【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発１１４はポリプロピレンＩｌ＆組成−による自己粘
着性包装用フィルムに関し、とくに優れた粘着性、電子
レンジ特性を有する自己粘着性包装用フィルムに関する
。
この棟の自己粘着性包装用フィルム祉、食品を＊＊包装
するために、一般家庭、飲食店、ホテル等において多用
されておシ、冷蔵庫中に保存する場合の乾燥防止、電子
レンジ中で加熱する場合の乾燥防止、あるいは保存中の
風味ないし臭気の放散防止または臭気の吸着防止、そし
て営業用に使用される場合の塵埃の付着防止などの効果
を発揮する。とくに、近時における電子レンジの普及に
伴ない、この用途での需豐が大巾に増加している。
即ち、電子レンジ中で食品を駒理したシ編めたシする際
に、食品の水分が蒸脅し風味を失なうこと全防止するた
め、食品を人ねた容器（一般には陶磁器やガラス峡のも
の。）を密封包装するのに用いられている。
かかる用途に用いられる包装用フィルムは、上記容器と
或いはフィルム自身同志の粘着性を肩すること、及び電
子レンジ中での熱収縮が小さく且つ熱溶融や白化埃象を
起こζない性質（以■、電子レンジ適性という。）ｋ！
することが要求される。
従来の自己粘着性包装フィルムに、ポリ塩化ビニリデン
、ポリエテレン、ポリ塩化ビニルｔ−，：）：Ｊ１ｍ料
とするものが知られている。しかしながら、ボリ塩化ビ
ニリデンによるフィルムは、熱時の収縮が大きいという
不都合があシ、ポリエテレンによるフ１ルムに、油動（
例えば食肉やてんぷら等。
）に接触し且つ高熱となった場合はフィルＡが溶融して
しまうという欠点かあシ、さらに、ポリ塩化ビニルによ
るフィルムは、沸騰熱湯Ｋｍ触すると白化挽象を起こし
て使用に適さなくなる。従って、これら従来の自己粘着
性フィルムは、いすねも充分な電子レンジ適性を備えて
いると＃′ｉ舊えない。
本発明者らは、従来試みられなかつ九ポリ１０発明を完
成するに至った。
すなわち、本発明の目的は、ポリ１０ピレンを主要成分
とし、優れた粘着性および電子レンジ通性を有する自己
粘着性包装フィルムを提供することである。
本発明の上記目的は、ボリア０ピレンａ１ｍｓ物を主要
成分とする自己粘着性包装用フィルムにおいて、該ポリ
プロピレン樹脂組成物が、ランダム共重合体であって、
該ランダム共重合体ポリフロピレンの製造時に発生する
アククナツクボリフロヒレン’ｉ含−＋、且つ前記フィ
ルムのノルマルヘプタン抽出残分が９５ｉｉｊ１〜３０
１）＠’Ａであることを％徴とする自己粘着性包装用フ
ィルムによって達成される。
以下、本発明について記述する。
本１ｉ１．明にいうポリ１０ピレン樹脂組成物とは、主
として１０ピレンの重合体である。または他のα−オレ
フィン（秒・えばエチレン−ブテン％ゞキセ７等）の１
橿夛、るいは２種以上とのコポリマーを含むものであっ
てもよい。又とわらの混合物であって本よい。
本発明におけるランダム共重合とは、１合時の一部にお
いて１０ピレン単１体と、これと共１合しうる１種又は
２８Ｆ以上の他のα−オレフィン単量体とが共存する状
態を有する重合形式をいい、かかる重合によって得られ
るものｔランダム共重合体という。
一般に、ポリフロピレン！ｋＡ＆組成物の重合は、ホモ
ポリマー、ランダム共重合、ブロック共重合およびこれ
らの混合型に大別される。本発明が−するランダム共１
合体を主要成分とする包装用フィルムは、他のホモポリ
マー及びブロック共重合体を主要成分とする包装用フィ
ルムに比べ、粘着性等において優わておシ、シかも、フ
ロピレン単量体と共重合しうる他のα−オレフィン単量
体とのランダム、共重合体の場合には、粘着性が着しく
優れている。
本発明のランダム共１合体における、フロピレン単量体
と共１合ｉｉＪ能な他のα−オレフィン単量体（例えば
エチレン、ブテン、ヘキセン等）の含有率は、５１蓋ｓ
ｌ越える値とすることが望ましい。
本発明のランタム共１合体を得るための好ましい一実Ｉ
ＩＩＡ態様は二段重合法である 二段重合法とは、１合
の初期においては嵌設に比ベアイソタフデックインデッ
クスの為いポリマー會生成せしめ、置設においては第一
段に比べ重合ａｉｍあるいはコモノマー濃度を高めて１
合を行う方法を承す。本号法によｈば、一般的な一段法
に比べ、よシ粘着性の高い本発明に好適な材料が、よシ
経済的に得られる。
本方法社重合の形式、例えば次に示すような重合形式に
左右されるものではない。
（１） 重合の相〔例、ガス相、溶媒相（スラリー相
あるいは均一相）、塊状相〕
（２）連続化〔例、回分式、多槽連続式、パイプ重合式
、流動床式〕
（３） 触ａｍ式［ｒｉ−ａｚ型、担持型３次に、−
例として回分式のスラリー重合について説明する。圧力
容器中に不活性ガスの雰囲気下において溶媒（一般には
へブタン、ヘキサン等）、触媒、重合度―整削を装入し
、こねに一定１！Ｉｔ）においてプロピレンあるいは少
伽のコモノマー（例、エチレン、ブテン、ヘキセンｅ）
ｒ加えて１合を開始する。この際、第二段に比べ低ｉｉ
下および／またはコモノマー濃ｉ−’を低下した状態で
５〜２０ ｗｔ４ のポリマーを合成する。この場合
の１合ＩＩｔは３０〜８０℃が一般的であり、好ましく
に４０〜７０℃が選ばれる。第二段においては、第一段
以上の１合温健および／またはコモノマーａｔ”１重合
を進めるが第二段を数段階に分割する事本可能である。
第二段の重合ｉ！皺としては５０〜ｉｏｏ℃が一般的で
あ）、好ましく＃ｉ６０〜８０℃が選ばれる。この条件
下で９５〜８０憾のポリマーを合成して反応を完結する
。
このように合成されたポリマーは、同一組成の一段重合
品に比べ、重合時及びその後のノ・ンドリングに優れる
ため、より安価和製造が可能であシ、かつ又コ毛ツマ−
の増量が可能である。
本発明の前記好ましい一実施態様である二段重合物の使
用例に従えば、本発明に係る包装用フィルムの十分なる
粘着性向上が幇易である。すなわち、ランダム共重合は
、ポリプロピレンの結晶性″ｆｔｔすため、大巾なアイ
ンタクナツクインデックス（ｌ５ｏｔａｃｔｉｃ Ｉｎ
