JPS5874657A - ジアルキルポリスルフイドの脱臭 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、有臭性の硫黄含有不純物を含有する一般式Ｒ
−Ｓｘ−Ｒ１（Ｒ及びＲ１はＣ４〜Ｃ１８アルキル又は
置換アルキル基でありモしてＸは２〜６である）のジア
ルキルポリスルフィドの臭気を改善する方法に関する。

概略的に言えば、本発明の方法は、不純物を含むポリス
ルフィドに特定の金属塩を臭気の減少に十分な時間緊密
に混合することを要旨とする。

一般式Ｒ−８ｘ−Ｒ１（こ工で、Ｒ及びＲ１はＣ１〜Ｃ
１１１アルキル又は置換アルキル基でありモしてＸは２
〜６の整数である）を有するジアルキルポリスルフィド
は、極圧潤滑油及び切削油用の添加剤として工業上極め
て重要なものである。置換アルキル基は、例えば、ハリ
アルキル、ヒドロキシアルキル又はアルコキシアルキル
であってよい。ジアルキルポリスルフィド°を製造、す
るための都合のよい経済的な方法は、塩基性触媒の存在
下にアルキル又は置換アルキルメルカプタンを元素状硫
！と反応させ、これｋよって用いた反応体の比率一応じ
て変動する硫黄鎖長を有するジアルキルポリスルフィド
の混合物を生成させることを包含する。

上記の反応に従って製造されたポリスルフィドは。

微量の硫化水素、未反応アルキルメルカプタン及び他の
不純物の存在から生じる不快な臭気によって特徴づけら
れる。

本発明は、一般式Ｒ−Ｓｘ−Ｒ１（こ工で、Ｒ及びＲ１
は１〜１８個の炭素原子を有する第一、第二若しくは第
三アルキル又は置換アルキル（例えげ、ハリアルキル、
ヒドロキシアルキル又はアルコキシアルキル）基であり
そ、、、シてＸは２〜６の整数である〕のジアルキルポ
リスルフィドであり【、その製造プロセスの結果として
微量の有臭性硫黄含有不純物で汚染された。ものに、マ
ンガン、鉄、コバルト、ニッケル、鋼、亜、鉛１．銀、
鉛、カド々ウム及び水銀よりなる群から選定される金属
の無機又はＣ１〜Ｃ１８飽和モノカルボン酸塩を、ポリ
スルフィド１００ｇ当り塩約０．０　Ｏ１〜約α０４９
モルの量で接触させ、そして攪拌しながら、前記混合物
の温度を周囲温度〜約８５℃の範囲内で該汚染ポリスル
２イドの臭気の強さを減じるのに十分な時間接触させる
ことを包含する。

また、本発明は、上記塩とジアルキルポリスルフィドと
の混合物並びに上記方決めジアルキル又は２（置換アル
キル）ポリスルフィド含有生成物特に処理後１ｆｔＰ遇
を施こされた生成物を包含する。

更に具体的に言えば、本発明は、製造プ日セス例えげア
ルキルメルカプタンと元素状硫黄との反応の結果として
有臭性硫黄含有汚染物を有するジ（Ｃ１〜Ｃ０１）アル
キル又は置換アルキルポリスルフィド（８２〜Ｓ６）生
成物の実質的な脱臭に関するものアある。処理されたポ
リスルフィドは、一般式Ｒ−Ｓｘ−Ｒ’　（こへで、Ｒ
及びＲ１は１〜１８個の炭素原子を有する第一、第二若
しくは第三アルキル又は置換アルキル（例えば、ハロア
ルキル、とド四キシアルキル又はアルコキシアルキル）
でありそしてＸは２〜６の整数である〕を有する。

ポリスルフィドは、上記式を満たす幾つかの成分の混合
物として通常生成され、そして好ましくは、アルキル基
が８〜１２個の炭素原子を有する第三アルキル基であり
且つジアルキルポリスルフィドの各アルキル置換基が同
じ即ちＲ及びＲ１が同一であるようなポリスルフィドよ
りなる。その分子中のポリスルフィド鎖部分は好ましく
は平均して３〜５個の硫黄原子を含み、即ち、式Ｒ−８
ｘ−Ｒ１ｋおいてＸは平均して３〜５である。本発明に
対して最とも好ましいジアルキルポリスルフィドは、式
Ｒ−８ｘ−Ｒ１（こ入で、宜は約４．５〜ａｎの範囲内
の平均値を有する）のポリスルフィトノ混合物である第
三ノニルトリスルフィド及び第三ノニルポリスルフィド
である。好ましいジ置換アルキルポリスルフィドは、ビ
ス（２−とドロキシエチル）ジスルフィドである。

本発明＃Ｃ訃いて用いられる金属塩は、マンガシ、鉄、
＝バルト、ニッケル、鋼、亜鉛、鎖、鉛、カドミウム及
び水銀よりなる群から選定される金属の水和又は無水無
機又はＣ１〜ｃ、８　　飽和モノカルボン酸塩である。

