JPS5871973A - 新規な結合剤組成物、鋳造砂組成物及びウレイド−官能性有機けい素化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は無機充填Ｈ又は酸化物と共に、それらから製造
される例えばｆＪ、Ｊ造型又は芯の如き形に改良された
強変を与える目的のために使１’＋Ｉできる、％ＫＩ（
好な貯蔵寿命を有する結合剤用Ｊ１”２物、例えば鋳造
砂に関するものである。本発明は寸／ζ、無機酸化物、
改良された結合剤Ａ、Ｆ１成物及び該結合剤用の触々Ｙ
を金山ｊ〜でいる無機酸化物組成物、例えば鋳造砂組成
物にも＋９１するものである。本発明（ｄ？た鋳造砂川
の結合剤組成物中て゛の月１徐をイイするある種の新〕
Ｍなウレイド−官能ＰＩ−有機けい素化合１勿にも閂す
るものである。 芯を形成する／−めに使用される樹１１！’ｉ　゛１ノ
；の四造結合剤にンラン化合物を加えろこと［，１：す
５゛１ｆ浩芯（Ｃ一般的々改臼された強１′Ｈ′及び増
太さ比だ向ｌ湿１’ｌ’を付りできるれとは当技術で１
（り知ら＋１．−ｃいる。例−１４− 乏ハフエノール／イノシアネート系、フラン系、油改質
されたポリオール／ポリイソシアネート系、フェノール
樹脂及び尿素／フェノール樹脂の如き４Ｊｊｊ脂状結合
剤を用いて製造された鋳造芯は溌気条件ＶＣａ呈すると
強度を失々いそして弱まるという傾向を有する。、十国
！Ｆ〒許３．４０９．５７９及び３．４０３、７２１に
しり示されている如く、とれらの結合剤を用いて製造さ
れた鋳造芯の耐湿性及び一般的強度を増加させるために
シラン化合物が該樹脂状結合剤に加７ぐ−られている。 シラン化合物の水性分散液もそれ自身で結合剤として使
用さノ１ている〔米国特￥Ｆ３．ＱＱ３．４！’＋４匈
照〕。 アミノアルキルトリアルフキ２２９フ１８１例ｔばγ−
アミツブａピルトリメトキシシラン、が無機酸化物物質
に対する熱硬化性樹脂の接着性を改良することが知られ
ている。さらに、と−れらのアミノシラン類を熱硬化性
フェノール系樹脂と混合できそして生成した混合物を成
形及び固化しようとする砂又は他の無機酸化物物質と直
接混合できることも知られている〔ドイツ公告明細墾＋
：　１．２５２．８５３＆びドイツ／Ｆ〜許１．４９４
．　：（１１１参照〕。 熱硬化性樹脂及び無機酸化物物１質の間の接着改良剤と
してのＮ−（アミノアルキル）−アミノアルキルシラン
類の使用も公知である。これらの化合物類は、９素原子
十の置換がないような上記のアミノシラン類と同じ方法
で使用さねろ［米国特許３．２３４．１５９勾１１へ〕
。 彎素沖子トで置換されていＡ・いアミノアルキルシラン
類及びアミノアルキル基によｈ１辞−六力でいるものの
両者、どれらの全てけＪ：ＪＴで了ミノシラン類と称さ
ノ１．″′ｒいる、けそれらを樹脂と混合ｌまたときに
は、！四機酸化物物質に対する熱硬化性フェノール系樹
脂の接着性を事実上同稈ｊｒ（“寸７′改良する。しか
１．ｈがら、ドロ照性のこの２１ケ］１け、これらのア
ミノシラン含有樹脂を比較的長時間にわたって室温で貯
′にヶ−４−るなら、時間の経過と共Ｖこ減じらすＬろ
。米ｆＱ　７ｊ＋４．、Ｗ“Ｆ　４．２５　ｆｉ、　６
２３け例えばたった１４１１間だけ放散１７７ね後にア
ミツノラン類の接着改良活性（・［約１１０係減少１７
そしてたった１ケ月後ｉ／（ツボノール樹脂中でγ−ア
ミノプロピルトリエトキン−フラン（・こ丁ね生じる接
着効宋（１半分に減少し−こと−とを報告している。 熱硬化ｌＩｌ：樹脂との混合物中でのアミノシラン類の
扱着活件の損失は各分イ・テ４脂中のと、え１らのシラ
ン類の分解ｒ（よる本の′ｒ′あろうと報告され、でい
る。 従って、熱硬化性樹脂と混合され＆、＋４に非常にわｆ
かだけ分１ｆθするかも１７りけ全く分解→Ｊ−千、そ
１、て樹脂を化呻的長時間貯鯉１．．−を後でさぞその
づ６着活性を同程度もしく’ｈはんのわずかに少々い程
度生成し、従って剣Ｆ機酸化物物質、例えば鋳造砂川の
結合剤の製造において有用であり、該結合剤−１７＝ が比較的長期間の貯蔵後でさえ強度強化効果が未変化の
＋まであるかもしくはほんのわずかだけしか減少１．々
（八よう々ウレイドー官能性シラン化フェノール系樹脂
から製造されているよう外接着剤を発見するという問題
が存在１７てい乙。 米国特許３，６７１，５６２．３，７５４，９７１及び
４、０４６．７９４はつＶイド−官能性有機けい素仕合
物類居び無機基質、例えばガラス、粘土、シリカ、水和
シリカ、燻蒸シリカ、砂、例えばＱＪＪ造砂など、に対
する結合剤と１２でのそれらの使用を開示している。乙
れらのＩＰＩｐ許ｄど？″に開示亡ハ、ぞ［７て特許請
求されている結合剤用１＃　ｑ！ｒｒ１ソＩ叶・′−ｊ
・浩イ？吋１−１成物を開示もしぐ１１示＋１Ｑ　ｔ７
て１−・らず、イー１．て＋たｉζに特許請求へれてい
る

【リレイド−゛＾゛能件（ｊ縛けい素化合物（ηを開
示も１．りけ示１１９１．てい］？ｌへ。 一般に、イｑ　ｐ９官能件シラン類は重合可／＋１２．
　？　ａ／：、ｌ　ＩＩ’ｔて対する添加材としで、基
材に対−ｔ−Ａ樹脂の改１（−１８− された接着性を与えるため、そして該樹脂並びに繊維状
及び／又は粒状の物質から製造される複合物の物理的性
質を改良するために、広く使用される。この一般的使用
の特別な適用は、命！事造金属製品中で使用するための
型及び芯を形成するための結合剤として使用される硬化
可能な樹脂組成物に対する有機官能性けい素化合物の添
加である。有機官能性けい素化合物の添加により供され
る性質の改良は有機官能性けい素化合物／樹脂混合物の
経時安定性であるというととはこの用途に訃いて重要で
