JPS5867721A - ポリエステル系弾性体 - Google Patents
ポリエステル系弾性体Info
- Publication number
- JPS5867721A JPS5867721A JP16561181A JP16561181A JPS5867721A JP S5867721 A JPS5867721 A JP S5867721A JP 16561181 A JP16561181 A JP 16561181A JP 16561181 A JP16561181 A JP 16561181A JP S5867721 A JPS5867721 A JP S5867721A
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- JP
- Japan
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- polyester
- aliphatic
- elastomer
- polyether
- glycol
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Artificial Filaments (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリエステル系弾性体に関する。その目的とす
るところは耐熱性、弾性回復性能共に優れたポリエステ
ル系弾性体を提供するにある。
るところは耐熱性、弾性回復性能共に優れたポリエステ
ル系弾性体を提供するにある。
従来より弾性体としてはゴム、ポリウレタン等が広く使
用されている。これらは、弾性回復という点では優れた
特性を示すが、反面伸び過ぎるとか、耐熱性、耐候性、
耐塩素性等に問題があった。
用されている。これらは、弾性回復という点では優れた
特性を示すが、反面伸び過ぎるとか、耐熱性、耐候性、
耐塩素性等に問題があった。
他方、芳香族ジカルボン酸成分と脂肪族グリコール成分
とからなる芳香族ポリエステルをハードセグメントとし
、ポリエーテル又は脂肪族ポリエステルをソフトセグメ
ントとするボリエ＼ステル系弾性体も知られている。こ
れらの弾性 一体は成形品にした場合、弾性回復率に
お、いてはゴムやポリウレタンには及ばないが、低伸長
領域においては良好な回復性を示し、また溶融成形出来
るというメリットもある。
とからなる芳香族ポリエステルをハードセグメントとし
、ポリエーテル又は脂肪族ポリエステルをソフトセグメ
ントとするボリエ＼ステル系弾性体も知られている。こ
れらの弾性 一体は成形品にした場合、弾性回復率に
お、いてはゴムやポリウレタンには及ばないが、低伸長
領域においては良好な回復性を示し、また溶融成形出来
るというメリットもある。
このポリエステル系弾性体は、ポリウレタンが水素結合
によるのに対して、ハードセグメントの結晶の凝集力で
分子をつなぎ止めており、また低二次転点のソフトセグ
メントの分子運動との兼ね合いで弾性を示すものである
。従ってソフトセグメントの割合が多い程弾性は高くな
るが、逆にポリマー融点が低くなる、という欠点が生じ
る。
によるのに対して、ハードセグメントの結晶の凝集力で
分子をつなぎ止めており、また低二次転点のソフトセグ
メントの分子運動との兼ね合いで弾性を示すものである
。従ってソフトセグメントの割合が多い程弾性は高くな
るが、逆にポリマー融点が低くなる、という欠点が生じ
る。
弾性体としての耐熱性は、成形品の結晶構造 ′にも
依存するが、ポリマー自体の融点に左右される。しかし
ながら、ポリマーの融点を上げるため、ハードセグメン
トの割合を増加させると、前述した通り弾性は低下し、
両者を同時に改善することは原理的に困難である。一方
、ポリエステル系弾性体は、一般の非弾性ポリエステル
と同様に分子量分布を有しているばかりでなく、ソフト
セグメントの反応性に寄因して、ある程度の未反応物の
混在は避けられない、この未反応物や低分子量物の割合
と弾性との関係を検討したところ、未反応物や低分子量
物が弾性を低下させる大きな因子になっていることを知
見した。
依存するが、ポリマー自体の融点に左右される。しかし
ながら、ポリマーの融点を上げるため、ハードセグメン
トの割合を増加させると、前述した通り弾性は低下し、
両者を同時に改善することは原理的に困難である。一方
、ポリエステル系弾性体は、一般の非弾性ポリエステル
と同様に分子量分布を有しているばかりでなく、ソフト
セグメントの反応性に寄因して、ある程度の未反応物の
混在は避けられない、この未反応物や低分子量物の割合
と弾性との関係を検討したところ、未反応物や低分子量
物が弾性を低下させる大きな因子になっていることを知
見した。