該塩の陰イオンは、無機酸の残基例えば硫酸基、塩化物
、硝酸塩、亜硝酸塩、はう酸塩、臭化物、燐酸塩及び炭
酸塩の各イオン又はＣ〜Ｃ飽和モノカルボン酸の残基例
えば酢１　　　１８ 酸塩、酪酸塩、カプリル酸塩、ラウリル酸塩及びステア
リン酸塩の各イオンである。好ましい塩は、鋼で形成さ
れたもの＠に硫酸鍋である。

金属塩は、汚染ポリスルフィド１００１１当り塩ａ００
１〜約１ｌＬｏ４Ｉｉモル好ましくは咳ポリスルフィド
１００ｇ当り塩約ａｏ０２５〜約（１０２５９モルの量
で用いられる。混合物の処理間に、これは、各成分の緊
密な接触を確実にするために攪拌される。

ポリスルフィド−塩混合物が処理中に維持されるときの
温度は、はＶ周囲温度から約８５℃好まｔ、＜は約ｓｏ
〜約７０’□℃の範囲内である。

拳法が実施される最少時間は約２時間であり、そしてこ
の最少時間中において混合物は好ましい温度範囲の少な
くとも最低温度に加熱されるべきでありまた混合物は好
ましい範囲で必要とされる塩の最少量と少なくとも同郷
の量の塩を含有すべきである０本□法を高められた温度
で実施する場合には、加熱は、好ましい温度範囲内で加
熱しながら約２〜１０時間好ましくは約３〜約６時間続
けられる。周囲温度では、混合物の攪拌は、通常、少な
くとも６時間から１０時間まで又はそれ以上の間続けら
れる。

臭気を効率よく減少させるためｋは、金属塩とジアルキ
ルポリスルフィド生成物との混合物を十分に攪拌してそ
の緊密な接触を確実にすることが有益である。また、金
属塩を高い表面積の微粉末状で使用すると、混合物中の
各成分の良好な接触が更に促進される。

処理な実施した後、プロセス触媒、硫化金属、メルカプ
チド又はメルカプタン及び過剰の金輌塩を含めてポリス
ルフィド生成物中の汚染物は、濾過によつ【実質上除去
されるのが好ましい。

次の実施例は、本発明を例示するために提供するもので
ある。

懸−づ。

２５０ｄの丸底フラスコに、約４．５〜５の平均硫黄鎖
長を有する１５０ｇのジ−ｔ−ノニルポリスルフィドと
α７５９の無水硫酸第二□鋼（粉末）との混合物を仕込
んだ。このノニルポリスルフィドは、約４．５〜５の平
均硫黄鎖長を有し、そしてｔ−ノニルメルカプタンと元
素状硫黄との塩基接触反応による該ポリスルフィドの製
造プロセスから生じる硫化水素、未反応アルキルメルカ
プタン及び他の物質を含めた微量の硫黄含有不純物で汚
染されていた。次いで、この混合物を６５℃に温め、そ
してこの温度で１時間攪拌した。次いで、混合物、を濾
過しそして以下に記載の如くして臭気評価を実施した。

上記の操作及び評価のデータを以下の第１表に報告する
。

２４ 異なる量の無水硫酸第二銅（粉末）及び攪拌される混合
物に対する異なる加熱時間を用いたことを除いて、上記
の操作を数時間繰り返した。これらの操作及び評価のデ
ータを以下の第１表に報告する。

例５〜７ 大規模な実験として、６０ガロンのステンレス鋼製容器
に１例１ＶＣ記載した如き平均硫黄鎖長及び汚染物を有
する４　５８　ｌｂ　のジ−ｔ−ノニルポリスルフィド
と１４１ｂの粉末状硫駿第二銅−水和物との混合物を仕
込んだ、混合物を６０℃に温め、モして皐刃タービン型
攪拌器を用いて６０〜６５℃で合計６時間攪拌した。臭
気パネル評価に対して、２時間の間隔で試料を採取した
。上記操作及び評価のデータを第１表に報告する。

−一μ もう１つの実験では、銅塩の代わりに混合物の重量を基
にして１−の量の塩化第二鉄を用いて上記の例１の操作
を反復した。この操作のデータを第１表に報告する。

処理したポリスルフィド試料及び対照（例１〜４の未処
理ポリスルフィド）の各々の臭気を少なくとも１０人の
パネルによって評価した。これは、未処理生成物及び処
理生成物の臭いをかぎそし【その臭いの強さ及び好きき
らいの程度（臭いの種類）を観察するととｋよって行わ
れた。これらのパネルの評価結果を表にしそして平均し
て表のデータにした。臭いの偉さは次の基準に従って評
点を付けられた。

評　点　　　　　　　　　強　　さ １　　　　　　　臭いなし ２　　　重量 ３　　　温和 ４　　　　中程度 ５　　　強い 好ききらいの程度（臭いの種類）は次の如くして分類さ
れた。