ある。 本発明は、ある種のウレイド−官能性けい素化合物類が
、硬化可能り結合剤用の添加物として使用されるときに
、新矧４々そして予期されていない性質を有するという
発見に関している。分子に対して２個の加水分解可能な
基を含有しているウレイド−官能性けい素化合物類は、
硬化可能な結合剤、例えば硬化可能な樹脂、に加えられ
るときには、３個の加水分解可能な基を含有している対
応するウレイド−官能性けい素化合物により供されるも
のより相当大きい性能安定性を供するということが、全
く予期せぬことに軸出された。３個の加水分解可能な基
を含有しているウレイド−官能性けい素化合物類は、硬
化可能な結合剤、例えば硬化可能な樹脂、用の有用な添
加剤であり、ぞして実際に商業的に使用されている。し
かし々から、そのよらな化合物の使用により供される性
質の改良は、化合物が樹脂と接触している時間（でつれ
て減少する。本発明に従う２個の加水分解可能な基を有
する同様なウレイド−官能性けい素化合物を使用すると
、性能の安定性を相当増加させる。 特に、本発明は （ａ）　　少なくとも１個の式 ％式％） 〔式中、Ｒは窒素、水素及び少々くとも３個の炭素原子
を含有（２ている脂肪族基であり、ここでその中の少な
くとも１個の窒素原子にそれぞれ（Ｒ＃ＮＣＯ＋−と結
合して（（貝ＮＣ０Ｎぐ）を形成し、（ＲイＮＣ０Ｎく
）の少なくとも１個の遊離原子価はＲのアルキレン炭素
原子と結合しており、（Ｒ；ＮＣ０Ｎ？−）の他の遊離
原子価は水素、アルキシ、アリール、シクロアルキル及
びアラルキルからなる群から選択された３個の連続的に
結合している炭素原子によりけい素から分離されており
；Ｒ′は水素、炭素数が１〜８のアルキル又はメチロ−
少であり、そしてｎは少なぐともＩである〕 のけい素−結合された基、 （ｂ）　　２個のけい素−結合された水酸基又をオアル
コキシ、アシルオキシ、アミノ及びハロアルコキシ２１
− からなる群から選択された加水分解可能もしくは縮合可
能な基：並びに （ｃ）　　（１）別のけい素原子と結合してそれと共に
シロキサンを形成している酸素と、又は（２）水素とも
しくは炭素−けい素結合によりアルギル、アシル、シク
ロアルギル、アリール、アルカリール、アラルキル、ア
ルケニル、アルカジェニル、シクロアルケニル、ハロア
ルキル、ハ［コシクｔ：＋アルギル、シアノアルキル、
シアノアリール、シアノシクロアルキル、カルボキシア
ルキル、カルボキシアルキル、カルボキシシフ［Ｉアル
ギル、イソシアナトアリール、イソシアナトシクＯアル
ギル、アルケノイルオキシアルキル、アリールカルボキ
シアルキル、ヒドロキシアルキル、ヒドロヘー・ン（ポ
リアルキレンオキシ）アルキル、アルケノイルオキシア
ルキル、エボギシアルキル、エポキシアルキルオキシア
ルキル、アミノアリール及びアミノアル２２− キルからなる群から選択された１価の有機基と、結合さ
れでいるけい素の残りの遊離原子価を有するウレイド−
官能性有機けい素化合物と混合されている例えば硬化可
能な樹脂の如き硬化可能な結合剤を含有している無機充
填材又は酸化物用の結合剤組成物に関するものである。 本発明で使用されるウレイド−官能性有機けい素化合物
類は好適４・ζｉｔ　］〜１０個のけい素原子を含有し
ている。本発明の新規々ウレイドー官能性有機けい素化
合物は、式■中に示されているＲが少なくとも５　（！
５の炭素原子を含有している上記の如きものである。 好適には肖しイドー官能件有機けい素化合物は平均式 ％式％（） 〔式中、Ｉｔ、ＮＦ２及びｎは、Ｆ紀で定義されている
如くであり、 ２３− Ｒ“は水素であるか又は炭素けい緊結合によりアルキル
、アシル、シクロアルキル、アリール、アルカリール、
アラルキル、アルケニル、アルカジェニル、シクロアル
ケニル、ハロアルキル、ハロシクロアルキル、シアノア
ルキル、シアノアリール、シアノシクロアルキル、カル
ボキシアルキル、カルボキシアリール、゛ｂルボキシシ
クロアルキル、イソシアナトアリール、イソシアナトシ
クロアルキル、アルキルカルボキシアルキル、アリール
カルボキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシ
（ポリアルキレンオキシ）アルキル、アルケノイルオキ
シアルギル、エポギシアルキル、１ボギシアルキルオキ
シアルキル、アミノアリール及びアミノアルキルからな
る群から選択された１価の有機基であね、そしてａは／
２４− 又け２の整数である〕 を有するシランである。本発明の新規々ウレイドー官能
性有機シラン類は、Ｒが少なくとも５個の炭素原子を含
有している式■のものである。ウレイド−官能性有機シ
ラン類の個々の例は、ＮＨ２Ｃ（０）ＮＨ（ＣＨ２）ｔ
　ＮＨ（ＣＩＨ２）！ｌ　Ｓ　ｉ　（Ｍｅ）　（ＯＭｅ
　）ｌ！　；ＮＨ２Ｃ（０）ＮＨＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）
　（ＣＨ２）２Ｓｉ　（Ｍｅ　）　（ＯＥ　ｔ　）２　
；Ｎ）Ｔ２　Ｃ（Ｑ　）ＮＦ（（ＣＨ２）２Ｎ［ｌ：　
Ｃ（０）ＮＥＴ２　）　（ＣＨ２）ｓ　Ｓ　ｉ（Ｍｅ　
）（ＯＭｅ　）２　　； ＮＨ２Ｃ（０）ＮＨ（Ｃ１（２）、Ｓ　ｒ　（Ｅｔ　）
　（ＱＭｅ）ｌ！　；Ｍｅｎ（Ｍｅ）Ｓｉ（ＣＨ，）ｓ
ＮＨＣ（０）ＮＨ（ＣＨｔ）ｓＳｉ（Ｍ　ｅ　）　（Ｏ
Ｍｅ　）２　； ＮＨ２Ｃ（０）ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨＣ３Ｈ５
Ｓ　ｉ　（Ｍｅ　）（ＯＥｔ　）２　； ＮＨ２Ｃ（０）ＮＨ（ＣＨ２）２　ＮＥ　Ｃ（０）ＮＨ
Ｊ　（Ｃｆ（２）２ＮＨ（ＣＨ２）３　Ｓ　ｉ　（Ｅ　