本発明者らはかかる点に着目し、融点を高めつつ、且つ
弾性をも向上させる方法について検討した結果、本発明
に到達した。
弾性をも向上させる方法について検討した結果、本発明
に到達した。
即ち本発明は、芳香族ジカルボン酸を主たる酸成分とし
、脂肪族及び／又は指環族のジヒドロキシ化合物を主た
るグリコール成分とするハードセグメントと、ポリエー
テル及び／又は脂肪族ポリエステルをソフトセグメント
とするポリエステル系弾性体であり、且つア七トンによ
る拍出量が５ｉｚｉ＊以下であるポリエステル系弾性体
に係るものである。
、脂肪族及び／又は指環族のジヒドロキシ化合物を主た
るグリコール成分とするハードセグメントと、ポリエー
テル及び／又は脂肪族ポリエステルをソフトセグメント
とするポリエステル系弾性体であり、且つア七トンによ
る拍出量が５ｉｚｉ＊以下であるポリエステル系弾性体
に係るものである。
本発明において君う芳香族ジカルボン酸としてはテレフ
タル酸、インフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフ
ェニルシカ、ルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン
酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルケト
ンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸等力
例示され、全酸成分の５０モルチ以上が同一の味からな
ることが好ましい。
タル酸、インフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフ
ェニルシカ、ルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン
酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルケト
ンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸等力
例示され、全酸成分の５０モルチ以上が同一の味からな
ることが好ましい。
脂肪族ジヒドロキシ化合物としてはエチレングリコール
、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール
、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル等が例示され、脂肪族ジヒドロキシ化合物としてへは
シクロヘキサンジメタツール、トリシクロデカンジメタ
ツール、デカリンジメタツール、テトラリンジメタツー
ル等が例示され、全グリコール成分のＩｓＯモルチ以上
は同一のジヒドロキシ化合物からなることが好ましい。
、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール
、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコー
ル等が例示され、脂肪族ジヒドロキシ化合物としてへは
シクロヘキサンジメタツール、トリシクロデカンジメタ
ツール、デカリンジメタツール、テトラリンジメタツー
ル等が例示され、全グリコール成分のＩｓＯモルチ以上
は同一のジヒドロキシ化合物からなることが好ましい。
本発明の弾性体のソフトセグメントを構成するポリエー
テルとは、前記例示した脂肪族グリコールの重合体を意
味し、具体的にはポリエチレングリコール、ポリブーピ
レングリコール、゛ポリテトラメチレングリコール又は
これらの共重合体等が例示される。かかるポリエーテル
の分子量はＩｓ ００〜６０００が好ましく、ａｏ。
テルとは、前記例示した脂肪族グリコールの重合体を意
味し、具体的にはポリエチレングリコール、ポリブーピ
レングリコール、゛ポリテトラメチレングリコール又は
これらの共重合体等が例示される。かかるポリエーテル
の分子量はＩｓ ００〜６０００が好ましく、ａｏ。
〜ａｏｏｏが特に好ましい。また、脂肪族ポリエステル
とは、脂肪族ジカルボ／＃！と脂肪Ｍｋｉ）ヒドロキシ
化合物とからなるポリエステル、及び／又は脂肪族オキ
シカルボン酸、ラクトン類からなるポリエステルを言う
、ここで−１５脂肪族ジカルボン酸としてはシュウ酸、
コ２、り酸、マロン峻、アジピン酸、アゼライン酸、七
ノ２シン酸、スペリン酸、コルク酸等が例示され、脂肪
族オキシカルボン酸、ラクトンとしてはｗ＝ヒドロキシ
脂肪酸類、ξ−カプロラクトン等が例示される。
とは、脂肪族ジカルボ／＃！と脂肪Ｍｋｉ）ヒドロキシ
化合物とからなるポリエステル、及び／又は脂肪族オキ
シカルボン酸、ラクトン類からなるポリエステルを言う
、ここで−１５脂肪族ジカルボン酸としてはシュウ酸、
