｏｄｅｌ９４１Ｔｈｅｒｍ
ｏｍｅｃｈｎｉｃａｌ Ａｎａｌｙｚｅｒ）Ｊに記載さ
れている。

好適なセグメント重合ポリエステル共重合体は芳香族ジ
カルボン酸の炭素数が８〜１６であり、低分子量のジオ
ールが炭素数２〜８の脂肪族ジオールであり、長鎖グリ
コールはアルキレン基の炭素数が２〜９のポリ（アルキ
レンエーテル）グリコールであり、短鎖エステル単位は
ポリエステル共重合体の３０〜６５重量％、長鎖エステ
ル単位はポリエステル共重合体の約３５〜７０重量％で
あり、ポリエステル共重合体の溶融係数が約５０以下で
あり、融点が少くとも約１４０℃であるものである。

テレフタル酸またはテレフタル酸とイソフタル酸との混
合物、１，４−ブタンジオールおよびポリテトラメチレ
ンエーテルグリコールから作られかつ分子量が約６００
〜３０００であるポリエステル共重合体は不発明の組成
物に特に好適である。

原科は容易に入手することができ、そしてこのような重
合体から得られた組成物の接着および被覆特性は顕著で
ある。

不発明の組成物に用いられるポリエステル共重合体は通
常の縮重合法、例えば塊状重合、又は１種又はそれ以上
の単量体を溶解する溶媒中での重合こよりつくることが
できる。

これらのエラストマーは通常のエステル交換反応により
つくられる。

好適な方法は例えばテレフタル酸のジメチルエステル又
はテレフタル酸とイソフタル酸との混合物をポリテトラ
メチレンエーテルグリコールのような長鎖グリコール及
びブタンジオールのような過剰量の短鎖ジオールと触媒
の存在下こおいて１５０〜２６０℃に加熱し、次いでエ
ステル交換により生じたメタノールを蒸留し去る方法で
ある。

メタノールの発生が完了するまで加熱を続ける。

温度、触媒及びジオールの過剰量に依存して、この重合
は数分〜数時間内で完了する。

これらの予備重合体はまたいくつかの他のエステル化又
はエステル交換法によりつくることができる。

例えば長鎖グリコールを不規則化が起るまで触媒の存在
下において高分子量又は低分子量の短鎖エステル均質重
合体又は共重合体と反応させることができる。

短鎖エステル均質重合体又は共重合体は上記のようにジ
メチルエステル及び低分子量ジオールからエステル交換
により、又は遊離酸とジオールアセテートとからつくる
ことができる。

別法として短鎖エステル共重合体は適切なジ酸、酸無水
物、又は酸塩化物から、例えばジオールと直接エステル
交換させるか、又は他の方法、例えばジ酸と環式エーテ
ル又はカーボネートとの反応によりつくることができる
。

明らかこ、予備重合体は長鎖グリコールの存在下におい
てこれらの方法を行なうことによりつくることもできる
。

得られた予備重合体を、次に過剰の短鎖ジオールを蒸留
し去ることにより、高分子量セグメント重合ポリエステ
ル共重合体こ変える。

この最終的な蒸留を１ｍｍ以下の圧力、２４０〜２６０
℃で２時間以内、酸化防止剤、例えばｓｙｍ−ジーβ一
ナフチルーＰ−フエニレンジアミン、又は１，３，５−
トリメチル−２．４．６−｝リス〔３，５−ジーｔ−ブ
チルー４−ヒドロキシベンジル〕ベンゼンの存在下こお
いて行なうと、通常最良の結果が得られる。

最も実用的な重合法は、重合反応を完了させるエステル
交換法こ依存している。

起こりうる不可逆的な熱分解を伴う高温こおける長い保
持時間を避けるために、エステル交換反応こ対しでは触
媒を用いることが有利である。

広い範囲の触媒を用いることができるが、有機チタネー
ト、例えばテトラブチルチタネートを単独又はマグネシ
ウム又は亜鉛の酢酸塩と組合わせて用いることができる
。

アルカリ又はアルカリ十類金属のアルコキシドとチタネ
ートエステルからつくられる錯体のチタネート、例えば
ＭｇＣＨＴｉ（ＯＲ）ａ１２も非常こ有効である。

無機のチタネート、例えばチタン酸ランタン、酢酸カル
シウム／三酸化アンチモン及びリチウム及びマグネシウ
ムのアルコキシドは使用できる他の触媒の代表的なもの
である。

これらの縮重合反応は一般に溶媒を加えずこ溶融状態で
行なわれるが、通常の温度より低い温度で揮発性生成物
を除去することを容易こするために、不活性溶媒の存在
下においてこれを行なうことが屡々有利である。

この方法は例えば直接のエステル化こより予備重合体を
つくる際に特に有用である。

しかし或種の低分子量ジオール、例えばごターフエニル
中のブタンジオールは共沸蒸留こより高重合反応中に除
去することが便利である。

他の％殊な重合法、例えばビスフェノールとビスアシル
ハライド、及びそ孔でキャツピングされた線状ジオール
との界面重合法は特殊な重合体の製造に有用であること
がわかっている。

上記方法はバッチ法及び連続法の両方こより行なうこと
ができる。

連続重合法こよる好適な方法、則ち予備重合体とのエス
テル交換は十分こ確立された工業的方法である。

セグメント重合ポリエステル共重合体の他に、不発明の
組成物は、セグメント重合ポリエステル共重合体と相容
性のある混合物をつくる１種又はそれ以上の低分子量熱
可塑性樹脂（成分Ｂ）を含み、これらの樹脂は約１５０
℃で熱的に安定であり、溶融粘度は２００℃こおいて約
１０，０００七ンチポイズより小さい。

不明細書を通じて「熱可塑性樹脂」という言葉は天然及
び合成の加熱軟化性の樹脂、並びこワックス型の材料を
含むものとする。

「相容性がある」という言葉は共重合体の溶融温度こお
いてセグメント重合ポリエステル共重合体と低分子量の
樹脂との間で明確な層こ分離しないことを意味する。

ある場合には、この相容性は多成分配合物こおいて達成
さわるが、この場合こは低分子量の熱可塑性樹脂成分の
１種が単独ではセグメント重合ポリエステル共重合体と
相容性をもたなくてもよいＣ「熱的こ安定な」という言
葉は空気の存在下こおいで１時間一定の温度こ加熱した
後樹脂の性質の永久的な変化が著しくは生じないことを
意味する。

不明細書記載の溶融粘度はブルツクフィールド粘度計を
用い規定の高温こおいでＡＳＴＭ試験法Ｄ１８２４−６
６Ｆこより測定される。

適当な低分子量熱可塑性樹脂の中こは炭化水素樹脂、瀝
青アスファルト、コールタールピッチ、ロジン、ロジン
ベースのアルキツド樹脂Ａフェノール樹脂、塩素化脂肪
族炭化水素ワックス、塩素化多核芳香族炭化水素、及び
それらの混合物がある。

「炭化水素樹脂」という言葉は、コークス炉ガス、コー
ル・タール留分、クラツキング及び高度にクランキング
した石油原科、特こ純炭化水素燃料、及びターペンチン
類から誘導される炭化水素重合体である。

典型的な炭化水素樹脂の中こはクマロンーインデン樹脂
、石油樹脂、スチレン重合体、シクロペンタジエン樹脂
、及びテルベン樹脂がある。

こ孔らの樹脂こついては米国ニューヨーク州インターサ
イエンス・パブリツシャーズ（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃ
ｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）社１９６６年発行カーク・
オスマ（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ）編「エンサイクロペ
ディア・オヴ・ケミカル・テクノロジー（Ｅｎｃｙｃｌ
ｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎ
ｏｌｏ一ｇｙ）Ｊ、第２版、第１１巻２４２〜２５５頁
に詳細こ記載されている。

