JPS587986B2 - シヤシンセイヒン - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 分散して反射剤を含む水性処理組成物が、（露光して現
像可能な像を形成する）感光性成分と、（反射プリント
として、それぞれの成分を分離することなしに、観察で
きる転写像を形成するための積重ねられている）受像成
分との間に適用される種々の写真系がこれまでに開示さ
れている。

反肘剤は、通常二酸化ナタンのような白色顔料であるが
、この顔料はネガ成分を効果的にマスクし、かつ反射プ
リントとして受像成分中に形成された転写像を観察する
ための所望の背景を与えることができるように、選択さ
れる。

形成されたプリントは銀像であってもよく又はカラーで
あってもよい。

各不ガ成分及び受像成分は初め分離した要素として存在
していて、これは現像中積重ねられてもよく、又は初め
にこれら成分は例えば露光前に、いわゆる一体のネガー
ポジフィルムユニットにおけるように最初に一諸に含ま
れていてもよい。

本発明の実捲では拡散転写によりカラー像を形成するこ
れらの一体のネガーポジフイルムユニットに特に関連が
ある。

一般的に言って、これらの系では処理用組成物は現像の
一作用としてネガ成分を現像し、像形成成分の像様分布
を形成し、この像様分布が、少くとも部分的に、拡散に
より、受像成分に転写してそこに所望の転写像を与える
のである。

処理用組成物に含まれている反射剤は、（任意の残りの
僅形成成分を含む）不ガ成分を効果的にマスクしかつ上
にある転写像を観察するための、所望の背景、通常白色
の背景を与えるのに役立つ。

像形成成分は公知の銀拡散転写技術に従って銀像に還元
される可溶性銀錯体であってもよく、又は公知の技術に
従ってカラー転写像を形成するための染料像供給物質で
あってもよい。

後者の工程に使用される染料像供給物質は一般的に（１
）最初に処理用組成物中で可溶性又は拡散性であるが現
像の一作用として像伏パターンで選択的に非拡散性に変
えられるか、又は（２）最初に処理用組成物中で不溶性
又は非拡散性であるが、現像の一作用として像伏パター
ンで選択的に拡散性に変えられることの何れかにより特
徴づけられるものであってよい。

これらの物質は完全な染料又は染料中間体、例えばカラ
ーカプラーである。

最初に可溶性又は拡散性である物質の例及びそれらのカ
ラー拡散転写への適用については、例えば米国特許第２
，６４７，０４９号；第２，６６１，２９３号；第２，
６９８，２４４号；第２，６９８，７９８号；第２，８
０２，７３５号；第２，７７４，６６８号及び第２，９
８３，６０６号に記載されたものが挙げられる。

最初に非拡散性の物質の例及びそれらのカラー転写への
用途については、例えば米国特許第３，４４３，９３９
号：第３，４４３，９４０号；第３，２２７，５５０号
；第３，２２７，５５１号；第３，２２７，５５２号；
第３，２２７，５５４号；第３，２４３，２９４号及び
第３，４４５，２２８号に物質と糸が記載されている。

これらの糸の何においても、所望のスペクトル吸収特性
を示す染料像供給物質を各々組み合わした少くとも二層
の選択的に増感されたハロゲン化銀層を含有するフィル
ムユニットを使用することによって多色像が得られる。

この種の最も普通に使用される要素は各々黄、マゼンタ
及びシアン染料像供給物質と組み合わした青、緑、及び
赤色感光性ハロゲン化銀層を使用するいわゆるトリパソ
ク構造体である。

拡散転写によるカラー像を形成するための特に有用な系
は米国特許第２，９８３，６０６号に記載されており、
それによると染料像供給物質として染料現像剤（即ちハ
ロゲン化銀現像剤でもある染料）を使用している。

米国特許第２，９８３，６０６号に記載されたものであ
る。

この系においては、（同一の又は隣接の層において）染
料現像剤を組み合わして有する少くとも一つのハロゲン
化銀層を含む感光性要素を水性アルカリ性処理用組成物
を適用することにより現像する。

露光した現像可能なハロゲン化銀は染料現像剤により現
像され、染料現像剤自体では酸化されて未反応染料現像
剤よりかなり劣った拡散性を有する酸化生成物を与え、
これによりハロゲン化銀層の未露光区域に関して拡散性
染料現像剤の像様分布を与え、この像様分布は次に少く
とも部分的に、拡散により、染色可能な層へ転写されて
そこにポジ染料転写像を付与する。