ｔ　）　（ＯＭｅ　）２　；ＮＨ７Ｃ（０）ＮＨ（ＣＨ
２）ｔ　ＮＣＣ（０）ＮＨｔ　］　（ＣＨ２）２ＮＣＣ
（０）ＮＨ２］　（ＣＨ２）３Ｓ　＋　（Ｅ　ｔ　）　
（ＯＥ　ｔ　）２　；−２５＝ ＮＨ２Ｃ（０）ＮＨ（ＣＨ２）４　Ｓ　＋　Ｅｔ　（Ｏ
Ｍ　ｅ　）　ｔ　ｉ及びＮＦ’Ｔ２Ｃ（０）ＮＨ（ＣＨ
２）４　Ｓ　ｉ　（ＣａＨｗ）　（ＯＲｔ　）２である
。 式Ｉにより示されるウレイド−官能性有機けい素化合物
中には、比較的低い分子量の、例えばけい素−結合され
た酸素原子により相互連結されて＝８１０　Ｓ　＋三結
合を形成する２〜ＩＯ個のけい素原子を有する、シロキ
サン類が包含される。この型のウレイド−官能性有機シ
ロキ丈ン類ＣＩ、１分子当り２個のけい素−結合された
水酸基又は２個の上記で定義されている如きけい素−結
合なれた加水分解可能もしくは縮合可能な基及びル々く
とも１個の式Ｉ中で定義されている如き式［Ｒ４ＮＣ（
０↓−Ｒ−一のけい素−結合された基を有するシロキサ
ンであり、けい素の残りの新郎原子価は別のけい素原子
と結合してそれと１１：６てシロキサンを形成している
酸素と、又は炭素−けい緊結＝２６− 合により上記の１価の有機基と結合している。好適なウ
レイド−官能性有機シロキサン類には、シクロキサン類
、トリシロキサン類、テトラシロキサン類、例えば環式
四量体、及びペンタシロキサン類が包含される。 式■中にＲ“を含有している上記のウレイド−官能性有
機けい素化合物顔中でけい素と結合している代表的な１
価の有機基には下記のものが包含される：アルキル（例
えばメチル、エチル、ペンチル、ドデシル、オクタデシ
ル、２−エチルヘキシルなど）、シクロアルキル（例え
ばシクロブチル、シクロブチル、４−メチルシクロヘキ
シルなど）、アリール（例えばフェール、２−ナフチル
、２−アントラシル、ピフェニル々ど）、アルカリール
（例えば４−メチルフェール、２．４−ジエチルフエ、
−ル、４−ドデシルフェニルナト）、ア→ルキル（例、
？−ハフエ＝ルエチル）、アルケニル（例工ばビニル、
アリル、３−ブテニル、オレイルなど）、アルカジェニ
ル（例えば１−ブタジェニル−１，４，１−オクタデカ
トリエニルー９゜１１．１３−１１−ネオプレニル々ど
）、シクロアルケニル（例えば３−シクロヘキセニル）
、ハロアルキル（例えばクロロメチル、ガンマ−クロロ
プロピル、３，３．３−トリフルオロプロピル、パーフ
ルオロプロピル、ハロアリール（例、ｆ−ハ４−　りｏ
　ｏフェニル、２．４−）クロロフェール、クロロナフ
チル）、ハロシクロアルギル（例エバ４−クロロシクロ
ヘキシル）、シアノアルギル（例、ｔはベーターシアノ
エチル、ガンマー−リルボキシプロビルなど）；シアノ
アリール（例えば４−ジアツフエ：ル）；シアノシクロ
アルキル（例えＩ４４−シアノシクロヘキシル、；３−
シアノシクロペンチルなト）；カルボキシアルキル（例
工ばベーターカルボキシエチル、ガンマーカルポギシプ
ロビルなど）；カルボキシアリール（例えば４−カルボ
キシフェニル）；カルボキシシクロアルキル（例工ば４
−カルポキシシクロヘギシル、３−カルボキシンクロベ
ンチルなど）；イノシアナトアルキル（例えばガンマ−
イソシアナトプロピル、デルタ−イソシアナトブチルな
ど）；イソシアナトアリール（例えば４−イソシアナト
フェニル）；イソシアナトシクロアルキル（例えば４−
イノシアナト−シクロヘキシル）；アルキル又はアリー
ルカルボ・ヤシアルキル（例えばベータメチルカルボキ
シエチル、ガンマ−フェニルカルボキシフロビルナト）
；ヒドロ−ヤシアルキル（例１；ｊ：ヒドロキシメ右ル
、ガンマ−ヒトａ？ジプロピルなど）：ヒドロ七シ（ポ
リアルキレンオキシ）アルキル（例えば十メガーヒドロ
やシー（ゼリエチレン十キシ）プロピルなト）；アルケ
ノイルオキシアルギル（例えば−ガンマ−アクリルオキ
シプロ２９− ビル、ガンマ−メタクリルオキシプロピルなど）；エポ
キシアルキル（例えば１．２−エポキシエチル、１，２
−エポキシフロヒル、１，２−エポキシブチルなど）；
エボギシアルギルオギシアルキル（例えばグリシジルオ
キシプロピル）；エポキシフロヒルキル（例えばベータ
ー３．４−エポキシシクロヘキシルエチル）；アミノア
リール及びアミノアルキル（例えばアミノメチル、ガン
マ−アミノプロピル、デルタ−アミノブチル、ｐ−アミ
ノフェニルなど）及び同様のイ、の。 式■中にＸを含有している上記の−ｌレイドー官能性有
機けい素化合物中でけい素と結合している代表的な加水
分解可能な又は縮合可能々基ＶＣは例えば下記のものが
包含される°アルコＡ・シ、例えばメトｊＳシ、エト譬
シ、プロポへ−シ、ドブ・ンルオキシ、イノプロポキシ
など；アリールカルボ、例エバフェノキシ、ナフチルオ
キシ、ビフェニルオー：（０− キシなど；ア、ルキルアミノ及びアリールアミン、例え
ばメチル了ミノ、ジエチルアミノ、フェニルアミノなど
；了シルオキシ、＠ｘ−ばホルミルオキン、アセチルオ
キシ、プロポキシなど；有機官能基、例えばヒドロキシ
アルコキシ、例えばベーターヒドロキシエトキシ、ガン
マ−ヒドロキシプロポキシなど；ヒトａギシーアルコキ
シアルコキシ、ｆｌ、ｌ　ｔ　ハヘーターヒドロギシエ
トキシエトキシ、オメガ−ヒドロキシ（ポリエチレンオ
キシ）エトキシ、オメガ−ヒドロヤシ（ポリ−１，２−
プロピレノオキシ）々ど；シクロアルコキシ、例エハヘ
ークーシアノエトキシ、ベーターシアノヘキソキシナト
；シアノアルコキシアルコキシ、例えばベーｉ−シアノ
エトキシエト弘シ、オノｑ−シアノ工１．　ｂシ（セリ
エ壬しンオキシ）、オメガ−シアノエトヤシ（ボＩＪ−
、１．２−プロピ【／ンオキシ）など；カルボヤシアル