「クマロンーインデン樹脂」という言葉はコークス炉ガ
ス、コールタールの蒸留から回収さわる樹脂生成物及び
それらの誘導体から得られる炭化水素樹脂、例えばフェ
ノール変性クマロンーインデン樹脂をいう。

これらの樹脂は前記カーク・オスマのエンサイクロペデ
ィア第１１巻２４３〜２４７頁に詳細に記載されている
。

「石油樹脂」とは高度にクランキングした石油原科の接
触重合により得られる炭化水素樹脂を称する。

こわらの石油原科は一般に樹脂生成物、例えばスチレン
、メチルスチレン、ビニルトルエン、インデン、メチル
インデン、ブタジエン、イソプレン、ピペリレン及びペ
ンチレンの混合物を含んでいる。

これらの樹脂は前記カーク・オスマのエンサイクロペデ
ィア第１１巻２４８〜２５０頁に記載されている。

所謂「ポリアルキル芳香族樹脂」はこの分類こ入る。

「スチレン重合体」とはスチレンの低分子量均質重合体
並びこスチレンと他の単量体、例えばα一メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、ブタジエン等、実質的に純粋な単
量体とからつくられた共重合体である。

「ビニル芳香族重合体」はビニル芳香族単量体、例えば
スチレン、ビニルトルエン、及びα−メチルスチレンの
低分子量均質重合体、及びこ４らの単量体の２種又はそ
れ以上同士の共重合体、こわらの単量体の１種又はそれ
以上と他の単量体、例えばブタジエン等との共重合体で
ある。

これらの重合体は実質的に純粋な単量体からつくられる
という点こおいで石油樹脂と異っている。

「シクロペンタジエン樹脂ｖはシクロペンタジエンの均
質重合体、及びコールタール留分又はクランキングした
石油流からつくられた共重合体である。

これらの樹脂はシクロペンタジエン含有原科を長期間高
温こ保つことこよりつくらわる。

これを保持する温度により二量体、三量体又は高級重合
体が得られる。

これらの樹脂は前記カーク・オスマのエンサイクロペデ
ィア第１１巻２５０〜２５１頁に記載されている。

「テルペン樹脂」という言葉は大部分の精油及び植物の
オレオ樹脂中に生じる一般式Ｃ１０Ｈ１６の炭化水素、
及びフェノール変性テルペン樹脂を称する。

適当なテルペンの中こはα−ピネン、ジベンテン、リモ
ネン、ミルセン、ボルニレン、カンフエン等が含まれる
。

これらの生成物は石油精製及び製紙のコークス化操作の
副生物として生じる。

これらの樹脂は前記カーク・オスマのエンサイクロペデ
ィア第１１巻２５２〜２５４頁こ詳細に記載されている
。

［瀝青アスファルＪこは天然アスファルト及びアスファ
ルタイト、例えばギルソナイト、グランスピッチ及びグ
ラハナイトが含まれる。

瀝青アスファルトの詳細な記述はファン・ノースランド
（ＦａｎＮｏｓｔｒａｎｄ）社発行アブラノム（Ａｂｒ
ａｈａｍ）著［アスファルツ・アンド・アライド・サブ
スタンシイズ（Ａｓｐｈａｌｔｓ ａｎｄ Ａｌｌｉｅ
ｄ Ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ）」第６版、第１巻、第２章
、特こ６０項の第３表に記載されている。

［コールタールピツチ」とは瀝青炭からガス状の成分を
除去することこより得られるコールタールの部分的蒸留
又は蒸発こよって得られる残渣をいう。

このようなピッチにはガス工場のコールタールピッチ、
コークス炉のコールタールピッチ、送風炉のコールター
ルピッチ、ガス製造コールタールピッチ、及び同様物が
含まれる。

これらのピッチは前述のアブラハムの著書［アスファル
ツ・アンド・アライド・サブスタンシーズ」、特に６１
頁の第３表に記載されている。

「ロジン」という言葉は松のオレオ樹脂中こ天然に生じ
る樹脂状材料、並びにその誘導体、例えばロジンエステ
ル、変性口ジン、例えば分離、水素化、脱水素化、及び
重合したロジン、変性ロジンエステル等を称する。

これらの材料は前述のカーク・オスマのエンサイクロペ
ディア第１７巻４７５〜５０５頁に記載されている。

「ロジンをベース昏こしたアルキツド樹脂」とはすべて
の又は一部の一塩基脂肪酸が口ジン（ジペンテン樹脂酸
及び非酸性成分）によって置換えられているアルキツド
樹脂を称する。

未変性のアルキツド樹脂はポリヒドロキシアルコール、
多塩基酸及び一塩基脂肪酸から成るポリエステル生成物
である。

ロジンをベースにしたアルキツド樹脂は前記カーク・オ
スマのエンサイクロペディア第１巻８５１，８６５及び
８６６頁に記載されている。

「フェノール性樹脂」という言葉はフェノールとアルデ
ヒドとの反応により得られる生成物である。

フェノール自身の他こクレゾール、キシレノール、Ｐ−
ｔ−プチルフェノール、Ｐ−フエニルフェノール及び同
様物がフェノール成分として用いられる。

フォルムアルデヒドは最も普通のアルデヒドであるが、
アセトアルデヒド、プルフルアルデヒド等も用いること
ができる。

これらの樹脂は前記カーク・オスマのエンサイクロペデ
ィア第１５巻１７６〜２０７頁に記載されている。

「塩素化された脂肪族炭化水素ワックス」とは普通「塩
素化ワックス」といわれているワックス、例えば塩素化
されたパラフィンワックスである。

これらのワックスは典型的こは約３０〜７０重量％の塩
素を含んでいる。

「塩素化された多核芳香族炭化水素」という言葉は２個
又はそれ以上の芳香環を含む塩素化された芳香族炭化水
素、例えば塩素化されたビフエニル、ターフエニル等、
及びそわらの混合物を称する。

これらの材料は典型的には３０〜７０重量％の塩素を含
んでいる。

本発明の組成物は約１〜９９重量％、好ましくは５〜９
５重量％の熱可塑性セグメント重合ポリエステル共重合
体エラストマーと、約１〜９９重量％、好ましくは５〜
９５重量％の低分子量熱可塑性樹脂を含んでいる。

さらこ好ましくはこれらの組成物は約２０〜６０重量％
のエラストマー及び約４０〜８０重量％の樹脂を含んで
いる。

典型的こは不発明の組成物は１種以上の低分子量熱可塑
性樹脂を含んでいる。

例えば低分子量ビニル芳香族重合体、例えばスチレン重
合体は実質的に軟化点を低下させることなくこれらの組
成物の溶融粘度を低下させることが見出された。

溶融粘度が低いことは基質の表面の組成によりぬれの改
善に寄与し、その結果良好な接着が得られるが、多くの
有用な組成物は或種のビニル芳香族重合体を含んでいる
。

ビニル芳香族重合体、例えばスチレンはまた他の樹脂と
セグメント重合ポリエステル共重合体との相容性を増加
させるのに有用である。

軟化点が高いクマロンーインデン樹脂は組成物に強度を
与える。

フェノール変性クマロンーインデン樹脂は組成物の軟化
点を低下させる効果を有する。

事実フェノール変性クマロンーインデン樹脂の融点に対
する効果は非常に大きいから、一般に所望の融点はこの
樹脂を極めて少量加えるだけで得られる。

これらの所望の性質の任意の組合わせは２種又はそれ以
上の低分子量熱可塑性樹脂とポリエステル共重合体エラ
ストマーとを適切な割合で組合わせることにより得るこ
とができる。