ｄ＠ｘ）の低１ｔきたし易く、他のα−オレフィンＳ−
量体の装入量The present invention No. 114 relates to a self-adhesive packaging film made of polypropylene II composition, and particularly relates to a self-adhesive packaging film having excellent adhesiveness and microwave properties. This self-adhesive packaging film is widely used in households, restaurants, hotels, etc. to package food, prevent it from drying out when stored in the refrigerator, and heat it in the microwave. It exhibits effects such as preventing drying when stored, preventing flavor or odor from dissipating or adsorbing odor during storage, and preventing dust from adhering when used for commercial purposes. In particular, with the recent spread of microwave ovens, the demand for this use has increased significantly. In other words, when food is cooked in a microwave oven, the moisture in the food is evaporated and the flavor is completely prevented from being lost. It is used to seal and package things.) The packaging film used for such purposes has the following characteristics (hereinafter referred to as , called microwave suitability.) k!
required to do so. Conventional self-adhesive packaging films are known from polyvinylidene chloride, polyethylene, polyvinyl chloride t-,:):J1m materials. However, films made of polyvinylidene chloride have the disadvantage of large shrinkage when heated;
For example, meat, tempura, etc. ), and the film A melts when exposed to high heat.Furthermore, polyvinyl chloride films turn white when exposed to boiling water, making them unsuitable for use. Therefore, these conventional self-adhesive films can be said to have sufficient microwave oven suitability. The present inventors have completed a 9-poly-10 invention that has not been attempted before. That is, an object of the present invention is to provide a self-adhesive packaging film containing poly-10-pyrene as a main component and having excellent adhesiveness and microwave resistance. The above object of the present invention is to provide a self-adhesive packaging film containing a boria 0 pyrene a1ms material as a main component, wherein the polypropylene resin composition is a random copolymer,
The random copolymer polyfuropyrene 'i-containing -+ generated during the production of the random copolymer polypropylene, and the normal heptane extraction residue of the film being 95iij1 to 30
1) Achieved by a self-adhesive packaging film with a % symbol of @'A. The present invention will be described below. Book 1i1. The specifically mentioned poly-10-pyrene resin composition is primarily a polymer of 10-pyrene. or 1 of other α-olefins (e.g. ethylene-butene%, etc.)