コ２、り酸、マロン峻、アジピン酸、アゼライン酸、七
ノ２シン酸、スペリン酸、コルク酸等が例示され、脂肪
族オキシカルボン酸、ラクトンとしてはｗ＝ヒドロキシ
脂肪酸類、ξ−カプロラクトン等が例示される。
ハードセグメント／ソフトセグメントの比率は、要求さ
れる性ｖＩｋよって任意に変更することができる。通常
１Ｇ／９０〜９ｏ ／ １０ 、好ましくはｌｓ／８ｓ
〜ｓ ｓ ／ ｌｓの範囲で選択される。また、ポリエ
ステル系弾性体の重合度も、要求される性能によって任
意に設定することができ、通常は３５℃のオルツクρｐ
フェノール溶液で測定した還元比粘塵としてＬＯ〜゛１
°５の範囲である。
れる性ｖＩｋよって任意に変更することができる。通常
１Ｇ／９０〜９ｏ ／ １０ 、好ましくはｌｓ／８ｓ
〜ｓ ｓ ／ ｌｓの範囲で選択される。また、ポリエ
ステル系弾性体の重合度も、要求される性能によって任
意に設定することができ、通常は３５℃のオルツクρｐ
フェノール溶液で測定した還元比粘塵としてＬＯ〜゛１
°５の範囲である。
ポリエステル系弾性体の製造法としては、通常の共重合
ポリエステルの製造法が任意に採用される。ポリエステ
ル−ポリエーテルタイプの弾性体の場合には、芳香族ジ
カルボン酸又はそのアルキルエステル、脂肪族及び／又
は脂環族のジヒドロキシ化合物とポリエーテルを反応機
に仕込み、直接エステル化又はエステル交換反応せしめ
、次いで高真空下で所望の重合ｐＪＬＫなるまで重縮合
反応せしめる方法が最も一般に採用される。この闘ポリ
エーテルの雄加時期を重縮合反応初期にしても、更に任
意の時期にしてもよい。また、ポリエステル−ポリエス
テルタイプの弾性体の場合には、予め任意の方法で製造
した芳香族ポリエステルと脂肪族ポリエステルとをルー
ダ−又は溶融反応薔で所定時間溶融混合反応せしめてプ
ρツク共重合せしめる方法や、芳香族ポリエステルの反
応後期にラクトン類と反応させる方法等が採用される。
ポリエステルの製造法が任意に採用される。ポリエステ
ル−ポリエーテルタイプの弾性体の場合には、芳香族ジ
カルボン酸又はそのアルキルエステル、脂肪族及び／又
は脂環族のジヒドロキシ化合物とポリエーテルを反応機
に仕込み、直接エステル化又はエステル交換反応せしめ
、次いで高真空下で所望の重合ｐＪＬＫなるまで重縮合
反応せしめる方法が最も一般に採用される。この闘ポリ
エーテルの雄加時期を重縮合反応初期にしても、更に任
意の時期にしてもよい。また、ポリエステル−ポリエス
テルタイプの弾性体の場合には、予め任意の方法で製造
した芳香族ポリエステルと脂肪族ポリエステルとをルー
ダ−又は溶融反応薔で所定時間溶融混合反応せしめてプ
ρツク共重合せしめる方法や、芳香族ポリエステルの反
応後期にラクトン類と反応させる方法等が採用される。
これらポリエステル系弾性体の製造に当っては、必要に
応じて添加剤例えば艷消剤、顔料（例えば酸化チタン、
カーボンブラック等）、酸化防止剤（例えばヒンダード
フェノール化合物、ヒンダードアミン化合物等）、紫外
線吸収剤（例えばベンゾフェノン化合物、ベンゾトリア
ゾール化合物、サリシレート化合物等）、結晶核剤（例
えば安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、ステアリ
ン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン
酸バνウム、ステアリン酸亜鉛、パルミチン僚ナトリウ
ム、ミリスチン酸ナトリウム、モンタン萌ナトリウム、
アセチル７セトンナトリウム、タルク、兼石、炭酸カル
シウム等）を含有せしめても、何らさしつかえな−１。
応じて添加剤例えば艷消剤、顔料（例えば酸化チタン、
カーボンブラック等）、酸化防止剤（例えばヒンダード
フェノール化合物、ヒンダードアミン化合物等）、紫外
線吸収剤（例えばベンゾフェノン化合物、ベンゾトリア
ゾール化合物、サリシレート化合物等）、結晶核剤（例
えば安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、ステアリ
ン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン
酸バνウム、ステアリン酸亜鉛、パルミチン僚ナトリウ
ム、ミリスチン酸ナトリウム、モンタン萌ナトリウム、
アセチル７セトンナトリウム、タルク、兼石、炭酸カル
シウム等）を含有せしめても、何らさしつかえな−１。
本発明にあっては、ポリエステル系弾性体は、アセトン
による抽出量が５重量％以下であることを必須の構成要
件とする。この掲出量が５重量％超えるものにあっては
、弾性的性能が劣る。
による抽出量が５重量％以下であることを必須の構成要
件とする。この掲出量が５重量％超えるものにあっては