多色像は二つ又はそれ以上の選択的に増感されたハロゲ
ン化銀層およびそれと組み合わされた染料現像剤を有す
る感光性要素により得られ、前記の型式のもの及び前記
の米国特許 第２，９８３，６０６号を含む種々の特許に記載されて
いるトリパツク構造体はオリジナル被写体材料の正確な
カラーを記録するのに特に適している。

前記のカラー拡散転写系においては、同一の又は隣接の
層に染料像供給物質を組み合わして有する、少くとも一
つの感光性層、例えばゼラナノハロゲン化銀乳剤層を含
む感光性層即ち“ネガ成分”を露光して現像可能な像を
形成し；この露光した要素を処理用組成物で現像して可
溶性かつ拡散性像供給物質の像様分布を形成し；そして
この像様分布を、少くとも部分的に、拡散により、少く
とも染色可能な層を含む積重ねられた受像要素即ち“ポ
ジ成分”へ転写してこの層へカラー転写像を付与するこ
とによりカラー像が得られる。

不ガとポジ成分は処理中一諸にされかつその後最終プリ
ントとして共に保持されるように、はじめは分離してい
る要素でもよく：あるいはこれらは例えば不ガとポジ成
分が積層され、かつ／又はその他、少くとも像形成前に
物理的に共に保持される一体の不ガーポジフイルムユニ
ットのような単一構造を構成するものでもよい。

特に関連のあるのは分離なしに観察できるカラ一転写像
を形成するために適した一体のネガーポジフィルムユニ
ットであり、即ちそこでは染料転写像を含むポジ成分を
見る目的のために不ガ成分から分離する必要はない。

前記の必須の層に加えて、そのようなフイルムユニット
は更に、ハロゲン化銀の（一または複数）層と残ってい
る組み合わせの染料像供給材料と現像の一作用として形
成された（一または複数の）銀像とを効果的にマスクし
、かつ分離なしに、反射光により、染色可能な層に形成
されたカラー像を観察するための背景を供給するために
、染色可能な層と不ガ成分との間に反射剤を含む水性ア
ルカリ性処理用組成物を適用するための手段を含む。

このようなフィルムユニットの必須の層は好ましくは染
色可能な層に最も近接して配置された透明な寸法的に安
定な層又は支持体部材上に含まれ、この結果生成する転
写像はこの透明な層を通して見ることができる。

最も好ましくは透明又は不透明であってもよい別の寸法
的に安定な層は必須の層の反対表面上に配置され、この
結果前記の必須の層は一対の寸法的に安定な層又は支持
体部材の間にサンドイワナされ又は閉込められていて、
一対の寸法的に安定な層の各々の少くとも一つは下記に
詳述するように公知のカラー拡散転写系に従って露光さ
れたフィルムユニットの現像の一作用として得らるカラ
ー転写像をこれを通して見ることができるように透明で
ある。

特に好適な形では、このようなフィルムユニットは必要
な処理用組成物を含有した公知の破壊可能な容器と共に
使用され、この容器に圧力をかけることによりその内容
物を適用して、例えば染色可能な層と不ガ成分との間の
実質的に均一な層に処理用組成物を適用して露光したフ
イルムユニットを現像する。

このフィルムユニットは特別の所望の作用をなす他の層
、例えばスペーサ層、ｐＨ減少層を任意に含んでもよい
。

分離なしに観察できる複合プリントを形成するように使
用される反射剤に加えて、この処理用組成物は特定の写
真系に必要とされる他の試剤を含んでいてもよい。

従って、この処理用組成物は少くとも反射剤の水性分散
体を含みそして殆どの系において、少くとも現像と像形
成のために必要なｐＨのアルカリ性材料と粘稠なフィル
ム形成試剤を含む。

光の中でフィルムユニットの現像が意図されかつ反射剤
がこの目的のためにかぶりに対して十分な不透明度を与
えない場合には、この処理用組成物は、処理用組成物の
適用層を通過する光による一つまたは複数の感光層のか
ぶりを阻止するために追加の不透明化剤を含んでいても
よい。