It may contain a copolymer or a copolymer of two or more kinds. It is a mixture of mata and straw and is good. Random copolymerization in the present invention refers to a state in which a single 10-pyrene monomer and one or other α-olefin monomer of 28F or more that can co-monomer coexist in a part of the 1-copolymerization. The type of polymerization obtained by such polymerization is called a random copolymer. In general, polypropylene! The polymerization of kA & compositions is broadly classified into homopolymerization, random copolymerization, block copolymerization, and mixed types thereof. The randomness of the present invention 1
Packaging films whose main components are copolymers are superior in terms of adhesiveness, etc., compared to packaging films whose main components are other homopolymers and block copolymers. In the case of a random copolymer with other polymerizable α-olefin monomers, the adhesiveness is quite excellent. The content of other α-olefin monomers (e.g., ethylene, butene, hexene, etc.) capable of co-merging with fluoropylene monomer in the random co-monomer of the present invention is 51 s.
It is desirable that the value exceed l. A preferred example for obtaining the lantam comonomer of the present invention I
The IIA embodiment is a two-stage polymerization method.The two-stage polymerization method means that at the initial stage of the first polymerization, a polymer is formed with a bare iso-toughdec index compared to that of the first stage. Alternatively, increase the comonomer concentration and
We understand how to do this. According to the method of this issue, a material suitable for the present invention with higher adhesiveness can be obtained more economically than with a general one-step method. The present method is not dependent on the type of polymerization, such as the following types of polymerization. (1) Polymerization phase [e.g., gas phase, solvent phase (slurry phase or homogeneous phase), bulk phase] (2) Continuation [e.g., batch type, multi-vessel continuous type, pipe polymerization type, fluidized bed type] ( 3) Tactile am type [ri-az type, supported type tertiary, -
Batch-type slurry polymerization will be explained as an example. In a pressure vessel under an inert gas atmosphere, a solvent (generally hebutane, hexane, etc.), a catalyst, and a degree of polymerization are charged and kneaded at a constant level of 1! It) in which propylene or minor comonomers (e.g. ethylene, butene, hexene e)
Add r and start 1 go. At this time, lower ii than the second stage
5-20 wt4 polymers are synthesized with lower and/or lower comonomer concentrations i-'. In this case, the temperature of 1 cup IIt is generally 30 to 80°C, preferably 40 to 70°C. In the second stage, 1 polymerization and/or comonomer at"1 polymerization of the first stage or higher is carried out, but it is possible to divide the second stage into several stages.As the second stage polymerization i! (generally 50 to ioo°C), and preferably 60 to 80°C. Under these conditions, 95 to 80 degrees of polymer are synthesized to complete the reaction. The polymer synthesized in this way is Compared to single-stage polymerization products of the same composition, it is superior in non-driving during and after polymerization, so it can be produced at a lower cost, and it is also more durable.
It is possible to increase the amount of According to the example of the use of the two-stage polymer, which is the preferred embodiment of the present invention, it is easy to sufficiently improve the adhesiveness of the packaging film according to the present invention. That is, random copolymerization results in a large intactic index due to the crystallinity of polypropylene.