、弾性的性能が劣る。
アセトンによる抽出量を５重量％以下にする方法として
は、通常の方法で製造したポリエステル系弾性体をポリ
マーの段階又は成形体にした段階で溶媒によって低分子
量体や、未反応物等を抽出、除去する方法、ポリマーの
製造段階で、予めポリエーテルと芳香族ジカルボン酸と
を充分に反応させ、しかる後に過剰のジカルボン酸とジ
オールとを反応させて未反応物の少ないプルツク共重合
体とする方法等が例示される。
は、通常の方法で製造したポリエステル系弾性体をポリ
マーの段階又は成形体にした段階で溶媒によって低分子
量体や、未反応物等を抽出、除去する方法、ポリマーの
製造段階で、予めポリエーテルと芳香族ジカルボン酸と
を充分に反応させ、しかる後に過剰のジカルボン酸とジ
オールとを反応させて未反応物の少ないプルツク共重合
体とする方法等が例示される。
本発明の、アセトン抽出量の少ないポリエステル系弾性
体は、同じ組成のポリエステル系弾性体に比べて、融点
が高く、且つ優れた弾性回復性を有する。
体は、同じ組成のポリエステル系弾性体に比べて、融点
が高く、且つ優れた弾性回復性を有する。
以下実施例挙げて本発明を具体的に説明する。
なお実施例中の部は重量部であり、ポリマーの還元比粘
度はポリマーのａｓｐ／ｌｏｏ＊オルソクロロフェノー
ル博液の３５℃における溶液１ 伸長回復性 （１１瞬間弾性回復率 試料１０（ｍｌに、ＳＯ４又はｔｏｏｌ伸長するに対応
する荷重をかけて素早くｓｏ％又はｘｏｏ％伸長させ、
５秒後に荷重を取り除き素早く試料の長さＩｔｓを読み
とり、次式により算出する。
度はポリマーのａｓｐ／ｌｏｏ＊オルソクロロフェノー
ル博液の３５℃における溶液１ 伸長回復性 （１１瞬間弾性回復率 試料１０（ｍｌに、ＳＯ４又はｔｏｏｌ伸長するに対応
する荷重をかけて素早くｓｏ％又はｘｏｏ％伸長させ、
５秒後に荷重を取り除き素早く試料の長さＩｔｓを読み
とり、次式により算出する。
（２１伸長弾性率
ＪＩ８Ｌ１０７３ （１９７７）合成繊維糸試験法示す
。
。
実施例ｓ −３、比較例１〜ｊ
ジメタルテレフタレート１６７．３部、テトラメチレン
グリコール１０５部、数平均分子量ｙｏｏｏのポリテト
ラメチレングリコール！２１ｓ部（ポリマーに対し、６
５重量係）テトラプチルチタネー） ０．３５部を反応
機に仕込み内温１７０℃でエステル交換反応を行なった
。理論量の８０％のメタノールが舗出した時点で系を昇
温し、減圧に引き始め約３０分かけて３０１１１１Ｈぎ
とし、更に３０分かけて３ｍＨｇ として以後１ ｗ
ＨＨの真空下で内温２４５℃で２４０分反応を行なっ
た。得られたポリマーの還元比粘度は１．９８であった
。
グリコール１０５部、数平均分子量ｙｏｏｏのポリテト
ラメチレングリコール！２１ｓ部（ポリマーに対し、６
５重量係）テトラプチルチタネー） ０．３５部を反応
機に仕込み内温１７０℃でエステル交換反応を行なった
。理論量の８０％のメタノールが舗出した時点で系を昇
温し、減圧に引き始め約３０分かけて３０１１１１Ｈぎ
とし、更に３０分かけて３ｍＨｇ として以後１ ｗ
ＨＨの真空下で内温２４５℃で２４０分反応を行なっ
た。得られたポリマーの還元比粘度は１．９８であった
。
とのポリマーをチップ化後、アセトンで所定時間検出し
、残存するアセトン抽出可能量を種種変えたポリマーヲ
作ツタ。
、残存するアセトン抽出可能量を種種変えたポリマーヲ
作ツタ。
このようにして得られたポリマーを乾燥後２６０℃で溶
融し、吐出量２０ｇ／ｒｍ紡速１１０Ｇ寓／Ｗｍ で偉
取った。一部後処理を笑施したものを含めて糸の特性を
第１表に示した。
融し、吐出量２０ｇ／ｒｍ紡速１１０Ｇ寓／Ｗｍ で偉
取った。一部後処理を笑施したものを含めて糸の特性を
第１表に示した。
同様にポリテトラメチレングリコールの量を６０重量−
に減らしたポリマーについてモ同表に示した。
に減らしたポリマーについてモ同表に示した。
壷残存アセトン抽出可能量は、アセトン抽出したポリマ
ーを、更に徹底的Ｋｍ出した時の相出量であり、これが
本発明に言う「アセトン拙出貴」に相当する。
ーを、更に徹底的Ｋｍ出した時の相出量であり、これが
本発明に言う「アセトン拙出貴」に相当する。
即ち、上記実施例では、あらかじめ、ある程度アセトン
で抽出しておき、弾性糸としての抽出可＠ｔ： ｔを５
重量％以下に減らしている。
で抽出しておき、弾性糸としての抽出可＠ｔ： ｔを５
重量％以下に減らしている。
画表に示した通り、ソフト成分が６ｓ重量％のポリマー
にあっては、７セトン鴫出可能量が５重量−以下のもの
は、１００％伸長においても瞬間弾性回復率は９０チを
超え又伸長弾性率は５ｏｑ６を超えて、すぐれた弾性を
有していることがわかる。
にあっては、７セトン鴫出可能量が５重量−以下のもの