後記の特に有用な処理用組成物は少くとも一つの光学的
フィルター剤を含み、フィルター剤は処理用組成物のｐ
Ｈでは高度に着色されるが、映像を観察する段階になれ
ば、引き続いて変ったｐＨにおいては、実質上無色又は
透明である。

このような処理用組成物及びここで有用な不透明化剤は
、例えばエドウィン・エッチ・ランド（ＥｄｗｉｎＨＬ
ａｎｄ）の米国特許第３，６４７，４３７号に開示され
ている。

反射プリントとして、分離するこさなしに、見得る複合
プリントを形成するための上述の写真系の例としては、
米国特許第２，５４３，１８１号；第２，６０３，５６
３号：第２，６０７，６８５号；第２，９８３，６０６
号；第３，４１５，６４４号；第３，４１５，６４６号
；第３，４７３，９２５号；第３，５７３，０４２号；
第３，５７３，０４３号；第３，５７３，０４４号；第
３，５７６，６２５号；第３，５７６，６２６号；第３
，５７８，５４０号；第３，５７９，３３３号；第３，
５８９，９０４号；第３，５９７，１９７号；第３，６
０７，２８５号；第３，６１５，４２１号；第β，６１
５，４３６号；第３，６１５．５４Ｑ号；第３．６．１
９，１５５号；第３，６１９，１９３号：第３，６２１
，７６８号；第３，６２５，６８５号；第３，６４７，
４３７号；第３，６５２，２８１号：第３，６５２，２
８２号：第３，６７２，８９０号：第３，６９０，８７
９号；第３，６９４，２０６号；第３，６９７，２６９
号等に記載されたものが挙げられる。

一又はそれ以上の有機光吸収性材料吉光反射剤、例えば
一又はそれ以上の光学的フィルター剤又は指示薬染料″
及び白色顔料を含む前記の米国特許第３，６４７，４３
７号に定義した型の組成物からなる分散体を含む処理用
試剤で上述のフィルムユニットを現像する際に、像が公
知の方法で暗中で現像されようとまた活性光線の存在下
で現像されようとこのように形成されたカラー転写像に
おいて視覚上の問題が見られた。

”雨滴伏″の縞として示されるこれらの視覚上の問題は
相分離により起こされるき思われ、これにより拡がった
組成物のある特定の不特定の区域が光反射剤、例えば白
色顔料の損失又は減少を受けるのである。

フィルムユニットが暗中で現像される場合には、これら
の縞は現像期間中、減少した顔料のこれら不特定の区域
においてより迅速な又はより大きな染料転写により生じ
たと思われる増加された染料濃度の０暗い”縞模様の形
を取るが、順次現像されたプリントのこれらの区域では
更に大きな染料濃度を生ずる。

他方、フィルムユニットが活性光線の存在下で、例えば
工述の意図された工程に従ってカメラの外で現像される
場合には、これらの相分離の結果の不特定の区域での不
ガのかぶりは不十分な顔料の存在で引き起こされ（顔料
の減少又は損失は拡かった試剤の光学的濃度を約６から
約２へ低下する）、これにより染料が通常では拡散する
のに自由であるべきこれらの区域で染料の不動化を起こ
し、順次現像されたプリントの影（染料含有）区域に存
在する白色縞模様を生ずる。

光の中で現像したプリント中にこのように現われる白色
縞模様は暗中で現像したプリント中に現われる”暗い”
縞模様に区域上対応することが認められる。

何れの場合でも、生成する縞はカラープリントの品質に
悪く影響する。

前記のように、この問題は分散体含有処理用試剤の相分
離により引き起こされるものと信じる。

とにかく、相分離が実際に起こることは顕微鏡写真で定
性的に、かつカリー（Ｃａｒｙ）透過スペクトルに関し
て定量的に実証された。

処理用液体が米国特許第３，１７３，７８６号に記載さ
れている種類の第四級塩、例えば臭化Ｎ−ベンジル−α
−ピコリニウムのようなオニウム化合物を含有する時に
は、この相分離が起きると犬低云える。

本発明はこの相分離安定性問題に向けられたものである
。

本発明によれば、製造と使用の間の貯蔵期間中にアルカ
リ性媒体から反射剤の相分離又は沈降により示されるよ
うな前記の処理用組成物の反射剤分散の不安定性は、反
射剤を重合体の“皮殻（Ｓｋｉｎ）”又は壁、−例えば
疎水性アクリル重合体で包みこむ（即ちカプセル化する
こと）により完全に排除されないまでもかなり減少する
。