コキシ、例えばベーターヒドロキシエトキシ、ベーター
カルボギシヘギソキシ々ど；ハロアルコキシ、例えばク
ロロメトキシ、プロモエトギシ、パーフルオロプロボギ
シなど；及び同様なもの。 本発明で使用されるウレイド−官能性有機けい素化合物
類は有機カルバミン酸塩を、 （ａ）　　少なくとも１個の式 ％式％（） ］ 〔式中、Ｒ，Ｒ’及びｎは式■に関１〜で定義されてい
る如くであり、そ１．て式１；１中にｎ個存在している
各Ｒ′けＲの＆（素原子と結合している〕 のけい緊結合された基、 （ｂ）２個のけい緊結合された水酸−」１（：又１ｒｌ
上記で宏義されている如き加水分解可能も１．〈は縮合
可能な基、及び ｆｃ）　　（１）別のけい素原子と結合ｊ７てそれと共
にシロキサンを形成（７ている酸素ど、又は（２）水素
ともしくは炭素−けい緊結合により上記の如き１価の有
機基と結合しているけい素の残りの遊離原子価を有する
アミノ−官能性有機けい素と反応させること（Ｃより製
造できる。とこ、で使用されているウレイド−官能性有
機けい素化合物をｔｌｌ造するために使用されるアミノ
−官能性有機けい素化合物類は好適には１〜１０個のけ
い素原子を含有している。本発明の新規ｈウレイドー官
能性有機けい素化合物類を力旧告するために使用される
アミノ−官能性有機けい素化合物類（ｄ、式１■中に示
されているＲが少々ぐとも５個の炭素原子を有する一ヒ
駅のものである。、−とで使用される適当外アミノ官能
性有機けい素化合物類は米国特許２．　ｑ７　ｔ、　８
　Ｆｉ　４．２、８３２．７５４及び２，９４２，０１
９他を包含している先行技術中に開示されて粋り、それ
らの開示は仁とで（１参考用ニ配しておく。他の個々の
例は、３３− ガンマ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−
メチル−ガンマ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、Ｎ−（ガンマ−アミノプロピル）−ガンマーチ５ノ
プロピルメチルジメトギシシラン、Ｎ−（ガンマ−アミ
ノプロピル）−Ｎ−メチル−ガンマ−アミノプロピルメ
チル２メトキシシラン及びガンマ−アミツブ（１ビル「
チルジェトキシ７ランなどである。 本発明で使用されるウレイド官能性有機けい素化合物を
ルｊ（造するため（で使用される有機カルバミン酸塩類
（では下肥のものが包含される゛アル→・ル、シクロア
ルキル又はアリール子すレバメ−１・類、例工ばカルバ
ミン酸メチル、−リルバゝン酸工千ル及びカルバミン酸
ｎ−プロピル、カルバミン酸ブチル、−リルノ＜ミン酸
シクロヘキシル、カルバミン酸フェニル、カルバミン酸
４−１チルフエニル”ｂルバミン酸４−ドデシルフェニ
ル、′ノ１ルバミン３　４　− 酸ビフエ；ル；並びにアルキレン、シクロアルキレン及
ヒアリーレンガルバミン酸塩類、例えば二カ、ルバミン
酸エチ１／ン、＝カルバミン酸１．４−ブチレン、ニカ
ルバミンｐ１，４−フェニレン、ニカルハミン酸４，４
′−ビスフェニレン、ニカル／＜５ン酸１，４−シクロ
ヘキシレン々ど。反応はその１沖で又ζ・ｔシラン及び
／Ｖけカルバミン酸反応物用の溶媒も１−りし［非溶媒
を用いて溶液もしくｌｄ分散液中で実施できる。溶媒類
及び非溶媒類の型には、炭化水素溶媒類、エーテル溶媒
類、了ミド溶媒類、ケトン溶媒類など、例えばミネラル
スピリツソ、ヘギサノ、ｎ−ノナン、ベンゼン、トルボ
ーン、キシレン、メ千ルエ千ルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、ジエチルエーテル、ジ−ｎ−ジイソフロビル
エーテル、Ｎ、Ｎ−；−メモルホルムアミドなどが包含
される。反１もの温！＊、　ｆｄカルバミン酸塩の反応
性及び反応中（で存在１７ているアミンの州に依存して
比較的低くすることができ、普通約り０℃〜約１８０℃
の範囲内の温度が満足のいくものである。典型的には約
り０℃〜約１５０℃の温度がよシ望ましい。 この反応は大気圧又は減用下で１Ｈ％作できる。昇圧も
使用できるが減圧及び大気圧のように有利に実施できる
とｌ−Ｊ思われ々い。反応生成物１ｒｔ標準的処理装置
及び工程を使用１７て、蒸留、結晶化、傾斜々どにより
分卯トできる。 ウレイド−官能＋ｆＪ：有機けい素化合物を製造するだ
めの別の方法も当技術″？′″は公知ｆあｈｌそしてい
ずれかの適当な工程を使用できる。例えば、対応するイ
ソシアナト官能性有機けい素化合物をアンモニアと反応
させて対応するウレイド−官能例有機けい素化合物を製
造すると−とカニできる。寸た２個のＲ′基が水素であ
るアミノ−官能性有機けい素化合物又１１２個のＲ’基
が水素であるウレイド−官能性有機けい素化合物Ｖこ対
して、Ｒ′基の１個もしくは２個のアルキル化又はメチ
ロール化を行なうこともできる。 本発明は主に、鋳造砂及び鋳造芯並びにそれらから製造
享れた型における改良に向いている。本発明で使用され
る鋳造砂は一般的鋳造砂、例えば少なくとも８０重格係
のシリカ含有量−の如き高いシリカ含有量を有するシリ
カ砂、である。そのような鋳造砂の例は、（１）白色シ
リカ砂、例えばウニｌ′ロン白色シリカ砂（９９８重量
礪シリカ）、オタワ白（ｂ、シリカ砂（９９，８４シリ
カ）、ミネソタ白色シリカ砂（９８，５１シリカ）、（
２）レーキ砂、例えばボート・クレツセント砂（９５，
０％シリカ）、マンリー２０Ｔ（Ｔ（製（９１，９係シ
リカ）、ヌクエンドレーキ７９ｐ　（１１４゜２６１シ
リカ）、レーキショア砂（９３，５’ｌＳシリカ）：及
びＣ３）パンク砂、例え、ばジュニアグ・バンク砂（ｑ