は、１００％伸長においても瞬間弾性回復率は９０チを
超え又伸長弾性率は５ｏｑ６を超えて、すぐれた弾性を
有していることがわかる。
又、ソフト成分が６０重量−のものであっても、アセト
ンお出量が５重量％以下のものは、弾性が、ソフト成分
５ｓｔｔｎ並の性能を示している。このことから、ソフ
ト成分の量を減らし、ポリマー融点を高くしても溶１ｓ
抽出によって弾性体に残存する低分子量物、未反応′物
を減らすことによって、よりソフト成分の多いポリマー
と同等の弾性性能をもたせ５ることが可能であることが
わかる。
ンお出量が５重量％以下のものは、弾性が、ソフト成分
５ｓｔｔｎ並の性能を示している。このことから、ソフ
ト成分の量を減らし、ポリマー融点を高くしても溶１ｓ
抽出によって弾性体に残存する低分子量物、未反応′物
を減らすことによって、よりソフト成分の多いポリマー
と同等の弾性性能をもたせ５ることが可能であることが
わかる。
Claims (1)
- 芳香族ジカルボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族及び／
又は脂環族のジＬドーキシ化金物を主たるグリコール成
分とするハードセグメントと、ポリエーテル及び／又は
脂肪族ポリエステルをソフトセグメントとするポリエス
テル系弾性体であり且つア七トンによる糖出量が１１チ
以下であるポリエステル系弾性体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16561181A JPS5867721A (ja) | 1981-10-19 | 1981-10-19 | ポリエステル系弾性体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16561181A JPS5867721A (ja) | 1981-10-19 | 1981-10-19 | ポリエステル系弾性体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5867721A true JPS5867721A (ja) | 1983-04-22 |
Family
ID=15815647
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16561181A Pending JPS5867721A (ja) | 1981-10-19 | 1981-10-19 | ポリエステル系弾性体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5867721A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63108026A (ja) * | 1986-10-24 | 1988-05-12 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル共重合体 |
| JPH0649521A (ja) * | 1992-07-31 | 1994-02-22 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 転炉の炉体交換方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5319638A (en) * | 1976-08-05 | 1978-02-23 | Hideo Yanagawa | Straw mat bed cutting apparatus |
-
1981
- 1981-10-19 JP JP16561181A patent/JPS5867721A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5319638A (en) * | 1976-08-05 | 1978-02-23 | Hideo Yanagawa | Straw mat bed cutting apparatus |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63108026A (ja) * | 1986-10-24 | 1988-05-12 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル共重合体 |
| JPH0649521A (ja) * | 1992-07-31 | 1994-02-22 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 転炉の炉体交換方法 |
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