なおこの皮殼には、多数のこのようにカプセル化された
反射剤の粒子のカプセル間をつないで形成される連結組
織（フィラメント）の微細糸伏物（ストランド：ｓｔｒ
ａｎｄ）を提供する被覆もある。

前記の増大した安定性に加えて、本発明は下記に述べる
ように、よごれ及び“汚ない”ハイライト部分が少なく
なる傾向があることを含めて更に有意義な利点を得るこ
とが概念上可能になる。

前記のように、本発明は反射剤、例えば無機の白色顔料
を内に分散した水性処理用組成物が、現像可能な像を含
有する露光した感光性要素即ち成分と、受像要素即ち反
射プリントとして分離なしに観察できる写真像を供する
要素との間に層として適用される写真系に係る。

本発明は主として反射剤の沈降又は相分離に対してこの
ような組成物の安定性改良することを主目的とする。

本発明に意図された特に好適なフィルムユニットはカラ
ー転写像を形成するためのいわゆる一体の矛ガーポジフ
ィルムユニットであるので、本発明は説明の目的のため
にここで参照して記載されよう。

第１図に示すように、このフィルムユニットは、必須の
層として、シアン染料現像剤の層１１、赤色感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層１２、中間層１３、マゼンタ染料現像剤
の層１４、緑色感光性ハロゲン化銀乳剤層１５、中間層
１６、黄染料現像剤層１７、青色感光性ハロゲン化銀乳
剤層１８、補助層１９、受像層又は染色可能層２１、ス
ペーサ層２２及びｐＨ減少又は中和層２３を含む。

層１１−１９はネガ成分２５を構成しかつ層２１−２３
はポジ成分２６を構成する。

これらの必須の層は、図面に示されているように、光の
中で現像できるように好ましくは不透明である寸法的に
安定な層１即ち支持体部材１０と、受像層又は染色可能
層２１中で現像の一作用として形成されたカラー転写像
を見ることができるように効果的に透明である寸法的に
安定な層即ち支持体部材２４との間にはさまれているよ
うに示される。

前記の種々の層の製造に使用され得る材料は周知であり
、前記の特許に記載されているのでそれ自体本発明の一
部を構成しない。

従って、これらは更に詳細に記載する必要はないであろ
う。

このフィルムユニットは透明層２４を通して露光して現
像可能な像を形成しかつその後少くとも一つの有機光吸
収材料、例えばアルカリ性処理用組成物のｐＨで高度に
着色されかつそれ故その上に入射の活性光線に対して必
要な保護を供する一つ又はそれ以上の指示薬染料、及び
適当な反射剤、例えばネガ成分を効果的にマスクしかつ
透明層２４を通して反射プリントとして層２１に形成さ
れたカラー転写像を観察するための好適な背景を提供す
る白色無機材料を含む水性アルカリ性処理用組成物２０
を適用することによって現像する。

本記載の好適な処理用組成物は前述の米国特許第３，６
４７，４３７号に記載されたものの一つでありハロゲン
化銀層への活性光線の透過を効果的に阻止するにはそれ
自体不十分な濃度で、受容層と隣接のハロゲン化銀層と
の間の層きして分布された反射性顔料を含有する無機光
反射性顔料分散体、及び光学的フィルター剤のｐｋａ以
上のｐＨで活性光線の透過を阻止するにはこれまた不十
分な濃度の少なくとも一種の光学的フィルター剤を含む
ものであり、これらの両濃度は個々にもまた添加しても
入射活性光線の透過を阻止するには不十分てあるが混合
すればこのような透過に対する障壁を提供するのに相乗
的効果を示すものである。

特に光学的フィルター剤を含有する無機光反射性顔料分
散体は、含有されている光学的フィルター剤のｐｋａ以
上のｐＨで光学的透過濃度約６．０濃度単位以上および
光学的反射濃度約１．０濃度単位以下を示すように調合
してもよい。