d@x) and other α-olefins S-
Charge amount
【増加し難い。
そして、゛この現象は粘着性を十分に上昇し得ない、と
いう欠点を生じる。しかし、上記本発明の二段重合物の
使用例に従えば、上記欠点を解消し、本発明の主壺原料
を経済的且つ安定的に得られる。
本発明において、ランタム共重合体ボ１ノブロビレンの
製造時に発生するアククチツクポリプロピレンとは、重
合時の一部において共存するフ゛ロピレンを主体とした
共重合体であり、沸騰）のノルマルへブタンに可溶なも
のである。
本明細書において、ノルマルヘプタン抽出残分トハ、ポ
リプロピレンにおいては通常行なわれているＩａｏｔａ
ｃｔｉｃ Ｉｎｄｓｘの測定法と略同−の方法で測定さ
れる数値であシ、本発明のポリプロピレン―脂組成物に
よるフィルムを今ツクスレー抽出器を用いて沸騰したノ
ルマルヘプタンで２４時間抽出し、その残部を乾燥、秤
量し、抽出前のフィルム全重量との比をもって承される
数値である。
なお、抽出分は、主としてアククチツクポリプロピレン
であるが、これのみに限定されず、他の炭化水素、ロジ
ン、石油樹脂等を含むものである。
本発明において、ノルマルヘプタン抽出残分が９５１ｒ
蓋ｉｔ越えると、陶磁器やガラス製の容器に対する粘着
性ないし密着性、およびフィルム自身同志の粘着性ない
し密着性が恐くなる。
本発明に用いられる、ノルマルへブタン抽出残分が９５
重量暢以下のポリプロピレン糊脂組成物會得るＫは、例
−えば、通常のポリ１０ピレンホモポリマーおよび／ま
たはランダムコポリマーによるポリ１０ピレン樹脂組成
物の製造時に発生するアタクチックポリフロピレンを含
み、これと石油樹脂、ロジン、他の炭化水素よシなる群
よシ選択されたノルマルヘプタン抽出成分を少なく）と
４１種類を添加または無添加とし、このノルマルヘプタ
ン抽出残分が９５重量暢以下になるようにする。
本発明において、ノルマル５ブタン抽出残分ｔ３１）ｉ
ｒｉｉ暢以上、望ましくは６０重童暢以上とすることに
よシ、電子レンジ中性（電子レンジ中ての熱収縮が小さ
く且り熱＃融や白化現象を起こさない性質のこと）をも
兼ね備えた目己粘着性包装用フィルムｔ−得られる。
本発明のポリプロピレン昏脂組成物Ｗ料からフィルムを
製造するにあたシ、一般的添加１１ｒｌｊｋ含有せしめ
て本よい。秒１１えば酸化防止剤、安定削、アンチブロ
ッキング剤、帯電防止ＡＩＪ等を含鳴せしめることは任
意である。なお、？１ｌｌｒｌｊについては自己粘着性
を損なうため、その使用は好ましくない。
自己粘着性包装用フィルムハ、透明性と自己粘着性が必
要とされるためブロッキング現象（フィルムを紙管等に
巻いた場合、フィルム同志がくっ付き・剥れ難くなる現
象。）が起こシやすい。本発明において、ブロッキング
現象の発生１１−防止するため、添加剤として界面活性
剤ｔ１本発明のポリプロピレン番脂組成物原料の製造時
またはこの原料の製膜の際に含有せしめることが好まし
い。なお、かかる界面活性剤の具体例については、％願
昭５５−１２１７３０号明１１１１１誓に開示しておシ
、これらを好適に用い得る。
例えば、重要＃ＪＡｒｃおいて特に効果的な界面活性剤
としては次のものが挙けられる。
グリセリン脂肪ｅｌ （Ｃｓ〜Ｃ２２）エステル、ソル
ビタン脂肪酸（Ｃ８〜０２２）エステル、ブロビレング
リコール脂肪酸（Ｃ８〜Ｃ２２）エステル、シヨ軸［Ｉ
ＩＮ ＩＩ（Ｃｇ〜Ｃ２２）エステル、クエン徽モノ（
ジ又はトリ）ステアリン酸エステル、ペンタエリスリト
ール脂肪６１２ （Ｃａ〜Ｃｔｇ）エステル、ポリグリ
セリン脂肪酸（Ｃｇ〜Ｃ１ｇ）エステル、ポリオキシエ
チレン（２０）グリセリン脂肪１１（ＣＩ２〜Ｃ１１）
エステル、ポリオキシエチレン（２Ｇ）ソルビタン脂
肪酸（Ｃ１２〜Ｃｔｇ）エステル、ポリエチレングリコ
ール脂肪酸（Ｃ８〜Ｃ２２）エステル、ボリプ四ピレン
グリコール脂肪＠（Ｃｓ”ｃ １ｍ ）エステル、ポリ
オキシエチレン（９，５）ドデシルエーテル、ポリオキ
シエチレン（４〜１４．３０〜５０）アルキル（Ｃｕ２
．１２）フェニルエーテル、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロ
キシエチル）脂肪（Ｃ１２〜Ｃ１ｍ、）アミン、脂肪酸
（Ｃｌｒ〜Ｃ１１ｌ）アミン、脂１１ｔｔｌｔ （０１
２〜Ｃｔｓ）とジェタノールアミンによる縮合生成物、
ポリオキシ１らピレンポリオキシエデレングロツクポリ
マー、ポリエチレングリコール（分子量２００〜９，５
００）、ポリプロピレングリコール、アルキル（Ｃ１Ｏ
−Ｃ２０）スル本ン酸塩（Ｎａ、に、Ｎｔｉ４ ）、ア
ルキル（０９〜Ｃ２０）ベンゼンスルホン酸塩（ＮＩＫ
、ＮＨｌｌ）アルキルナフタレンスルホン酸塩（Ｎａ）
、 ンジウムジアル中ル（ＣＩｌ、５．６．ｇ、１５
）スルホサクシネート、アルキル（Ｃ１ｏ〜Ｃ２ｏ）サ
ルフ” −） （Ｎａ、に、ＮＨｌ ）、ステアリン酸
カリウム、Ｎ−アシル（Ｃｇ〜Ｃｌｌ１．）ずルコシネ
ート、等が有効である。
また、本発明においては、フィルムのカット性を向上す
るため、本発明書らが先きに提案した咎履Ｆ８５５−８
５８６２号明細書に示す技術を採用することができる。
すなわち、本発明のポリプロピレン樹脂組成物が、造核
削ないし結晶化促進削として知られている添加Ｍを含有
せしめられる等の方法によって、その結晶化ｉｌ＃を２
℃以上上昇せしめられることである。
本発明のポリフロピレン樹脂組成物のＩＩｌ！襖につい
ては、従来のポリプロピレンにおける一般的製膜法を採
用できる。例えばインフレーション法およびＴダイ法等
を用いてフィルムとすればよく、押出し湯皺としては、
２００Ｃ〜２８０１Ｃ位が選ばれ、根状あるいは平板状
のスリットよシ押出し、水あるいけ冷却ロール上て冷却
固化すわばよい。
本発明に係るフィルムの肉厚は、従来のいわゆるラップ
フィルムの厚さと同様でよく、一般にに７ｊＩ〜２０μ
とされる。
本発明に係る自己粘着性包装用フィルムは、優れた遇明
性ｔ−有するばかりでなく、ラップフィルムとしての一
般的使用法、とくに電子レンジの用途にあたシ、光分な
るＨｅ粘着性を発揮すると共和、加熱時の熱収縮が小さ
く且つ高湿となって感熱＊融や白化机象奮起こさず、光
分なる電子レンジ適性を有する。
以下、実施例により本発明を例証するが、本発明の実ａ
ｌｌ様がこれらに限定されることにない。