Ｏ，２１シリカ）である。 −；（７− これらの鋳造砂は普通、標準ＡＦ’Ｓ法により測定され
た約５０〜９０の粒度数（（ＩＦＳ）を有している。 他の無機酸化物又は充填材を本発明に従う結合剤により
結合するととができ、モしてそれらには適当な繊維状又
は粒状の無機物質が包含される。 結合剤を充填材と混合する時に、充填材は球形もしくは
ほぼ等軸の粒子の形状であってもよく、又はすれらけ板
状もしくは針状（繊維）の形状であってもよい。充填材
粒子の寸法は厳密りものではカフ、一般的に使用されて
いるいずれの充填材もこれに関しては適している。本発
明で使用できる特別な充填材の中では、アスベスト、粉
砕ガラス、カオリン及び他の粘土物質、シリカ、カルシ
ウムシリカ、酸化マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸バ
リウム（重晶石）、金Ｆｌｉ　１８　＃ｌｆ及び粉十、
ガラスファイバー、耐火繊維、非強化カーボンブラック
、−３８− 二酸化チタン、雲母、滑石、ガラス片、アルミナ、石英
、ウオラストナイト（けい酸カルシウム）及び無機着色
用顔料が挙げられる。 本発明の結合剤中で使用される硬化可能な結合剤は重合
可能もＬ＜は熱硬化性であり三次元構造を生＋４’２Ｌ
、そ１７て無機酸化物又は充填材を結合させて成形品と
するととができる。適当な硬化可能な例として包含され
るものは、本発明の上腑のウレイド−官能性けい素化合
物と共に使用されたときｌて、鋳造世中で改良された強
度又は耐湿性を示すような鋳造結合剤ヌは硬化可能々樹
脂である。 一般にこれらの鋳造結合剤（１、例えば米国型・許３゜
／ＩｎＱ、５７９中に記されている如きフェノール／ボ
ＩＪ　イノシアネート結合剤系；例えば十国ＩＰＩ許３
゜：（４ｆｉ、　５　：（４中ニ翫１されている如きフ
ラン結合剤系；例えば米国特許３，２５５，５００中ｒ
（配されている如き曲数Ｔｔポリオール／ポリイソシア
ネート結合剤系；並びに例えば米国特許３．４０４．　
ｌ　９８及び３．３０６．　Ｒ６４中に記されている如
きフェノール及び尿素／フェノール系樹脂結合剤系であ
る。 効果的に結合できる樹脂の他の例には、熱硬化性樹脂、
例えばフェノールホルムアルデヒドｍ脂、メラミンホル
ムアルデヒド樹脂、アルキッド樹脂、ポリウレタン樹脂
、エボキシイ６１脂などが包含される。 本発明に従うウレイド−官能性有機けい素化合物を含有
してｌ、−、ル例工ばフェノール−ホルムアルデヒド樹
脂の如き冷硬化性樹脂が充填（（又は無機酸化物物質に
接着するそれらの能力をほとんどもｔ、　＜け全く損々
わず、そしてとれらの結合剤の絶対的接着性は従来のア
ミノシラン結合剤のものと同等であるかもしくけある場
合にＩｌ、ｔそシ１．より大きい。冷硬化性樹脂中での
ウレイド−官能性有機けい素化合物類の安定性は予期さ
れておらず、そしてそれはウレイド基８２ＮＣ（０）Ｎ
Ｈ−の水素原子がアルキル基もしくは了り−ル基により
全く置換されてい々いか又け】個以上もしくは全部置換
されてＬ＼るような場合に適用される。 Ｊ二り広義には、本発明は充填材ヌは無機酸化物に対す
る改良された接着性が望−土れろｔう々実質的１であら
ゆる重合体物質、例えば無機酸化物の如き充填材と共１
Ｃ従来使甲されているゴム類、樹脂類又はプラスチック
類、π適用できる。そのよう々重合体類Ｖ　ｕ下肥のも
のが包含さ八る：天然ゴム；合成コム類、例えばスチレ
ン−ブタジェンゴム；エチ

【／ンープａピレン三元共重
合体ゴム：ウレタンゴム類：ポリ本しフイン類、例乏ば
ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリイソブチレン；
ポリ−アクリｑ、＝）リル：ポリブタ゛２エン；ブタ）
　ｒ−ン及びアクリロ−トリルの共重合体；ポリエチレ
ン；ポリ（ス壬しンアクリロ一トリル）；ヌ４１− チタンとブタジェン及びアクリロニｉ・リルの共重合体
；エチレンとプロピレンもしくはブテン−１もしくけ酢
酸ビニルもしくけ無水マレイン酸との共重合体；ポリカ
ーボネート樹脂類、フェノキシ樹脂類；ポリ塩化ビニル
；塩化ビニルと酢酸ビニルもしくけ他のビールニスデル
の共重合体；ポリ酢酸ビニル；線状ポリエステル”Ｉ’
ｉ’ｉ　、ポリビニルアセクール類；ポリ塩化ビ、＝　
ＩＪテン；１１ｘ什ビーリデ二／と塩化ビール及びアク
リル酸との共１１ヤ合体類；ポリ（メチルメ々クリレー
ト）；超ＸＩｆリアミド類、例えばナイロン；ポリスル
ホン類；アリル樹脂類、ｒ６１１えばフタル酸ジアリル
の重合体：′Ｌボセシ樹胆類；フェノール＃ｌ脂類；シ
リコーンイ・ν’Ｊｉｆｆ類；アル、１′ツド樹脂類を
包含Ｉ７ているポリエステル樹脂デ１′ｉ；ポリ（酢酸
ビール−塩化ビニル）；ポリ（塩化ビニリデン）；熱可
塑性ポリウレタン類；熱可塑性ポリヒドロキシエーテル
類；熱可朔性ポリエステ４２− 部類；ポリ（塩化ビニル−無水マレイン酸）など好適な
重合体母体は熱硬化性す々わち硬化可能な持４詣類、例
え１ｄ′ト配の如き硬化可ｆｉＨな鋳造砂樹脂類、であ
る。 本発明の新規な結合剤組成物中のウレイド−官能性有機
けい素化合物〜び硬化可ｆ止な結合剤の割合は広い範…
１（ｒ（わたって変オることかできる。例乏−１・ず、
新規々用代物０１００重量部の硬化可能な結合剤当り約
００１〜約５、好適ｔ（け約００５〜約２、重量部のウ
レイド−官能性イーｒ枠けい素化合物を含有できる。本
発明の新規な鋳造砂組成物の製造（Ｆしいて使用１され
る結合剤組成物中び砂の割合は［ｌくい節回にわたって
変化さ（トＡことができ、そＩ７．て一般に当技術で従
来使用されている結合剤及び砂の割合とそれぞれ同じで