その特許によれば、光学的フィルター剤は、それ自体で
は要求される透過濃度のみを与えるのには効果がない濃
度においてあるいは理論的にベールの法則（即ちＤＴ＝
ＥＣｌ、但しＤＴは透過密度であり、Ｅは光学的フィル
ター剤のイプシロンであり、Ｃは濃度でありそしてｌは
光の通過距離である）に示されるように無機光反射性顔
料との組合せにおいて、使用古稀が、しかし活性光線の
存在下での処理中、分散体からなる層上に入射のハロゲ
ン化銀層に活性光線が透過するのを阻止するのに、その
顔料と組合せて経験的に有効な濃度で、かつ反射性顔料
によって与えられる曽景に対して転写像形成を実質的に
直ちに見ることができるように十分に低い濃度で使用す
る。

このようなフィルター剤の効果のある最小濃度により、
選択したフィルター剤のｐｋａの上下の間で、先に詳述
した如く、周囲のｐＨの減少により、使用したフィルタ
ー剤を肉眼で見るこ吉ができないようにすることを含む
透明化時間を早めることが容易になる，この廃見に従っ
て構成されたフイルムユニット集合体は、露光からその
ような表面を保護する顔料分散体の存在によってハロゲ
ン化銀層の露光表面に与えられた保護により活性光線の
存在下で処理するために、そしてハロゲン化銀層の露光
と顔料層の形成に読いて、光反射性顔料層により示され
る最少光学的反射濃度により受像層に保持されている転
写像を同時に見るために特に適している。

かくして、反射層を通してかぶり生成活性光線の透過を
阻止するのに必要であると現在発見されている実質的に
マスクされた光学的反射剤の小さい濃度によりほとんど
汚染を示さず、転写処理中ハロゲン化銀層を保護する、
反射性顔料層背景に対して転写像形成を実質的に直ちに
見ることができる。

反射顔料と深い関係で分散される時光透過を阻止するた
めに効果的に使用できることが予想外に発見された最小
の（ｄｅｍｉｎｉｍｕｓｍ度の光学的フィルター剤は、
最小の反射係数の汚染の除去（ｄｉｓｃｈａｒｇｅ）を
最適にする（これはあたかも光学的フィルター剤が光線
を吸収するｐＨからこのような試剤が光学的に実質上無
害であるｐＨまでの周囲のｐＨの減少に際してこの試剤
により与えられるようにされる。

特に好適な反射剤はその極めて効果的な反射性により二
酸化ナタンを含む。

一般に、このような好適な具体例において、固化された
時二酸化ナタン約１５００ないし４０００ｍｇｓ／ｆｔ
２（約１．６−４．３ｍｇｓ／ｃｍ２）を与える濃度で
水に分散した二酸化チタンを含有する組成物を処理する
ことによって与えられる反射層は、二酸化ナタンのパー
セント（重量／容量）に基づいて約８５ないし９０％の
反射率パーセントを与える。

最適の具体例において、特に所望される反射率パーセン
トは約８５優の程度である。

分散体が受容層と隣接のハロゲン化銀層の間に配置され
たあらかじめつくられた層を含む場合には、顔料層はこ
の顔料層を通して露光する光線の通過を許すのに十分に
透明であり、そしてフィルムユニットの露光に先立って
最初に存在する直径で平均して約０．２ミクロン以下、
好ましくは直径で約０．０５ミクロン以下の粒度分布を
有する二酸化チタン反射剤からなっていてもよく、この
好適な材料は、水性アルカリ性処理用組成物き接触して
、好ましくは直径約０．２ミクロン以上に有する粒子を
供するようにするものであり、そして約２００ないし１
０００ｍｇｓ／ｆｔ２（約０．２−１．１ｍｇｓ／ｃｍ
２）の範囲で被覆される。

特にこの反射剤は、フィルムユニットの寸法的に安定な
透明層上へ入射する活性光線による乳剤層の露光を阻止
するには不十分な量であるが、しかし処理に続いて、ハ
ロゲン化銀乳剤層と組み合わせた染料現像剤を、染料転
写像からマスクするには十分な濃度で存在する。

このような態様の好適な構造では、二酸化チタンのよう
な顔料は最初に比較的小粒径で存在して露光中反射層を
通る光線に予想外に効果的な通過を与え、アルカリ性処
理用組成物と接触して顔料粒子が凝集し有効な光反射係
数を与えそしてこのような凝集に続いて隠蔽能力を与え
る。

一般に、使用される反射剤は、写真工程中又はその後、
その各々の組成物内に実質上不動のまメ留まるもの、特
に配置された層内で不溶性かつ非拡散性である無機顔料
分散体からなるものである。