低分子量熱可塑性樹脂はまた組成物のコストを低下させ
る効果を有する。

セグメント重合エラストマーと少くとも１種の相容性の
ある熱可塑性樹脂からつくられ、貯蔵寿命（耐湿性）が
改善され、同時こ接着性及び粘度のような他の性質が保
持されている接着剤組成物を得るためには、接着剤組成
物に下記の成分を組合わせて加える必要がある。

（Ｃ）エラストマー及び樹脂成分の重量こ基づき５．０
〜３０重量％、好ましくは８．０〜２０重量％のアルカ
リ士類金属酸化物、及び （Ｄ）エラストマー及び樹脂成分こ基づき０．０５〜５
．０重量％の、少くとも２個のカルボン酸基を有する芳
香族の酸、少くとも２個のカルボン酸基を有する脂肪族
の酸、及び該酸の無水物から成る群から選ばれたカルボ
キシル化合物。

カルボキシル化合物はカルボキシル基を含むが含炭素置
換基を含まない炭素数が最犬１７であることができる。

適当なアルカリ士類金属酸化物こはベリリウム、マグネ
シウム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウムの酸
化物力含まれ、酸化カルシウムが好適である。

有用なカルボキシル化合物は次のものが含まわる。

（ａ）芳香族ジカルボン酸、例えば１，２−ベンゼンジ
カルボン酸（フタル酸）、１，３−ベンゼンジカルボン
酸（イソフタル酸）、１，４−ベンゼンジ力ルボン酸（
テレフタル酸）、Ｏ−Ｉｍ−及びＰ−ベンゼンジ酢酸、
ナフタリンジカルボン酸、Ｐ−ベンゼンジプロピオン酸
、アンドラセンジカルボン酸等のジカルポン酸。

（ｂ）３個又はそｎ以上のカルポン酸基を含む芳香族の
酸、例えば１，２，３−、１，２，４一及びｌ，３，５
−ベンゼントリカルボン酸、１，２，３，４−、１，２
，３．５−及び１，２，４，５−ベンゼンテトラカルボ
ン酸、ベンゼンペンタカルボン酸、ベンゼンヘキサカル
ボン酸、ナフタリンテトラカルボン酸、３，３′，４，
４’一ベンゾフエノンテトラカルボン酸，２，２′，３
，３′−ベンゾフエノンテトラカルボン酸等；（Ｃ）脂
肪族ジカルポン酸、例えばエタンジオン酸ないしデカン
ジオン酸（蓚酸ないしセバチン酸、則ち最大１０個の炭
素原子を含む酸）、シスーブタンジオン酸、トランスー
ブタンジオン酸、ブチンジオン酸、２，４−へキサジエ
ンジオン酸、２，３−ジヒドロキシブタンジオン酸、３
−オキソペンタジオン酸、４−オキソヘブタンシオン酸
等： （ｄ）３個又はそれ以上のカルボン酸基を含む脂肪酸、
例えば１，２．３−プロパンド潟カルボン酸；１−プロ
パン−１，２，３−｝リカルボン酸；１，２，４−ブタ
ントリカルポン酸；１，３，５−ペンタントリカルボン
酸；２−ヒドロヰシ−１．２，３−プロパントリカルボ
ン酸；１，１，２，２−エタンテトラカルボン酸％；ｌ
，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸、１，１，１−
エタントリカルポン酸等； （ｅ）脂肪族ジカルポン酸、例えば１，２−シクロプロ
パンジカルボン酸；１，３−シクロブタンジカノレポン
酸；１，１−シクロベンクンジカルボン酸；１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸：１−シクロヘキセン−１，
４−ジカルボン酸；１，５−シクロオクタンジカルボン
酸；シクロへキサジエン−１．２−ジカルボン酸；１，
３−シクロへキサジエンー１，４−ジカルボン酸等；（
ｆ）３個又はそれ以上のカルボン酸基を含む脂環式の酸
、例えば１，２．３−シクロプロパントリカルボン酸；
１，２，３．４−シクロペンクンテトラカルポン酸；１
，２，３．４−シクロヘキサンテトラカルボン酸；１，
２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸、及び１，
２，３，４，５，６−シクロヘキサンヘキサカルボン酸
等； （ｇ）無水物、例えばコハク酸、マレイン酸、フタル酸
、クロルタル酸、アジピン酸の無水物。

１，３−シクロペンクンジ力ルボン酸無水物、■，２，
４−ベンゼントリ力ルボン酸１，２一無水物、１，２，
４−ベンゼントリカルボン酸−１，２：１’，２’：４
，４’一三無水物、マレイン酸、シトラコン酸、３−ヘ
キサンジオン酸、１，３ーシクロブタンジカルボン酸の
無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン
酸−１，２：３，４二無水物、１，２，３．４−シクロ
ベンクンテトラカルポン酸１，２：３，３二無水物、デ
カンジオン酸無水物、１，２，４．５−ベンゼンテトラ
カルボン酸−１，２：４，５−二無水物（ピロメリチン
酸二無水物）、１，２，３，４−ベンゼンテトラカルボ
ン酸−１，２：３，４−二無水物、１，２．４，５−ベ
ンゼンテトラカルボン酸−１，２一無水物、１，２．４
，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸−１，２：４，
５−二無水物、１，２，３．４−シクロヘキサンテトラ
カルボン酸−１，２：３，４−二無水物、ナフタリンジ
カルポン酸無水物、ベンゼンへキサカルポン酸−１，２
：３，４：５，６−三無水物、１，４，５．８−ナフタ
リンテトラカルボン酸−１．８：４．５一二無水物、２
，３，６．７−ナフタリンテトラカルボン酸一２，３：
６，７一二無水物、３．３’，４．４’−ペンゾフエノ
ンテトラカルボン酸３，４：３’，４′−二無水物：２
，２’，３．３’−ペンゾフエノンテトラカルボン酸２
，３：２’，３’二無水物。

前述のカルポキシル化合物の他の異性体はまたアルカリ
土類酸化物と一緒に用いられる。

該カルボキシル化合物の置換誘導体、例えば，ハロゲン
、例えば臭素、塩素、弗素、及びアルキル（０１〜Ｃ４
）、ビニル、アリル、アルコキシ（Ｃｔ〜Ｃ２）、フエ
ニル、フエノキシ、ヒドロキシ及びベンゾイルで置換し
たカルボキシル化合物も有用である。

上述の個々のカルボキシル化合物は上記広い範囲内こお
いて規定の重量％で最適の結果を与える。

特定のカルボキシ化合物の濃度範囲を決定することは当
業界の専門家の範囲内である。

ピロメリチン酸二無水物こ対する好適範囲は０．１〜１
．０重量％である。

アルカリ士類金属酸化物及びカルボキシル化合物は接着
剤の配合中溶融配合こより接着剤組成物中こ混入される
。

随時、単一又は組合わせて、接着剤組成物こ基づき次の
重量％で次の化合物が接着剤組成物中こ存在することが
できる。

分子１個当り少くとも平均２個のカーボジイミド基を有
する実質的こ線状のポリカーボジイミド０．１〜１，０
重量％；立体障害のあるフェノール、含窒素立体障害フ
ェノール及び立体障害のある二級アミンから成る群から
選ばれた化合物０．１〜２．０重量％。