なお、以下の実施例および比較例において、製＠に際し
ては、下記仕様のＴダイ製−機て、各々厚さ１３Ｊ１と
なるように製喚して各に料を得た。
また、電子レンジ適性測定法は、下記によった。
巾３ｃＭｌｓ 長さ１４備の短冊状のフィルムにトルの
上下２．５ ｔｙｓ ＶＣ紙をあて、１０ｇの重りを下
げる。
１時間で切れない最畠雰囲気温度′ｋｌＯ℃刻みで表示
する（東京都条例１０７２号“ラップフィルムの品質表
示”の記数参照。）。
更に、粘着性テストの評価は、３０ｍＸ ３０５１のフ
ィルム試料を０径】５３の陶製容器に密着させた後、に
かわ具合を肉眼で判定した。
［実施例−１］
内容＠Ｉｔ２００ ｌのホートクレーダ（５Ｏ８−２７
）中に窒累雰−気下でヘフタン１００１′に一装入し、
活性化三塩化ナタン組成物５０ ｇ、 ンエテルアル
ミニゆムクロチ１ド８０
及びフ゛ロビレンを吹込み・、５０℃にて］Ｋｔ／−・
Ｇの圧力）で３５分間１合して一段目の重合とした。次
いで、６０℃ＶＣ昇温し、エチレン６．５１１量・プロ
ピレン９３．５重ｉｉ憾のガスを吹込み、４〜／−・Ｇ
の圧力下で９０分間重合を行って二段目の１合とした。
重合終了後、触媒の分解及び反応物の精製を行い、２９
．３ ＫＦの結晶性重合体およびアタクチックポリプロ
ピレンを含む２．６−の非品性重合体を得た。なお、結
晶性重合体のエチレン含有率は、赤外綴吸収スペクトル
により測定した結果％５．５１１１を傷であった。
上記によって得た二元共重合のホリ７−ロピレンｍｔｗ
組成物＜エナレンープロピレンランダム共１合体）Ｋ、
安定削として３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
トルエン０．１ｇｊｉｊ暢、及びステアリン酸カルンウ
ム０．２重１ｓを県加し、ミキサーで混合波２２０℃で
通常の方法によって押出しペレット化したものであって
、ノルマルヘア°タン佃出残分を９４＠１ｉｔ’Ａとし
たものを、前記Ｔダイ製換機を用いて製膜し、本発明の
試料−１１ｒ得た。
このに料ＮＩＬ１のフ１ルムの霞ｆは１．５憾であって
透明であり、陶器製の容器に対する粘着性は「良好」て
あった。′！た、電子レンジ適性測定法によるＩＩ［値
も１４０℃であった。
〔実施例−２］
前記実施例−Ｉにおいて、二段目のガス吹込みに際し、
エチレン９重を僑・プロビレ２９１重量暢とした以外は
実施？ｌ１−１と同様にして一アタクチックポリプロピ
レンを含むポリ１０ピレンのランダム共重合体を得た。
この中、得られた２８Ｋｆの結晶性重合体のエチレン含
有率は、実施例−１と同じ測定法によって７重量係であ
った。
上記によって得た結晶性重合体（エナレンーフロピレン
ランダム共重合のポリ１０ピレン樹脂組成物）Ｋ％Ｖ＃
施例−１の添加剤と共に、ロン２５重量暢會加え、ペレ
ット化しｈノルマルヘプタン抽出残分に８０ｉｌｒ量僑
としたものを製膜して、本発明の試料Ｎｌｌ１２’ｉ得
た。
この試料醜２の粘着性Ｆｉ「良好」であった。また、電
子レンジ適性測定法によるｍ１ｌｌ値は１３０℃であっ
た。
［比叡嘔レリー １ ］
前記賽Ｍ１例−１において、二段目のガス吹込みに際し
、エナレン６重量憾・１０ピレン９４重量暢とした以外
は実施例−１と同じくして、ボリア０ピレンのランダム
共重合体を得た。この中、得られた２９．５Ｋｆの結晶
性重合体のエチレン含有率は、実ｍ例−１と四じ測定法
によって５重量暢であった。
上記によって得た結晶性重合体に、実施例−１と則じく
添加ｊｌｌｔ−加え、ペレット化し、ノルマルヘプタン
抽出残分１ｊ９６重ｉｉ憾としたものＹｒＩ！１１Ｉし
て、比較の試料Ｎａｌ’ｉ得た。この連壁の試料鴫ＩＦ
ｉ電ナレンジ適性は良好であったが、その粘着性Ｆｉｒ
不合格」であった。
〔比較例Ｉ−２〕
前記実施例−Ｉ ＶＣおいて、二段目のガス吹込みに＠
ｌ、、エナレン１０重量暢・１０ピレン９０重量鳴とし
た以外は実施例−１と−しくして、ポリ１０ピレンのラ
ンタム共重合体を得た。
上記によって得た結晶性重合体に、アタクナックホリ１
０ピレン５０重量憾、石油樹脂ベトロンン（三片化学工
業Ｍｌり３重を鳴、ホリオキシエテレングリセリンステ
アリン酸エステル１．０重量係を添加し、実施例−１と
同じくペレット化したものであって、ノルマルヘフタン
抽出残分が２８重量憾のものを、実施例４−１と四じく
製膜して比較の試料醜２を得た。
この比較の試料Ｎ１２の）１ルムは霞［１，３憾であっ
て全く透明であり、陶器製容器に対する粘着性木本発明
の試料ＮＩＬＩとＮじく優れていたが、電子レンジ適性
測定値が１００℃であって電子レンジ適性が認められな
かった。
特許出願人 三井東圧化学株式会社
代理人弁理士 坂 口 信 昭
（はか１名）[Difficult to increase. Moreover, this phenomenon has the disadvantage that the adhesiveness cannot be sufficiently increased. However, if the above-mentioned example of the use of the two-stage polymer of the present invention is followed, the above-mentioned drawbacks can be overcome and the raw material for the main pot of the present invention can be obtained economically and stably. In the present invention, the active polypropylene generated during the production of the lantum copolymer borobylene is a copolymer mainly composed of propylene, which coexists in a part of the polymerization process, and is a copolymer mainly composed of polypropylene, which is oxidized to normal hebutane (boiling). It is soluble. In this specification, normal heptane extraction residue Toha, Iaota which is commonly used in polypropylene