ある。ウレイド−官能性有機けい素化合物類は希釈−代
れ才ｈｃ　＠ｉ用することもできるガ、それらを例えば
メタノール、エタノール、イソプロパツール々どの如き
適当な溶媒中の、例えば２５〜１）５係、溶液状で使用
することの方が普通簡便であり、その伸出ｉｔそのよう
な溶液は硬化可能々結合剤中で１＋７り扱い及び分散ガ
より容易であるからである。 下肥の実施例を示す。数字の実ＩＭ例しＬ本発明を表わ
ｔ−、ておシ、文字の実施例は本発明を表わ１〜ておら
ずぞ！−２で比較目的用である。示されている温度ζ１
断わＣ）々い限り℃である。実施例及ｒド明細書の他の
曜、所でイ吏用されている下訴）の表７ｉ＜ｌｄ下？、
の意味を有する。 Ｍｅ：メザル基 ｌｂｓ／１ｎ２ｖ（ｌ−Ｉｐｓｉ　：　１平方インｆ当
りのポンド数 ）号ｔ：エチル基 循　：特別に断わらんい限り盾州ヂ Ｗ１係：重悴−係 ＣＣ：立方（：Ｉｎ ｇｍｓニゲラム Ｗｔ：重量 ｐａｒｔＳ：特別に断わらない限り重量部ｐｉｓ：特別
に断わら）ヤい限り重量部。 実施例】 合物Ａの製造 蒸留ヘッド、機械的スタラー、熱時計付き温度計及び窒
素雰囲気を備え’／ｖ２５０ｃｃの３首丸底フラスコ中
に、７ｎ、ＯｇのＮＨ，Ｃ、ＴＬ　Ｎｒ（Ｃ、ＥＴＡ　
Ｓ　ｉ（Ｍｅ’）　（ＯＭｅ）２　　（化合物８）及び
２５．５．９のカルバミン酸１．（ル及び０．Ｉｎ、！
７の酸化ジブ−ｆ−ル錫を充填した。反応混合物を１０
５℃で約１５時間加熱した。アミン滴定を反応の程守を
追跡するだめに使用しまた。、反応は９：３係完了時に
停止されｋ。 生成物をロタ蒸発器上でメｊノールからストリソ４５− ピングさせた。化合物Ａとしての生成物の構造を目Ｃ核
磁気共鳴分光器（ＮＭ１尤）により確認し７た。 化合物Ａ用の上記の構造の他に”ＣＮＭＲは多］けの環
式構造の生成も示唆していた。化合物生成物のメタノー
ル中５０重喰係溶液を製造１．た。 実施例２ 蒸留ヘッド、機械的スタラー、熱時計伺き温度計及び９
素雰囲気を備えた２５０ｃｃの；３首丸底フラスコ中（
／Ｃ，ｆｉ　Ｏ，０，９のＮｒＴ２Ｃ［【２ｒ’、ｌ（
（Ｍｅ）Ｃ２Ｈ４Ｓ　’　（Ｍｅ）　（ＯＥ　＋　）２
　　（化合１１勿Ｔ））／、シび５３４．４ｇのカルバ
ミン酸工千ル層びｎ、ｔｏ、ｇの酸化ン７゛チル錫を充
填した。反応混合物を１０５℃で約１５時間加熱１〜カ
ー。アミン滴定け９；う係完了を示１．ケ。 生成物をロタ蒸発器上で工４ノールからス）　ＩＪソピ
ングさせた。化合物Ｃとしての生成物の構造を４６　− １３ｃ核磁気共鳴分光器により確認した。生成物である
化合物Ｃのメタノール中５０７ｔｊ　＋ｆｒ４溶液を製
造した。 実施例３ Ｃ（０）ＮＨ２ ■ 化合物Ｅの製造 蒸留ヘッド、機械的スタラー、熱時計付き温度計及び♀
素雰囲気を備えた２　５０　ｃｃの３首丸底フラスコ中
に、７０．５；ｌの化合物Ｂ及び５１０ｇのカルバミン
酸メチル及び０．１２９の酸イにジプチル偶を充填した
。反応混合物を１０５℃で約１５時間加凱ｌ、′た。ア
ミン滴定は８６係完了を示した。 生成物をロタ蒸発器ヒでメタノールからストリッピング
させた。生成物Ｎ、橙色の粘着性の液体であった。５０
重量係生成代物メタノール溶液を製造（７た。化合物Ｅ
用の手配の如き生成物の構造は”ＣＮＭＲＫより確認さ
れたが、１又は２種の同定不能な少量の副生物が存在し
ていた。 下表１に示されている成分及びそれの量を含有している
４種の鋳造砂組成物を製造１−た。実施例４．５及び６
では、それぞれ０．　］　９　ミＩＪモルの化合物ＡＸ
Ｃ及びＥを組成物中で使用シフ、そ］〜で実施例Ｂでは
０．１９ミリモルの式Ｎ［Ｔ２Ｃ（０）ＮＨＣ３Ｈａｓ
　Ｉ　（ＯＦＩ：ｊ　）ｓを有する商業用結合剤Ａ、−
１１ｆｉＯ。 を使用した。実施例Ａけ参ｊ（６川でありそして結合剤
は使用されなかった。 表１ 一□□□□□−−−噛噌一□−−□□−１−−鋳造砂組
成物 成分　　　　　　　　　　　　　　　　　ケラム数ＡＦ
’Ｓ試１険砂５０−７０　　　　　　１５ｎｎ、ｏｎフ
ェノール系結合剤　　　　　　　　　２７・９０触媒、
トルエンスルホン酸　　　　　　　７．００ｉ（２０＊
＊０．７５　／　１．５０ ＊　砂１■量を基にして］、９循の一般的４☆・１脂。 樹脂（ｒ、１ボーデン・ケミカルにより供給され・そし
てＴｈｏｒ　Ｆ、　Ｂ、　　１４２と同定されているシ
ラン結合剤を含まない商業的フェノール系鋳造樹脂であ
る。一般的樹脂を基にして２５係の触媒。 ＊＊　これらの製造中の温度の極端々変動（３５〜Ｑ５
ｔｌ）ＲＨ）のために、組成物をそれに従って調節［７
なければ々らなかった。均一な処理要件及び一定の参考
値を確実にする＊めＥけ、乾燥日（（５０＜Ｒ［）ｌ／
Ｃは１．５ｇｍ５のＨ２Ｏを必要としそして湿気日（＞
５０４［−Ｔ）Ｋは０．７５　ｇｍｓのＦ（２０を必叩
とした。 実施例ＢＸ　４．５及び６で（ｌす、０１９ミリモルの
シラン結合剤を２７．９ｇのフェノール系結合剤４　ｑ
　− に加え、そして生成した配合％Ｉを磁気スタラーを用い
て室温で２〜４時間攪拌した。生成した各混合物の一部
分を最初に下記の工程を用いて評価し、各混合物の残り
の部分を室温で１ケ月間放↑１９シそして次に評価した
。 実施例１３．４．５及び６の各混合物の評価並びに参考
実施例への評価で（１′：１．１５００ｇの砂を混合用
ホールに充填した。ぽ１１つくりした連ドヤで混合しな
がら、必要量の水及び触媒を別個ＶＣ注射器により加え
そし７て２分間混合した。樹ｔｌｔ’フェノール系結合
剤（実施例Ａ）フはフェノール系結合斉１１／シラン結
合剤混合物（実施例１１．４、／Ｉ及び６）を注射器に
より加え、そし゛ｒ混合を）ヤらに２分間行なった。混
合の完了直後に、助に牛ｉＶ　ｔ、だ砂混合物を、圧縮