これらの随時加える化合物を下記こ示す。

線状ポリカーボジイミドは式 Ｘ１−Ｒ１−｛Ｎ＝Ｃ＝Ｎ一馬〕。

一Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−馬−Ｘ２で表わされる。

但し式中Ｒ１，Ｒ２及びＲ３はＣ１〜Ｃ１２の脂肪族、
Ｃ６〜ＣＩ５脂環式、又はＣ，〜Ｃ１５の芳香族の２価
の炭化水素基及びそれらの組合ねせであり：Ｘ１及びＸ
２はＨ１ Ｒ４ｔＲ５及びＲ６はＣ１〜Ｃ１２脂肪族、Ｃ５〜Ｃ１
５脂環式及びＣ６〜Ｃｌ５芳香族の１価の炭化水素基及
びその組合わせであり、またＲ４又はＲ５は水素である
ことができ；ｎは少くとも１、好ましくは１〜７である
。

有用なポリカーポジイミドは１分子当り平均少くとも２
個のカーボジイミド基（即ち２個の一Ｎ＝Ｃ二Ｎ一基）
を有し、カーボジイミド基当り平均分子量は約５００以
下である。

これらのポリカーボジイミドは脂肪族、脂環式、又は芳
香族ポリカーボジイミドであることができる。

不明細書において用いられる脂肪族、脂環式及び芳香族
という言葉はカーボジイミド基が直接脂肪族の基、脂環
式の基、又は芳香核に夫々結合していることを示しでい
る。

例えばこれらのカーボジイミドは式 で表わすことができる。

但し式中Ｒ１，Ｒ２及びＲ３は独立こ脂肪族、脂環式又
は芳香族の２価の炭化水素基であり、ｎは少くとも１、
好ましくは１〜７である。

Ｘ１及びＸ２は前記定義の通りである。

本発明の組成物に有用なポリカーボジイミドは３個以上
のポリカーボジイミド基を有し、従って４個以上の炭化
水素基（即ちＲｌ＊Ｒ２ｔＲ３・・・・・・・・・Ｒｎ
）を有し、これらの炭化水素基の夫々は同一又は相異る
ことができ、ポリカーボジイミドは１個のポリカーボジ
イミド分子中に脂肪族、脂環式及び芳香族の炭化水素基
を有することができる。

好適なポリカーボジイミドは約１０００の立体障害のあ
る芳香族ポリカーボジイミドの混合物である。

絃こｎは平均値約３で、これは米国ニューヨークのナフ
トン（Ｎａｆｔｏｎｅ）社から市販されている。

ポリカーボジイミドは不発明に用いるためこ公知方法に
よりつくることができる。

典型的な方法はホーシェル（Ｈｏｅｓｃｈｅｌｅ）の米
国特許第３，４５０，５６２号、スメルツ（Ｓｍｅｌｔ
ｚ）の米国特許第２，９４１，９８３号、ニューマン（
Ｎｅｕｍａｎ）らの米国特許第３，１９３，５２２号、
及びカムベル（Ｃａｍｐｂｅｌｌ）の米国特許第２，９
４１，９６６号こ記載されている。

有用な立体障害のあるフェノールには次のものが含まれ
る。

２，６−ジーｔ−ブチルーＰ−クレゾール；４，４’−
ビス（２，６−ジーｔ−ブチルフェノール）；４，４’
，４“−（２，４，６−トリメチル−５−フエニル）ト
リメチレン、トリス２，６−ジーｔ−プチルフェノール
；１，３，５−１−リメチル−２．４．６−トリス〔３
，５−ジーｔーブチルーヒドロキシベンジル〕ベレゼン
；４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチルーｍ−ク
レゾール）：α，α′−オヰシビス（２，６−ジーｔ−
ブチルーＰ−クレゾール；２，６−ジーｔ−ブチルーα
−メトキシーＰ−クレゾール；２，６ビス（５−ｔ−ブ
チルー４−ヒドロキシーｍ−｝リル）メジトール〔プラ
スタノツクス（Ｐｌａｓｔａｎｏｘ）■８０１；４，４
′−メチレンービス（２，６−ジーｔ−プチルフェノー
ル）〔エチル（Ｅｔｈｙｌ）■ＡＯ７０２、アイオノツ
クス（Ｉｏｎｏｘ）■２２０）：２，２’−メチレンー
ビス−（６−ｔ−ブチルー４−メチル）フェノール；４
，４’−（テトラメチルーＰ−フエニレン）ジメチレン
ービス−２，６−ジーｔ−プチルフェノール；２，２’
，６，６’−テトラーｔ−ブチルーＰ，Ｐ’−ビフェノ
ール；３，５−ジーｔ−ブチルー４〜ヒドロキシベンジ
ルアルコール；４，４′−イソプロピリデンービスーブ
チル化フェノール；２，５−ジーｔ−プチルヒドロキノ
ン、２，２′〜メチレンビス（６−ｔ−ブチルー４−メ
チルフェノール）；２，２’−メチレンビス（６−ｔ−
ブチルー４−エチルフェノール）；２，２’−メチレン
ビス〔４−メチル−６−（１，１，３，３−テトラメチ
ル）プチルフェノール）；４，４’−ビス（２−ｔ−ブ
チルー５−メチルフェノール）サルファイド；４，４仁
プチリデンービス（２−ｔ−ブチルー５〜メチルフェノ
ール）；２，２’−メチレンビス（４．６−ジメチルフ
ェノール）；２−ｔ−ブチルー４（４−ｔ−プチルフエ
ニル）フェノール：２−ｔ−ｊチルー４−フエニルフェ
ノール：２ ６−ジーベンジル−４−メチルフェノール
；２−ベンジルー４−メチルフェノール：２一ベンジル
ー６−ｔ−ブチルー４−メチルフェノール：２−ベンジ
ルー６−ｔ−ブチルー４−エチルフェノール：２，４−
ジメチル−６−（１−メチル−１−シクロヘキシル）フ
ェノール；２，６−ジイソプ口ピル−４−メチルフェノ
ール；２，４−ジメチル−６−イソプロビルフェノール
；２−ｔ−ブチルー４，６−ジメチルフェノール；２−
ｔ一ブナルー４−メチルフェノール；２−（１，１，３
，３−テトラーメチルブチル）一４−メチルフェノール
；２，４，６−｝リメチルフエノール：２，６−ジーｔ
−ブチルー４−メチルフェノール；２，６−ジーｔ−ブ
チルー４−エチルフェノール：４−フエニルフェノール
；２，６−ジイソプ口ピルフェノール；２，６−ジーｔ
−ブチルー４−フエニルフェノール；２，６−ジーｔ−
ブチルー４−（４−ｔ−ブチルーフエニル）フェノール
：２，５−ジーｔ−プチルーヒドロキノン；２，５−ジ
−ｔ−アミルーヒドロキノン、及びα−コニデンドリン
。

上記混合物を用いることもできる。好適な立体障害のあ
るフェノールはテトラキス〔メチレン−３−（３’，５
’−ジーｔ−ブチルー４′［ヒドロキシフエニル）プロ
ピオネート〕メタンで２ある。

適当な含窒素立体障害フェノールの中には２，６−ジー
ｔ−ブチルーα−ジメチルアミノーＰ−クレゾール：４
−ヒドロキシドデカンアニリド：４−ヒドロキシブチル
アニリド；Ｐ−ブチルアミノフェノール：２，４−ビス
（ｎ−オクチルチオ）−６−［４’−ヒドロキシ−３，
５′−ジーｔ−プチルアニリノ］−１．３．５−トリア
ジンが含まわる。