The value is measured by a method substantially the same as the method for measuring ctic Indsx.The film made of the polypropylene-fat composition of the present invention is extracted with boiled normal heptane using a Tuxley extractor for 24 hours, and the remainder is extracted. The value is obtained by drying and weighing the film, and calculating the ratio to the total weight of the film before extraction. Note that the extracted component is mainly active polypropylene, but is not limited to this, and may also include other hydrocarbons, rosin, petroleum resin, etc. In the present invention, the normal heptane extraction residue is 951r
If it exceeds the lid, the adhesiveness or adhesion of the film to ceramic or glass containers, and the adhesiveness or adhesion of the film itself to itself, will be compromised. The normal hebutane extraction residue used in the present invention is 95%
K for preparing a polypropylene paste composition of less than 100% by weight includes, for example, atactic polypropylene generated during the production of a poly10-pyrene resin composition using a normal poly-10-pyrene homopolymer and/or random copolymer; and petroleum resins, rosin, and other hydrocarbons (reducing selected normal heptane extracted components) and 41 types of selected normal heptane extract components are added or not added, so that the normal heptane extraction residue is less than 95% by weight. Make it. In the present invention, normal 5-butane extraction residue t31)i
By making it more than 60 times more durable, preferably more than 60 years old, it also has microwave neutrality (a property that has little heat shrinkage in a microwave oven and does not cause heat melting or whitening phenomenon). A self-adhesive packaging film is obtained. When producing a film from the polypropylene fat composition W of the present invention, it is preferable to include general additions 11rljk. It is optional to add antioxidants, stabilizing agents, anti-blocking agents, antistatic AIJ, etc. In addition,? The use of 1llrlj is not preferred because it impairs self-adhesiveness. Self-adhesive packaging films require transparency and self-adhesiveness, so blocking phenomenon (a phenomenon in which the films stick together and become difficult to peel off when the film is wrapped around a paper tube, etc.) is likely to occur. . In the present invention, in order to prevent the occurrence of the blocking phenomenon, it is preferable to include a surfactant t1 as an additive during the production of the polypropylene fat composition raw material of the present invention or during the film formation of this raw material. Specific examples of such surfactants are disclosed in Japanese Patent Application No. 55-121730, Mei 11111, and these can be suitably used. For example, particularly effective surfactants for important #JArc include the following. Glycerin fatty acid el (Cs-C22) ester, sorbitan fatty acid (C8-022) ester, brobylene glycol fatty acid (C8-C22) ester,