選択された光学的フィルター剤は、フイルムユニットの
感光性ハロゲン化銀の１又は複数層が感性を示す波長に
おいて、そのｐｋａ以上のｐＨで、光線の最大スペクト
ル吸収を示すものであるべきであり、かつ本発明に従っ
て作用する光線フィルターユニットとして分散体の光学
的完全性を保ちかつ高めるため、また受像層への拡散及
びその内部への局所化濃縮を阻止するため、光線フィル
ター作用の実捲中、顔料分散体内で実質的に不動又は非
拡散性であるべきである（何故なら、フィルター剤の受
像層への拡散および受像層内での局所的濃縮化は、背景
として像を見るための反射性顔料分散体の効率を低下さ
せるからである。

その原因はフィルム単位の拡散転写の初期段階でフィル
ター剤が反射剤の可視光線反射分散を吸収してしまうか
らである）。

組み合わされたハロゲン化銀の１又は複数層のスペクト
ル感度範囲に合わせて、選択された光学的フィルター剤
は、処理中かぶりを与える光線に対して効果的な保護を
与えるためにこのようなハロゲン化銀層を補足する吸収
力を有する一又はそれ以上のフィルター染料からなって
いてもよい。

フィルター剤吸収が反射性顔料背景を汚染することで像
観察性を減ずることが認められるときは、選択される試
剤は処理が行なわれるｐＨで主要のスペクトル吸収を示
し転写像形成中得るものより低いｐＨで最少の吸収を示
すものでなければならない。

従って、選択される光学的フィルター剤は処理ｐＨ以下
のｐｋａと転写像形成に続く周囲のｐ．Ｈ以上のｐｋａ
を有していなければならず、かつハロゲン化銀層が最犬
に応答性を示す波長で光学的透過濃度が約６，０以上を
与えるのに必要な最小濃度で使用しするものを選び、こ
のような波長で光学的反射濃度約１．０以下を決して与
えない。

多くのこのような光学的フィルター剤は米国特許第３．
６４７，４３７号並びに米国特許第３，７０２，２４４
号と第３，７０２；２４５号に記載されている。

反射剤と不透明化剤に加えて、カラー転写像を形成する
ために前記のフイルムユニットに使用する処理用組成物
は、特定の所望の作用を行なう他の試剤、例えば粘度向
上剤、例えばヒドａキシエナルセルロース、ナトリウム
力ルポキシメナルセルロース等；アルカリ性材料、例え
ばナトリウム、リナウム、又はカリウムの水酸化物、か
ぶり防止剤、現像抑制剤、及びこの処理用組成物に従来
から使用されている種々の他の写真試剤を含んでもよく
、また通常含んでいる。

この試剤の存在と不存在は本発明の目的にとって重要で
はない。

本発明の実怖を更に説明するため、第１図に示される型
式のフィルムユニットを例えばゼラナンの下塗りをした
４ミルの不透明ポリエナレンテレフタレートフイルム基
材の上に、下記の層を、連読して、被覆することによっ
て製造する：１．ゼラナンに分散し、約１００ｍｇｓ／
ｆｔ２（約０．１１ｍｇ／ｃｍ２）の染料と約８０ｍｇ
ｓ／ｆｔ２（約０。