評点　　　分類− ＋３　　　　　　極めて好き ＋２　　　　　　中程度に好き ＋１　　　　　　僅かに好き ０　　　　　　　　好意ｔきらいもなし−１僅かｋきら
い −２中程度にきらい −３極めてきらい 郷土１色 対照　０　０　　　〇　　　　五４−１６１　　　　（
ＬＳ　　　α００３１１　　　　　　　工５　　　−１
５２　　　（ＬＳ　　　（ＬＯＧ！１１　　６　　　　
　２．８　　　　＋ａ２５　　１ｏ　　　（１００６２
４２，６−（ＬＳ４　　　　ｔｏ　　　α００６２　　
６　　　　　　　ＬＳ　　　　　−（Ｌ！！５　　五Ｏ
α０１６９　　２　　　　　　２．９　　　−α９６　
　工０　　α０１６９　　４　　　　　　２５　　　　
−α２７　　　　ＮＯα０１６９　　６　　　　　　２
．６　　　　−［Ｌ１８　　　ｔｏ　　　ｔＬＯＯ４２
６２，５−（ＬＳ１　塩と汚染ポリスルフィドとの混合
物中における塩の−ｌ混合物に高められた温度を施こし
た時間の数上記表のデータは、本発明の方法において混
合物の加熱に中外な時間を使用したところの処理済みポ
リスルフィド試料で得られる臭気強さの低下及び臭気種
類の改善を示している。例１では加熱を僅か１時間続け
たが、これは処理した特定の汚染ポリスルフィドに対し
ては少なすぎること力！分った。これに対して、同じ汚
染物質−塩混合物を１．６時間処理すると（例２）、有
意義に低下した臭気の強さ及び改善された臭気の種類を
有して−また。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ％式％ 〔上記式中、Ｒ及びに１　　は１〜１８個の炭素原子を
   有スるアルキル又は置換アルキル基であり、モしてＸは
   “２〜６の整数である〕の液状ジアルキルポリスルフィ
   ドであって、該ポリスルフィドの製造プロセスの結果と
   して微量の臭気性硫黄含有不純物で汚染されているもの
   の処理法において、前記の汚染されたジアルキルポリス
   ルフィドに、ｉンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、
   亜鉛、鎖、鉛、カドンウム及□び水銀よりなる群から選
   定される金属の無機又はＣ１ＮＣｔｓ　　−和モノカル
   ボン酸塩を、ポリスルフィド１００ｐｆｉ′り塩約ａ０
   ０１〜約ａ０４ｇモルの量で接触さ讐、そして塩とポリ
   スルフィドとの緊密な混合物を提供するように攪拌しな
   がら、紋理合物の温度を周囲温度〜約８ｓ℃の範囲内に
   該汚染ポリスルフィドの臭気の強さを減じるのに十分な
   時間維持することからなる液状ジアルキルポリスルフィ
   ドの処理法。
2. （２）ｘが３〜５の平均値を有し、Ｒ及びＲ１が８〜１
   ２個の炭素原子を有する第三アルキル基であり、モして
   Ｒ及びＲ１が同じものである特許請求の範囲第１項記載
   の方法。
3. （３）　　ポリスルフィドがビス（２−ヒドロキシエチ
   ル）ジスルフィドである特許請求の範囲第１項記載の方
   法。
4. （４）　　塩の金属が銅であり、モして誼塩が汚染ポリ
   スルフィド１００ｇ当り［ＬＤ０２５〜約１０２５１モ
   ルの範囲内の量で用いられる特許請求の範囲第２項記載
   の方法。
5. （５）塩の金属が鉄であり、そして該塩が汚染ポリスル
   フィド１００ｇ当り約Ｑ、ＤＯ２５〜約α０２５ｙ−ｖ
   ルの範囲内の量で用いられる特許請求の範囲第２項記載
   の方法。
6. （６）金属塩が硫酸鋼である特許請求の範囲第４項記載
   の方法。
7. （７）混、合物の温度が約５０〜約７０℃の範囲内に約
   ２〜約１０時間の間維持される特許請求の範囲第１．２
   、Ｓ、４．５又は６項記載の方法。 （８１ジアルキルポリスルフィドが一般式％式％ 〔上記式中、Ｒ及びＲ１は第三ノニル基でありモしてＸ
   は４５〜５の平均値を有する〕を満たす化合物の混合物
   であり、塩が汚染ポリスルフィド１００、ｇ当り約１０
   ０２５〜約１０２５ｇモルの量の硫酸鋼であり、そして
   温度が約５０〜約７０℃の範囲内で約３〜約６時間の間
   維持される特許請求の範囲第１項記載の方法。 ＋９）　　Ｉｌ＆理に続い−Ｃ１濾過工程によってポリ
   スルフィドから汚染物を除去する特許請求の範囲第１項
   記載の方法。　　　　　　”・ 顛　処理に続いて、ｒ過工程によってポリスルフィドか
   ら汚染物を除去する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ０１）　　特許請求の範囲第９項記載の方法の生成物。 ａ′ｌＪ　　％許請求の範囲第１０項記載の方法の生成
   物。