好適な化合物は米国ニューヨーク州アーズレイ（Ａｒｄ
ｓｉｅｙ）、チバーゲイギイ（ＣｉｂａＧｅｉｇｙ）製
のＣＨＡ１０１４である。

有用な第二級アミン化合物は４，４′−ソオクチルジフ
エニルアミン；ジエチルジノニルジフエニルアミン；４
−インプロポキシジフエニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフエ
ニル−１，２−ブロバンージアミン；オクチル化された
ジフエニルアミン；Ｐ−インプロポキシジフエニルアミ
ン；フエニルーα−ナフチルアミン；フエニルβ−ナフ
チルアミン：Ｎ，Ｎ’−ジフエニルエチレンジアミン；
Ｎ’，Ｎ’−ジーｏ−トリルエチレンジアミン；Ｎ’，
Ｎ’−ジフエニルー１，２−プロピレンジアミン：Ｎ，
Ｎ’−ジフエニル−Ｐ−フエニレンジアミンである。

好適な第二級アミンは米国テネシー州ナツシュビル（Ｎ
ａｓｈｖｉｌｌｅ）ヴアンダービルト・ケミカル（Ｖａ
ｎｄｅｒｂｉＩｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）社製のＮ，Ｎ’
−ジー２−ナフチルーＰ一フエニレンジアミンである。

不発明の組成物の性質はアルカリ土類酸化物の他に種々
の無機充填剤、例えば木材粉、ケイ酸塩、シリカゲル、
アルミナ、粘土、切断ガラス繊維、二酸化チタン、硫酸
バリウム、炭酸バリウム、カーポンブラック等を混入す
ることこより変性することができる。

一般に充填剤は溶融粘度及び種々の伸びこおける組成物
のモジュラス又はかたさを増加させる効果を有している
。

不発明の組成物の性質はエチレン型不飽和単量体の熱的
こ安定な熱可塑性重合体を混入することこよりさらこ変
性することができる。

これらの重合体の中こは例えば酢酸ビニルのようなビニ
ルエステルの均質重合体、これらのビニルエステルと他
のビニル単量体、例えばエチレン、塩化ビニル等との共
重合体、及びアルキルアクリレート及びメタクリレート
の重合体、又は熱的に安定な縮重合体、例えばポリエス
テル及びポリアミド等が含まれる。

例えばエチレン及び酢酸ビニルの共重合体を加えると不
発明の圧感性樹脂の粘着性が屡々増加する。

これらの変性用重合体は典型的こは２００℃以上で約ｉ
ｏ，ｏｏｏセンチポイズ以上の溶融粘度を有し、従って
上記定義の低分子量熱可塑性樹脂ではない。

不発明の組成物はまた有機又は無機の顔料又は有機染料
を必要こ応じ加えることこより着色することができる。

適当な無機顔料にはルチル及びアナターゼ型の二酸化チ
タン、アルミニウム粉末、硫化カドミウム、及びスルフ
オセレナイド、アンチモン酸鉛、水銀、カドミウム、ニ
ッケル、錫及び鉛のクロム酸塩、セラミック・グリーン
、例えばクロム、コバルト、チタン及びニッケルの酸化
物、セラミック・ブラック・例えばクロム、コバルト、
及び鉄の酸化物、カーボン・ブラック、ウルトラマリン
ブルー等が含まれる。

適当な有機顔科こはフタ口シアニン・ブルー及びグリー
ン、キナクリドン等が含まれる。

適当な染料の中こは分散染料、例えばカラー・インデッ
クス（Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ）のデイヌレマース・
ブレー（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ）５９，６３及び
６４が含まれる。

光学的艶出剤、例えばチバ製の［ユービテツクス（Ｕｖ
ｉｔｅｘ）ＪＣＦ，ゲーギイ・ケミカル社製の［テイノ
パール（ＴｉｎｏｐａＩ）ＪＡＮを必要に応じ混入する
ことができる。

フタレートエステル、例えばジオクチルフタレート、及
びアリールフオスフエート、例えばトリクレジルフオス
フエート、並びに置換スルフオンアミド、例えばＮ−シ
クロへキシルーＰ一トルエンスルフオンアミド等を含む
可塑剤を必要こ応じて加えることができる。

耐焔剤、例えば硼酸亜鉛、三酸化アンチモン、トリス（
２．３−ジクロ口プロピル）フオスフエート、トリス（
２．３−ジブロモプ口ピル）フォスフエート、塩素化ワ
ックス等も必要こ応じで加えることができる。

他の少量の添加剤、例えば表面活性剤又は潤活剤も加え
ることができる。

不発明の熱可塑性接着剤組成物の重要な利点の一つはポ
リエステル共重合体エラストマー及び低分子量熱可塑性
樹脂が同等な接合強度をもつ従来法の組成物に比べ、高
温こおいてこれらの組成物の溶融粘度が比較的低いため
こ互いに容易に配合することである。

不発明の組成物の成分は種々の公知方法、例えば溶融状
態又は溶媒中での配合１より配合することができる。

溶融状態こおける配合は、先ず安定化したセグメント重
合ポリエステル共重合体エラストマーを溶融し、次に低
分子量熱可塑性樹脂を溶融物こ加えるか、又は先ず低分
子量熱可塑性樹脂を溶融し、次いで安定化したセグメン
ト重合ポリエステル共重合体エラストマーを溶融物に加
えるか、或いはセグメント重合ポリエステル共重合体エ
ラストマーと低分子量熱可塑性樹脂とを微粉末の形で先
ず配合し、次いで配合ご物を例えば高温ローラミル上で
溶融するか、或いは成分を同時こ押出機へと供給するこ
とにより行なわれる。

アルカリ土類酸化物安定剤化合物及びカルボキシル化合
物を、随時他の成分を加え又は加えずに、配合の前こ存
在することができ、或いは他の成分と独立こ又は混合物
として加えることができる。

アルカリ士類酸化物安定化剤化合物又はその混合物をセ
グメント重合ポリエステル共重合エラストマーと混合す
る一つの方法は、ある量のエラストマーをとり、アルカ
リ十類金属酸化物及びカルボキシル化合物、並びに上記
の随時加える添加物を別々こ又は混合物として混合する
。

こｎらの配合法の他に合成工程からポリエステル共重合
体からとり、それがなお溶融している間、固体の予備溶
融した又は液体の低分子量熱可塑性樹脂をそれと配合す
る。

安定剤化合物、カルボキシル化合物又はその混合物、並
びこ他の成分、例えば酸化防止剤、充填剤、可塑剤等も
同時こ加えることができる。

この配合法はイン・ライン混合機又は別々の混合容器で
行なうことができ、ポリエステル共重合体を分離する必
要がない利点がある。

不発明の熱可塑性組成物はまたセグメント重合ポリエス
テル共重合体並びに低分子量熱可塑性樹脂を溶媒中こ溶
解することにより配合することができる。

これらの溶液をつくるのに適した溶媒には塩素化した炭
化水素、例えば塩化メチレン、クロロフォルム、トリク
ロロエチレン、溶媒混合物、例えばトリクロロエチレン
とイソプロバノールとの混合物等が含まれる。

約５０重量％又はそれ以上のセグメント重合ポリエステ
ル共重合体エラストマーを含む組成物は同一又は他の低
分子量熱可塑性樹脂と配合するか、又はそのまま使用す
るための濃厚物として用いることができる。