IN II (Cg~C22) ester, citric acid mono(
di- or tri) stearic acid ester, pentaerythritol fat 612 (Ca to Ctg) ester, polyglycerin fatty acid (Cg to C1g) ester, polyoxyethylene (20) glycerin fat 11 (CI2 to C11)
ester, polyoxyethylene (2G) sorbitan fatty acid (C12-Ctg) ester, polyethylene glycol fatty acid (C8-C22) ester, polypyrene glycol fatty acid @ (Cs”c 1m) ester, polyoxyethylene (9,5) dodecyl Ether, polyoxyethylene (4-14.30-50) alkyl (Cu2
．． (01
2-Cts) and a condensation product of jetanolamine,
Polyoxy 1-pyrene polyoxy edelene block polymer, polyethylene glycol (molecular weight 200-9.5
00), polypropylene glycol, alkyl (C1O
-C20) sulfonate (Na, Ni, Nti4), alkyl (09-C20) benzenesulfonate (NIK
, NHll) alkylnaphthalene sulfonate (Na)
, indium dial (CII, 5.6.g, 15
) sulfosuccinate, alkyl (C1o-C2o) sulf"-) (Na, ni, NHL), potassium stearate, N-acyl (Cg-Cll1.) sulfosuccinate, etc. are effective. Also, in the present invention, In order to improve the cuttability of the film, the present inventors have previously proposed the F855-8.
The technique shown in the specification of No. 5862 can be adopted. That is, the crystallization IL# of the polypropylene resin composition of the present invention is reduced to 2 by a method such as adding M, which is known as nucleation or crystallization promoting removal.
This means that the temperature can be raised by more than ℃. IIl of the polypropylene resin composition of the present invention! For the sliding door, a general film forming method for conventional polypropylene can be used. For example, the film may be made using an inflation method or a T-die method, and as an extrusion method,
200C to 2801C is selected, extruded through a root-like or plate-like slit, cooled and solidified on a cooling roll with water. The thickness of the film according to the present invention may be similar to the thickness of conventional so-called wrap films, and is generally 7jI to 20μ.
It is said that The self-adhesive packaging film according to the present invention not only has excellent light-retaining properties, but also has excellent light-sensitive He adhesive properties for general use as a wrapping film, especially for microwave oven applications. It exhibits low heat shrinkage when heated, high humidity, does not cause heat-sensitive melting or whitening, and is suitable for microwave ovens. Hereinafter, the present invention will be illustrated by examples.