せずに−ばいにつ、めと、んで、充填した。次に砂混合
物を４Ｐ１４ゴム栓を用いて１〜つかりと圧１．た。次
に別の砂混合物をＪｌｌすよりトに詰め−５〇　− そしてこてで滑らかにした。生成した引張り標本を製造
後２４時間放置し、そして次に試験した。 引張り標本を試験固体燃料用にデザインされたジグを用
いて引張り強度を試験Ｉ−た（ＡＳＴＭＣ−１９０−６
３’）。クロス−ヘラ）”　Ｎ　ｙｌ　ケ０．２　イン
チ７分であった。フェノール系結合剤／シラン結合剤混
合物（実施例Ｂ１４．５及び６）の最初段び１ケ月経た
後の引張シ強度及び参考用（実施例４）の引張シ強度を
下表２に示す。 表　　　２ 引張り強度 八　参者用（結合剤なし）　　　　２２０　　２２０Ｂ
Ａ−１１６０ １ ＮＨ２ＣＮＨＣ，Ｈ，Ｓ　１ （ＯＣｚＨｓ　）ｓ　　　　　　　２９５　　２１５４
　化合物Ａ　　　　　　　　２９０　　２９０５　化合
物Ｃ３１０２８５ ６化合物Ｅ　　　　　　　　３３５　　２８５表２に示
されている試験結果は、参考用（実施例Ａ）及び当技術
の現状のシラン結合剤（実施例Ｂ）と比較しての本発明
の各シラン結合剤、すなわち化合物Ａ、Ｃ及びＥｌの優
れた性能安定性を襦 証明している。 出Ｉｎ　人　　ユニオン・カーバ（＋’・：ｒ　−ホレ
ーション

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、硬化可能力結合剤及び有機けい素化合物カップリン
   グ剤からなる無機酸化物用の結合剤絹＋１Ｚ物において
   、該有機けい素化合物が１分子当り （ａ）少々くとも１個の式 ％式％） 〔式中、Ｒけ９素、水素及び少なくとも；３個の炭素原
   子を含有している脂肪族基であり、ことでその中の少々
   ぐとも １個の９紫原子けそれぞれ（Ｒ２′ＮＣ０−）−と結合
   して（Ｒ２’ＮＣ０Ｎぐ）を形成１２、（Ｒ２’ＮＣＯ
   Ｎぐ）の少なぐとも１個の遊離原子価はＲのアルギレン
   炭素原子と 結合しており、（Ｒ２′ＮＣ０Ｎく）の他の遊離原子価
   は水素、アにキル、アリー ル、シクロアルキル及びアラルキルか らなる群から１択された一員と結合し ており、Ｒ中の窒素原子は少々くとも ；３個の連続的（Ｃ結合している炭素原子によりけい素
   から分ｙｒ！ｒｒされており；Ｒ′は水素、炭素数が１
   〜８のアルキル又 はメチロールであり、そしてｎ　ｔ、Ｔ少なくとも１で
   ある〕 のけい素−結合された基、 ｆｌ））　　２個のけい素−結合された水酸基Ｖ１・１
   アルコキン、アシルオキシ、アミノ及びノ＼ロアルコ゛
   ・シからなる群から選４Ｒされた加水分解可能も［７く
   け縮合可餠な基；並びに ｆｃ）　　ｒｌ）別のけい素原子と結合してそｈと共に
   シロキサンを形成している酸素と、又は（２）水素とも
   しくは炭素−けい未結合によりアルキｌし、アシル、７
   クロアＩレキル、アリール、アルカリール、アラルキル
   、アルケニル、アルカジェニル、ンクロアルケニル、ハ
   ロアルキル、ハロシクロアルキルし、シアノアルキル、
   シアノアリール、・シアノ・シクロアルキル、力Ｉレボ
   キシアルキル、カルボキシアリール、カルボキシシクロ
   アルキル、インシアナトアリール、イソシアナトシクロ
   アルキル、アルキルカルホ゛ギシアルキル、アリ＝？し
   カルボキシアルキル、ヒドロ上シア２レキル、ヒドロヤ
   シ（ポリアルヤレンすキシ）アルギル、ア！レケノイル
   オキシアルキセ、エポキシアルキル、エボヤシアルキル
   オキシアルキル、アミ、ｔアリール及びアミノアルキル
   から々る１羊から還部された１価の有機基と、結合され
   ているけい素の残シの遊離原子価 を含有していることを特徴とする結合剤組成物。 ２．１個の基（ａ）当り平均して少なくとも１個のＲ′
   が水素である、特許請求の範囲第１項記載の結合剤。 ３　該有機けい素化合物が平均式 ％式％ 〔式中、ＲＸＲ′及びｎは特許請求の範囲第１頂肥載の
   如くであり； Ｒ“け水素であるか又は炭ｙモーけい未結合（ｔこより
   アルキル、アシル、シクロアルキル、アリール、アルカ
   リール、 アラルレキ１し、ア７レケニル、アＩレカシ］−−ル、
   シクロアルキル、ハロアルキ ル、ハロシクロアルキル、シア／アル キル、シアノアリール、シアノシクロ アルキル、カルボキシアルキル、カル ボキシアリール、カルボキシシクロア ルキル、イノシアナトアリール、イソ シアナトシクロアルキル、アルギルカ ルホキシア１１／キル、アリールカルボキンアルキＩペ
   　ヒドロキシアルキル、ヒト頴キン（ポリアルキレンオ
   キン）ア ルギル、アｌレケノイルオキシアセキル、エポキシアル
   キル、エボキシアルギｌレオキシアルキｌし、アミノア
   リール及びアミノアルキルからなる群から還部さ れた１価の有機基であり、そしてａは Ｉ又は２の整数である〕 を有する、特許請求の範囲第２項記載の結合剤。 ４、該有機けい素化合物が、１分子当り２個のけい素−
   結合された水酸基又は２個の特許請５− 求の範囲第１項記載のけい素−結合された加水分解可能
   もしくは縮合可能な基及び少なくとも１個の特許請求の
   範囲第１項記載の式〔Ｒ≦ＮＣ（０）〕−Ｒ−のけい素
   −結合された基を有するシロキサンであり、けい素の残
   妙の遊離原子師は別のけい素原子と結合してそれと共に
   シロキサンを形成している酸素と、又は炭素−けい未結
   合により特許請求の範囲第１項記載の１価の有機基と結
   合している、特許請求の範囲第２項記載の結合剤。 ５、該シロキサンがジシロキサン、トリシロキサン、テ