このような濃厚組成物はセグメント重合ポリエステル共
重合体自身よりも低い温度並びこ剪断条件で他の成分と
加工できる利点がある。

例えば等量のセグメント重合ポリエステル共重合体と低
分子量熱可塑性スチレン均質重合体を含む混合物は典型
的には約１７０℃の最低温度で配合される。

しかし最低約１４０℃の配合温度でさらこ低分子量熱可
塑性樹脂をこの濃厚物と混合することができる。

さらこ単独ではセグメント重合ポリエステル共重合体と
相容性のない低分子量熱可塑性樹脂もこのような濃厚物
とは相容性をもつ傾向がある。

不発明の組成物は接着剤及び被覆組成物として有用であ
る。

これらの組成物は乾式配合物又は溶融物の形で被覆する
ことができる。

不発明の組成物を被覆するのこ通常の被覆装置を用いる
ことができる。

溶融物の形でこれらの組成物を被覆するためこは、浸漬
、ロール被覆、カレンダー掛け、カーテン被覆、押出、
高温噴霧、及び他の高温溶融被覆法を用いることができ
る。

適切な非粘着性の組成物の粉末被覆は公知流動ベッド法
、静電粉末噴霧法又はプラズマ噴霧法こより行なうこと
ができる。

高温溶融接着剤として不発明の組成物を用いる場合、溶
融組成物を片側の面こつけ、他の面に溶融組成物を接触
させ、接合部を冷却することにより接合工程を行なうこ
とができる。

これらの組成物の被覆は被膜を加熱するか又は溶媒賦活
し、賦活した被膜を第二の面と接触させ、接合部を冷却
するか又は溶媒を蒸発することこより他の面又はそれ自
身と接合することができる。

被膜の熱賦活は典型的には炉中こおいて又は赤外ランプ
を用いて行なわれる。

熱と圧力を同時にかけること、或いは熱封にはこわらの
組成物を用いて接合を得ることができる，高周波誘電加
熱及び超音波を用いてこれらの組成物を賦活し接合させ
るこさができる。

本発明の接着剤組成物は優れた性質の組合わせをもつこ
とを特徴としている。

こｎらの組成物は接着困難な基質、例えばメラミンーフ
ォルムアルデヒド積層プラスチック〔フォルミ力（Ｆｏ
ｒｍｉｃａ［Ｆ］）等を含む多くの基質こ対し優ｎた接
着性を示す。

この組成物は例えば開裂破断温度が約７０℃よりも高い
ことで示さわるような高温接合強度を有している。

また良好な低温可撓性、即ち衝撃破断耐性をもち、室温
における最低伸びが５０％である。

室温こおける引張強さは１４．０６Ｋｇ／Ｃｍ２より高
い。

下記の水分老化試験で測定されるよ翁こ、不発明の組成
物こおいては、安定化しない接着剤組成物又は安定化し
た前述の従来法の組成物こ比べ、著しく長い貯蔵寿命が
得られる。

不発明の接着剤組成物は非常に融通性がある。

というのはアルカリ士類金属酸化物対カルボキシル化合
物の量の比を調節するだけで広い範囲の接着剤組成物に
ついて安定な粘度範囲が得られるからである。

アルカリ土類酸化物とカルボキシル化合物が存在するた
めこ、不発明の組成物は高温こおいて、例えば１７０〜
２２０℃に加熱した時、良好な貯蔵寿命と改善された安
定性を１２〜２４時間以上の長時間こ亘り有している。

アルカリ土類酸化物が高濃度で存在しているために、接
着剤組成物のコストは減少する。

セグメント重合ポリエステル共重合体エラストマーを最
大５０重量％含む組成物は広範囲の接着剤の用途、例え
ば家具の製造における縁張り、表面積層、及び靴の組立
てにおけるビニル積層、足裏の接着、並びにかかとの構
成など、高温溶融接着剤として特に有用である。

約５０重量％以上の熱可塑性ポリエステル共重合体エラ
ストマーを含む組成物は押出物、成形品、浸漬品、被膜
、接合剤、押出接着剤、密封剤等に特こ有用である。

成形、押出、及びカレンダー掛けの方法こよりこわらの
組成物からフイルムをつくることができる。

これらの組成物は典型的こは約５０〜９９重量％のセグ
メント重合ポリエステル共重合体エラストマーと約１〜
５０重量％の低分子量熱可塑性樹脂を含んでいるが、好
ましくは約５０〜９５重量％のセグメント重合ポリエス
テル共重合体エラストマーと約５〜５０重量％の低分子
量熱可塑性樹脂とを含んでいる。

下記実施例の種々の試験の結果は次こ示す方法によって
得た。

粒状板／メラミン・フォルムアルデヒド積層品の接合物
の製造 下記実施例こ用いた試料は幅２．５４ｃｍ，厚さ２．５
４ｃｍ，長さＩＯ．１６ｃｒの予備切断粒状板と、幅１
．９Ｃｒ，厚さ０．１６Ｃｒ，長さ５．０８ｃｒの予備
切断したメラミンーフォルムアルデヒド積層板からつく
った。

接着剤を赤外ランプ又は温度調節した高温板の下で溶融
し、粒状板の片の一端の１．９ＣｌＸ１．９ｃｒの区域
こ約０．５ｇ被覆し、高温の間に室温のメラミン片と積
層品こし重ねて接合する。

最終用途こよって粒状板の切断縁部又は表面こ接着剤を
つける。

圧力をかけて積層品をつくり、十分こ接触させ、最終の
接着剤の厚さが表面で０．１３±０−０２５ｍｍ，縁で
０．２５４±０．０２５ｍｍになるようこする。

試料から余剰の接着剤を注意深く切取り、試験前少くと
も一晩熟成させる。

開裂試験は次のようにして行なった。

プログラムによる温度変化開裂試験 熟成させた試料の熱的試験は空気循環炉中こおいて、接
着剤で接合した区域を水平にし、メラミンの積層品を底
部こしで行なう。

接合した区域の縁から２．５４ｃｒ（１インチ）のとこ
ろこ０．４５Ｋｇの錘りを、メラミン片から吊下げる。

プログラムこより炉の温度を室温から１０℃／時の割合
で直線的こ上昇させる。

錘りが落ちた時に破断温度をとる。

粘度 粘度の値はセグメント重合ポリエステル共重合体エラス
トマー又は配合物をブルツクフィールドのサーモセル装
置に入孔ることこより決定される。

この装置は米国マサチューセッツ州スタウトン（Ｓｔａ
ｕｇｈｔｏｎ）のプルツクフィールド・エンジニア１ン
グ・ラボラトリーズ（ＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄＥｎｇｉｎ
ｅｅｒｉｎｇ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）製であり、
これに１９０〜１９５Ｃこ予熱したＲＶＴ型の粘度計Ｎ
ｏ．２７．２８又は２９のスピンドル及び比例Ｊ御型温
度調節器６３Ａ型を取付ける。

温度の精度を保証するためこ、使用前にプルツクフィー
ルド・エンジニアリング・ラボラトリーズの高温粘度計
用標準流体で装置を検度する。

比例制御型温度調節器を用いることこより所望の温度を
保つ。

接着剤配合物が溶融するとすぐこ、スピンドルが溶融物
中こ低下し、その時間を記録する。

粘度計は０．５〜２．５ｒｐｍで操作する。

下記実施例のｒｐｍは特記しない限り１．０である。

初期粘度は粘度計操作開始後約３０分で得らｎる値であ
り、これは一般こ粘度の平衡が得らｎるのこ十分で最大
１２〜２４時間の間隔で得られる時間である。

環球式軟化点 配合物の軟化点はＡＳＴＭ法Ｅ−２８−６７こよって決
定することができる。

水分熟成 厚さ１．２７ｍｍ±０．１３ｍｍで１５．２４ｃｒＸ１
５．２４ｃｔの接着剤の板を７７３．３Ｋｇ／ｃｒｌの
圧力、１５０°〜２００℃の温度で高温プレス〔ルツ刀
一（Ｒｕｃｋｅｒ）、ＰＨＩ）を用いてつくった。