Mr. ll is not limited to these. In the following Examples and Comparative Examples, each material was produced using a T-die machine with the following specifications to a thickness of 13J1. Moreover, the microwave oven suitability measurement method was as follows. Place 2.5 tys VC paper on the top and bottom of a strip of film with a width of 3 cMls and a length of 14 mm, and lower a weight of 10 g. The maximum atmospheric temperature that cannot be broken in one hour is displayed in units of 'klO°C' (refer to the numbers in Tokyo Metropolitan Ordinance No. 1072 "Quality Indication of Wrap Film"). Furthermore, the adhesion test was evaluated by closely adhering a 30 m x 3051 film sample to a 0 diameter] 53 ceramic container, and then judging the degree of glue with the naked eye. [Example-1] Contents @ It 200 liters of Hortcrader (5O8-27
) in heftane 1001' under nitrogen atmosphere,
Blow 50 g of activated sodium trichloride composition, 80 g of ethyl aluminum chloride and filobilene at 50°C] Kt/-.
A pressure of G) was used for 35 minutes to form the first polymerization stage. Next, the temperature was raised to 60°C by VC, and a gas containing 6.511 parts of ethylene and 93.5 parts of propylene was blown into the reactor to 4~/-.G.
Polymerization was carried out for 90 minutes under the pressure of After the polymerization is completed, the catalyst is decomposed and the reactants are purified, and 29
．． A 3 KF crystalline polymer and a 2.6-grade non-grade polymer containing atactic polypropylene were obtained. The ethylene content of the crystalline polymer was determined to be 5.5111% by infrared absorption spectroscopy. Binary copolymerized holy-7-ropyrene mtw obtained as above
Composition <enalene-propylene random combination) K,
Add 0.1 g of 3.5-di-t-butyl-4-hydroxytoluene and 0.2 weight 1 s of carunium stearate for stabilization, and extrude into pellets by the usual method at 220°C with mixing waves in a mixer. A film was formed using the above-mentioned T-die converter to obtain sample-11r of the present invention. The film of this material NIL1 had a haze f of 1.5 and was transparent, and its adhesion to ceramic containers was rated as "good." ′! In addition, the II value was also 140°C according to the microwave oven suitability measurement method. [Example-2] In the above-mentioned Example-I, during the second stage gas blowing,
Is it implemented except for the 9-weight ethylene and the 291-weight ethylene chloride? A random copolymer of poly-10-pyrene containing mono-atactic polypropylene was obtained in the same manner as 11-1. Among them, the ethylene content of the obtained 28Kf crystalline polymer was found to be 7% by weight by the same measuring method as in Example-1. Crystalline polymer obtained above (poly-10-pyrene resin composition of enalene-propylene random copolymerization) K%V#
A sample Nll12'i of the present invention was obtained by adding 25 parts by weight of the additives in Example-1, pelletizing them, and adding 80 ilrs to the residue extracted with normal heptane to form a film. The adhesiveness Fi of this sample Ugly 2 was "good". Further, the m1ll value determined by the microwave oven suitability measurement method was 130°C. [Hiei-O Reli 1] In the above-mentioned Dice M1 Example-1, the same procedure as Example-1 was made except that during the second stage gas blowing, 6 weight of enalene and 94 weight of 10 pyrene were used. A random copolymer was obtained. Among these, the ethylene content of the obtained crystalline polymer of 29.5 Kf was found to be 5% by weight according to Example 1 and the Shiji measurement method. The above-obtained crystalline polymer was added in the same manner as in Example 1, pelletized, and the residue extracted with normal heptane was YrI! A comparative sample Nal'i was obtained. Sample IF of this continuous wall
The i-electronic microwave aptitude was good, but its sticky Fir
``Failure''. [Comparative Example I-2] In the above Example-I VC, @
A lantum copolymer of poly-10-pyrene was obtained in the same manner as in Example 1, except that enalene was 10% by weight and 10-pyrene was 90% by weight. Ataknak Holi 1 was added to the crystalline polymer obtained above.
It was pelletized in the same manner as in Example-1, with the addition of 50% by weight of 0 pyrene, 50% by weight of petroleum resin Betolon (Ml of Mikata Chemical Industry Co., Ltd.), and 1.0% by weight of phosphoryoxyethylene glycerin stearate. Comparative sample Ugly 2 was obtained by forming a film with a normal heftane extraction residue of 28 weight as in Example 4-1. 3.It was completely transparent and had superior adhesive properties to earthenware containers compared to the inventive sample NILI, but its microwave suitability measurement was 100°C, indicating that it was not suitable for microwave ovens. . Patent applicant: Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. Representative patent attorney: Nobuaki Sakaguchi (1 person)