   トラシロキサン又はペンタシロキザンである、特許請求
   の範囲第４項記載の結合剤。 ６、核シロキサンが環式テトラシロキサンである、特許
   請求の範囲第５項記載の結合剤。 ７、該有機けい素化合物が式 １１２ＮＣ（０）団（Ｃ，、ＩＩ、　ＮＨＣ，Ｈ，Ｓ　
   ｉ　（へ４ｅ）（ＯＭｅ）２治−有する、！トヘ゛許請
   求の範囲第２項記載の結合斉１１゜ ８、該有機けい素化合物が式 ％式％） を有する、特許請求の範囲第２項記載の結合剤。 ９、該有機けい素化合物が式 を有する、特許請求の範囲第２項記載の結合剤。 １０　該硬化可能な結合剤がフエ／−ル系樹脂である、
   特許請求の範囲第２　Ｊｌｊｉ記戦の結合剤。 １１、１分子当り （ａ）少々ぐとも１個の式 ％式％ ］ 〔式中、Ｒは窒素、水素及び少なぐとも３個の炭素原子
   を含有している脂肪族 基であり、ここでその中の少なくとも １個の窒素原子はそれぞれ（Ｒ′２ＮＧＯ−）−と結合
   して（Ｒ′２ＮＣＯＮく）を形成し、（Ｒ４ＮＣＯＮ（
   ）の少なくとも１個の遊＃１１ト原子価けＲのアルキレ
   ン炭素原子と結合しており、（Ｒ’ＮＣ０Ｎぐ）の他の
   遊離原子価は水素、アルキ２し、アリール、シクロアル
   キル伎びアラルキ ルからなる群から選択された一員と結 合１〜て督り、Ｒ中の９素１？、子１ｄ少なくとも３個
   の連続的に結合１．でいる炭素原子によりけい素から分
   離上・ね、て１゛合り：Ｒ′け水素、炭ｆ数が１〜８の
   アルキ ル又はメチロールであり、そしてｒＩｌ：少′をぐと本
   】である〕 のけい索−結合された基、 （ｂ）２個のけい麦−結合さ力た水酸基Ｖけアルコキシ
   、アシルオキシ、アミン及びハロアルコキシからなる群
   から選択された加水分解可能も［７くは縮合可能な基；
   並びに （ｃ）　　（１）別のけ（６素原子と結合１〜でそれと
   共にシロキサンを形成している酸素と、父は（２）水素
   ともしくけ炭素−けい素結合によりアルキル、アシル、
   シクロアルキル、アリール、アルカリール、アラルキル
   、アルケニル、アルカジェニル、シクロアルキルｌし、
   ハロアルキル、ハロシクロアルキル、シアノアｌ−キル
   、シアノアリール、シアノシクロアルキル、カルホヤジ
   アルキル、カルボキシアリール、カルボキシシクロアル
   キル、インシアナトアリール、イソシアナトシクロアル
   キル、アルヤルカルボ■シアルキセ、アリールカル７ビ
   ヤシアルキル、忙ドロキシアルキル、ヒドロキシ（ポリ
   アルキレン−４ヤシ）アルキル、アルダ９− ノイルオキシアルキル、エポキシアルギル、エポキシア
   ルキルオキシアルキル、アミノアリール及びアミノアル
   キルから々る群から選択ぢれた１価の有機基と、結合さ
   れているけい素の残りの遊離原子価 を含有し−Ｃいる新規な有機けい素化合物。 １２．１個の基（ａ）当り平均して少々くとも１個の１
   工′が水素である、４　’Ｉ’　ｉｆ請求の範囲第１１
   項記載の結合剤。 １３、該有機けい素化合物が平均式 ％式％ １式中、Ｒ，Ｒ’及びｎ　ｔｄ　ｑＪ￥＋請求の範囲第
   ９項記載の如くであり； Ｒ“け水素であるか又は炭素−けい素 結合によねアルセル、アシル、シクロ ’７ｚレキル、アリール、アル′ｈ１７−ル、アラルキ
   ル、アルケニル、ア少カシェ １０− ニル、シクロアルケニル、ハロアルキ ル、ハロシクロアルキル、シアノアル キル、シアノアリール、シアノシクロ アルキル、カルボキシアルキル、カル ボキシアリール、カシレボキシシクロアルキル、イソシ
   アナトアリール、イソ シアナトシクロアルキル、アルギルカ ルボキシアルキル、アリールカルボキ シアルキル、ヒドロキシアルキル、ヒ ドロキシ（ポリアルヤレンオキシ）ア ルキル、アルケノイルオキシアルキル、エボギシアルキ
   ル、エポキシアルキル オギシアルキル、アミノアリール及び アミノアリールからなる群から凌釈さ れた１価の有機基であり、そしてａは １ヌけ２の整数である〕 を有する、特許請求の範囲第１２項記載の新１１− 現な有機けい素化合物。 １４、式 ％式％） を有する、特許請求の範囲第１２項記載の新規な有機け
   い素化合物。 １５、式 ％式％） を有する、特許請求の範囲第＋　２　：ｒｔ′ｉ記載の
   新規な有機けい素化合物。 １６、式 ％式％） ） を有する、特許請求の範囲第１２泊紀・ＩＭの新規々有
   機けい素化合物。 １７、鋳造砂、硬化可能な樹脂Ｒγド有轡けい素化合物
   カップリング剤を含有１７ている結合剤、並びに核硬化
   可能な樹脂用の触１ｌＩｊ：を含有１−、て１２− いる（西造４′ν！、１１成物において、該結合剤が特
   許請求の範囲第１珀看１叔の結合剤からなることを特徴
   とする鋳造砂組成物。 １８、該結合剤が４．１ｒ訂請求の範囲第２ｆ自＝「：
   　１ｌｔＱの結合剤である、特許請求の範囲第］　７　
   、ｒｒｑ記載の鋳造砂川１ｊいりｊ。 １９　該結合剤が特π１：請求の範囲第７項記１（ｖ、
   の結合剤である、特許請求の範囲第１７頂Ｈ，−７載の
   ｅｌｉ造砂川成用代 物０、積結合剤が特許請求の範囲第８項駅載の結合剤で
   ある、！１５許請求の範囲第１７エ６記載のｄＩ造砂組
   成物。 ２１、積結合剤が特許請求の範囲第９項駅栽の結合剤で
   ある、特許請求の範囲第１．７　丁Ｒ＊ｉ″載の的へ砂
   組成物。 ２２、積結合剤が！ｈＩｉＫ量・請求の範囲第１ｎ項紀
   載の結合剤である、！［Ｎ許請求の範囲第１７項記１３
   − 載の鋳造砂組成物。