次にこの板を飽和の塩の溶液を入れた気密の容器中に入
れ、一定の湿度雰囲気を得た。

Ｃａ（ＮＯａ）２・４Ｈ２０の飽和溶液は２４．５℃に
おいて５１％の相対湿度（Ｒ−Ｈ）の雰囲気を与える。

板の試料を周期的こ取出し、前述の如く粘度を試験する
。

下記の実施例により不発明を例示するが、これらの実施
例こおいて重量はＩで表わす。

接着剤配合物の製造 ０．４７３１ｌのアルミニウムの缶こ空気駆動攪拌機を
取付け、こ孔を電気加熱ブロックで１９０℃に加熱し、
熱可塑性樹脂、アルカリ十類金属、カルボキシル化合物
及び随時加える成分を（個々に又は一緒こ）加えた。

樹脂が溶融した後セグメント重合ポリエステル共重合体
を加えて配合する。

一般こ１時間一定速度で攪拌して均一な接着剤配合物が
得られた。

次ここの配合物をテフロン［Ｆ］でライニングしたアル
ミニウムの皿こ取出し、室温に冷却する。

下記実施例においては下記の成分を存在させた。

こわらの成分は下記の種々の表こ下記の数字で示す。

１・ピク７０ン（Ｐｉｃｃｏｕｍａｒｏｎ）’４１０Ｈ
Ｌ樹脂、ポリインデン型の高度こ芳香族性こ富んだ熱可
塑性石油樹脂。

環とボールの軟化点約１１０℃、１９０℃こおける溶融
粘度１５８センチポイズ。

ハーキュルズ（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）社製。２．硫酸バリ
ウム、Ｂ．Ａ．Ｒ．Ｎｏ．１０４発泡級、米国テキサス
州ヒューストン（Ｈｏｕｓｔｏｎ）ＩＭＣＯ−ハリバー
トン（Ｈａｌｌｉｂｕｒｔｏｎ）社製。

３．テレフタル酸残基２７．２％、イソフタル酸残基７
．９％、１，４−ブタンジオール１９．４％、分子量約
１０００のポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール
（ＰＴＭＥＧ）４４．５％を含むセグメント重合ポリエ
ステル共重合体、このエラストマーは約４８．７％の短
鎖エステル単位を含み、溶融係数（２１６０ｇ／２００
℃）６〜８、ＴＭＡＳ．Ｐ．１４４℃、ＤＴＡの結晶融
点１５４℃である。

１，４−ブタンジオール／ＰＴＭＥＧのモル比５．０、
ジメチルテレフタレート対全フタレートの比０．７８。

４．ピコヴアール’（Ｐｉｃｃｏｖａｒ）Ｌ−３０はハ
ーキュルズ社製、軟化点３０℃のポリインデン石油樹脂
である。

５．ピコラスティックＢ（Ｐｉｃｃｏｌａｓｔｉｃ）Ａ
−５０は環とボールの軟化点約５０℃、１９０℃こおけ
る浴融粘度２９センチポイズの低分子量スチレン均質重
合体。

ハーキュルズ社製。６．ＰＭＤＡ（ピロメリチン酸二無
水物）はデュポン社製。

７．スタバクソーノ＠（Ｓｔａｂａｘｏｌ）ＰＣＤ（ポ
リカーボジイミド）、米国フイラデルフイヤ州ピッツバ
ーグ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ）モーベイ・ケミカル（Ｍ
ｏｂａｙ Ｃｈｅｍ．）社製。

８．アーガノツクスＤ（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０１０はテ
トラキス−〔メチレン−３−（３’，５’−ジーｔ−ブ
チルー４′−ヒドロキシフェノール）プロピオネートメ
タン高融点フェノール性酸化防止剤、チバーゲーギー・
ケミカル（Ｃｉｂａ−ＧｅｉｇｙＣｈｅｍｉｃａＩ）社
製。

９．Ｃａｂ、試薬級、フィッシャー・ケミカル（Ｆｉｓ
ｈｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）社製。

１０．Ｍ７０、試薬級、フィッシャー・ケミカル社製。

１１．Ｂａｄ，試薬級、フィッシャー・ケミカル社製。

１２．上記３と同じセグメント重合ポリエステル共重合
体エラストマー、但し溶融係数（２１６０ｇ／２００°
Ｃ）１４〜２１。

１３．アリストワックス■（Ａｒｉｓｔｏｗａｘ）１４
３、パラフィンワックス、ＡＲＣＯケミカル社製。

１４．ベンゾフレックス■（Ｂｅｎｚｏｆｌｅｘ）Ｓ−
５５２、ペンタエリスリトール・テトラベンゾエート、
ヴエルシコル・ケミカル（ＶｅｌｓｉｃｏｌＣｈｅｍｉ
ｃａｌ）社製。

１５．ピコテツク７Ｓ（Ｅ）（Ｐｉｃｃｏｔｅｘ）７５
、ビニルトルエン共重合体樹脂、ハーキュルズ社製。

１６．ピコラステツク■Ｄ−１００、中間分子量のポリ
スチレン樹脂、ハーキュルズ社製。

１７ 酸及び無水物実験室用キットＯＣＡ−１２ＯＡ，
米国フィラデルフィア州ウエスト・チェスター（Ｗｅｓ
ｔ Ｃｈｅｓｔｅｒ）、ケミカル・サーヴイス（Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｓｅｒｖｉｃｅ）社糺。

１８．酢酸ビニル２８％のエチレンー酢酸ビニル樹脂、
溶融係数２２、デュポン社製。

１９．テレフタル酸約３１．３％、１，４−シクロヘキ
サンカルボン酸１７．４％、ブタンジオール３０．５％
と２０，８％のポリテトラメチレンエーテルグリコール
（分子量１０００）から得られるセグメント重合ポリエ
ステル共重合体。

該ポリエステル共重合体は約７．８％の短鎖エステル単
位を含み、示差熱解析による融点１５３℃、１９０℃こ
おける溶融係数が約７のものである。

２０．Ｔｉ０２，試薬級、フィッシャー・ケミカル社製
。

表１はＣａＯ／ＰＭＤＡの粘度に対する結果を示す。

表２は接着剤組成物中のＰＭＤＡの範囲を示す。

表３は接着剤組成物中のＣａＯの範囲を示す。

表４は接着剤組成物中の種々のアルカリ士類酸化物を示
す。

表５は接着剤組成物中の種々のカルボキシル化合物を示
す。

表６は異った接着剤組成物を示す。

表７は接着剤組成物に対する水分の影響を示す。

対照１はアルカチ土類酸化物とカルボキシル化含んでい
る。

物を含まない。

対照２は２。４重量％以下のアルカリ士類金属酸化物を
含んでいる。

なお不発明の主な実施態様を示せば次のとおりである。

■．全熱可塑性成分こ基づき、（Ａ）多数の反覆短鎖エ
ステル単位と、それにエステル結合こよって結合した長
銀エステル単位とから実質的こ成り、該短鎖エステル単
位はポリエステル共重合体の１５〜７５重量％をなして
式 をもち、該長鎖エステル単位はポリエステル共重合体２
５〜８５重量％を占めて式 をもち、〔上記両式こおいてＲは分子量約３５０以下の
ジカルポン酸からカルボキシル基を除去して残る２価の
基であり、Ｄは分子量約２５０以下の有機ジオールから
ヒドロキシ基を除去して残る２価の基であり、Ｇは平均
分子量３５０〜６０００の長鎖グリコールから末端のヒ
ドロキシ基を取去って残る２価の基である〕溶融係数は
１５０より小さく、融点が少くとも９０℃である熱可塑
性セグメント重合ポリエステル共重合体１〜９９重量％
；（Ｂ）該セグメント重合ポリエステル共重合体と相容
性のある混合物をつくり、１５０℃こおいて熱的こ安定
であり、溶融粘度が２００℃において１０，０００セン
チポイズより小さい低分子量熱可塑性樹脂１〜９９重量
％から成る熱可塑性高温溶融接着剤組成物において、該
組成物は（０エラストマー及び樹脂に基づき５．０〜３
０重量％のアルカリ土類金属酸化物と［Ｆ］エラストマ
ー及び樹脂こ基づき０．０５〜５．０重量％の、少くと
も２個のカルボン酸基を有する芳香族化合物、少くとも
２個のカルボン酸基をもつ脂肪族化合物、及びそれらの
無水物から成る群から選ばれたカルボキシル化合物とで
安定化さわていることを特徴とする、熱的こ安定化さわ
た上記の熱可塑性高温溶融接着剤組成物。

２．アルカリ士類金属酸化物がべＩＩウム、マグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウム、又はバリウムの酸化
物である上記１項記載の組成物。

３．アルカリ土類金属酸化物が酸化カルシウムである上
記２記載の組成物。

４．カルボキシル化合物は非置換の場合該カルボン酸基
を含めて最大１７個の炭素原子を有する上記１〜３記載
の組成物。

５．カルボキシル化合物は、少くとも２個のカルボン酸
基を有し、カルボン酸基を含めて炭素数が１０である上
記１〜３記載の組成物。

６．カルボキシル化合物がピロメリチン酸二無水物であ
る上記１記載の組成物。

７．Ｒは環式、芳香族又は脂肪族のジカルボン酸からカ
ルボキシル基を取去って残る２価の環式、芳香族又は脂
肪族の基である上記１記載の組成物。

８．Ｒは芳香族ジカルボン酸からカルボキシル基を取去
って残る２価の芳香族の基である上記７記載の組成物。

９．アルカリ土類金属酸化物及びカルボキシル化合物と
組合せて、エラストマー及び樹脂の重量に基づき０．１
〜１。

０重量％の、１分子当り平均少くとも２個のカーボジイ
ミド基を有する実質的こ線状のポリカーポジイミドが存
在する上記１〜８記載の組成物。

１０．アルカリ士類金属酸化物及びカルボキシル化合物
と組合せて、エラストマー及び樹脂の重量こ基づき０．
１〜２．０重量％の、立体障害フェノール、含窒素立体
障害フェノール、及び立体障害第二級アミンから成る群
から選ばれだ少くとも１種の化合物が存在する上記１〜
８記載の組成物。

１１．低分子量熱可塑性樹脂が炭化水素樹脂、瀝青アス
ファルト、コールタールピッチ、ロジン、ロジンをベー
スこしたアレキンド樹旨、フェノール樹脂、塩素化脂肪
族炭化水素ワックス、塩素化多核芳香族炭化水素及びそ
れらの混合物である上記１〜１０記載の組成物。

１２，熱可塑性組成物が５〜９５重量％のセグメント重
合ポリエステル共重合体エラストマーと５〜９５重量％
の低分子量熱可塑性樹脂から成る上記１〜１１記載の組
成物。

１３．熱可塑性組成物が２０〜６０重量％のセグメント
重合ポリエステル共重合体エラストマーと４０〜８０重
量％の低分子量熱可塑性樹脂から成る上記１〜１１記載
の組成物。

１４．ジカルポン酸が炭素数８〜１６の芳香族ジカルボ
ン酸であり、低分子量ジオールが炭素数２〜８の脂肪族
ジオールであり、長鎖グリコールはアルキレン基の炭素
数が２〜９のポリ（アルキレンエーテル）グリコールで
ある上記１〜１３記載の組成物。

１５．短鎖エステル単位はポリエステル共重合体の約３
０〜６５重量％をなし、長鎖エステル単位はポリエステ
ル共重合体の約３５〜７５重量％を占めポリエステル共
重合体の溶融係数は５０より少なく、融点が少くとも１
４０℃である上記１〜１４記載の組成物。

１６．ジカルボン酸はテレフタル酸、又はテレフクル酸
とイソフタル酸との混合物の芳香族ジカルボン酸であり
、低分子量ジオールはブタンジオール、長鎖グ刀コール
は分子量６００〜３０００のポリテトラメチレンエーテ
ルグリコールである上記１〜１５記載の組成物。

１７，１５〜４５重量％のセグメント重合ポリエステル
共重合体エラストマーと５５〜８５重量％の低分子量熱
可塑性樹脂とが存在する上記１６記載の組成物。

１８．低分子量熱可塑性樹脂は少くとも２種の低分子量
熱可塑性樹脂の混合物である上記１〜１７記載の組成物
。

１９．低分子量熱可塑性樹脂の１種はスチレン重合体，
クマロンーインデン樹脂、瀝青アスファルト、ロジン又
はテルベン樹指である上記１８記載の組成物。

２０．ジカルポン酸がテレフタル酸とイソフタル酸との
混合物である上記１１記載の組成物。

２１．ポリテトラメチレンエーテルグリコールの分子量
が６００〜２１００である上記２０記載の組成物。

２２．短鎖エステル単位はポリエステル共重合体の１５
〜３０重量％未満であり、長鎖エステル単位はポリエス
テル共重合体の７０重量％より犬乃至８５重量％である
上記２１記載の組成物。

２３．テレフタル酸とインフタル酸との混合物が６０〜
９５重量％のテレフタル酸を含む上記２２記載の組成物
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 全熱可塑性成分に基づき、（Ａ）多数の反覆短鎖エ
   ステル単位と、そ孔にエステル結合によって結合した長
   鎖エステル単位とから実質的こ成り、該短鎖エステル単
   位はポリエステル共重合体の１５〜７５重量％をなして
   式 をもち、該長鎖エステル単位はポリエステル共重合体の
   ２５〜８５重量％を占めて式 をもち、〔上記両式においでＲは分子量約３５０以下の
   ジカルボン酸からカルボキシル基を除去して残る２価の
   基であり、Ｄは分子量約２５０以下の有機ジオールから
   ヒドロキシ基を除去して残る２価の基であり、Ｇは平均
   分子量３５０〜６０００の長鎖グリコールから末端のヒ
   ドロキシ基を取去って残る２価の基である〕溶融係数は
   １５０より小さく、融点が少くとも９０℃である熱可塑
   性セグメント重合ポリエステル共重合体１〜９９重量％
   ；（Ｂ）該セグメント重合ポリエステル共重合体と相溶
   性のある混合物をつくり、１５０℃こおいて熱的こ安定
   であり、溶融粘度が２００℃において１０，０００セン
   チポイズより小さい低分子量熱可塑性樹脂１〜９９重量
   ％から成る熱可塑性高温溶融接着剤組成物こおいて、該
   組成物は（Ｃ）エラストマー及び樹脂こ基づき５．０〜
   ３０重量％のアルカリ十類金属酸化物と（Ｄ）エラスト
   マー及び樹脂に基づき０．０５〜５．０重量％の、少く
   とも２個の刀ルボン酸基を有する芳香族化合物、少くと
   も２個のカルボン酸基をもつ脂肪族化合物、及びそれら
   の無水物から成る群から撰ばれたカルボキシル化合物と
   で安定化されていることを特徴とする、熱的に安定化さ
   れた上記の熱可塑性高温溶融接着剤組成物。