０９ｍｇ／ｃｍ２）のゼラナンの付着量で被覆したシア
ン染料現像剤の層： ２．約１４０ｍｇｓ／ｆｔ２（約０．１５ｍｇ／ｃｍ２
）の銀と約７０ｍｇｓ／ｆｔ２（約０．０８ｍｇ／ｃｍ
２）のゼラナンの付着量で被覆した赤感性ゼラナノヨウ
素臭化銀乳剤； ３．約１５０ｍｇｓ／ｆｔ２（約０．１６ｍｇ／ｃｍ２
）コポリマーと約５ｍｇｓ／ｆｔ２（約０．００５ｇｍ
／ｃｍ２）のポリアクリルアミドの付着量で被覆したブ
ナルアクリレート、ジアセトンアクリルアミド、スナレ
ン及びメタクリル酸の６０−３０−４−６のコポリマー
及びポリアクリルアミドの層；４．ゼラチンに分散し、
約１００ｍｇｓ／ｆｔ２（約０．１１ｍｇ／ｃｍ２）の
染料と約１００ｍｇｓ／ｆｔ２（約０．１１ｍｇ／ｃｍ
２）のゼラチンの付着量で被覆したマゼンタ染料現像剤
の層； ５．約１００ｍｇｓ／ｆｔ２（約０．１１ｍｇ／ｃｍ２
）の銀と約５０ｍｇｓ／ｆｔ２（約０．０５４ｍｇ／ｃ
ｍ２）のゼラナンの付着量で被覆した緑感性ゼラナノヨ
ウ素臭化銀乳剤； ６．約１００ｍｇｓ／ｆｔ２（約０．１１ｍｇ／ｃｍ２
）のコポリマーと約１２ｍｇｓ／ｆｔ２（約０．０１３
ｍｇ／ｃｍ２）のポリアクリルアミドの付着量で被覆し
た、前記３項の層に示したコポリマーとポリアクリルア
ミドを含有する層； ７．ゼラナンに分散し約７０ｍｇｓ／ｆｔ２（約０．０
８ｍｇ／ｃｍ２）の染料と約５６ｍｇｓ／ｆｔ２（約０
．０６ｍｇ／ｃｍ２）のゼラナンの付着量で被覆した黄
染料現像剤の層； ８．約１２０ｍｇｓ／ｆｔ２（約０．１３ｍｇ／ｃｍ２
）の銀、約６０ｍｇｓ／ｆｔ２（約０．０６４ｍｇ／ｃ
ｍ２）のゼラナン及び約３０ｍｇｓ／ｆｔ２（約０．０
３２ｍｇ／ｃｍ２）の補助現像剤の付着量で被覆した、
補助現像剤４′−メナルフエニルヒドロキノンを含有す
る青感性ゼラナノヨウ素臭化銀乳剤層；及び ９．約５０ｍｇｓ／ｆｔ２（約０．０５４ｍｇ／ｃｍ２
）のゼラチンの付着量で被覆したゼラチンの層 上記に使用される三つの染料現像剤は下記のものであっ
てもよい。

シアン染料現像剤； 黄染料現像剤。

次に透明な４ミルのポリエナレンテレフタレートフィル
ム基材を下記の例示的層で、連続して、被覆する。

１．約２５００ｍｇｓ／ｆｔ２（約２．６９ｍｇ／ｃｍ
２）の付着量で重合体酸層を提供するための高粘度ポリ
−（エナレン／無水マレイン酸）３００ｇ、ｎ−ブナル
アルコール１４０ｇ及び８５％リン酸１ｃｃを、１４時
間、還流することにより製造されたポリエナレンの部分
ブナルエステル／無水マレイン酸コポリマー。

２．約５００ｍｇｓ／ｆｔ２（約０．５４ｍｇ／ｃｍ２
）の付着量で約４０：１比でブナルアクリレート、ジア
セトンアクリルアミド、スナレン及びメタクリル酸の６
０−３０−４−６のコポリマーとポリアクリルアミドと
を含有するタイミング層；及び ３．約４００ｍｇｓ／ｆｔ２（約０．４３ｍｇ／ｃｍ２
）の付着量で、そして現像抑制剤約２０ｍｇｓ／ｆｔ２
（約０．０２１５ｍｇ／ｃｍ２）の現像抑制剤、１−フ
エニル−５−メルカプトテトラゾールを含有する重合体
受像層を提供するためのポリビニルアルコールとポリ−
４−ビニルピリジンの２：１（重量）混合物。

これらの二成分は所望の一体のフィルムユニットを提供
するために次に共に積層してもよい。

鉛ホイルの外層及びポリ塩化ビニルの内側裏材又は層か
らなる水性アルカリ性処理用溶液を保有する破壊町能な
容器は、次に積層物の各々の前繰上に感圧性テープによ
り固着して、各容器と積層物を連結し、この結果容器に
圧縮圧を加えて容器の縁シールを破壊するとその内容物
が染色可能な層（ポジ成分の上記３項の層）と不ガ成分
のゼラナン層（上記９項の層）との間に分布され得る。

この破壊町能な容器に使用されるべき例示的処理用組成
物は下記の割合の成分からなるものであってもよい： 水 １００ｃｃ水酸
化カリウム １１．２ｇヒドロキ
シエナルセルロース（高粘ｉ） 〔ナトラゾピダレ（Ｎａｔｒａｓｏｌ）２５０の商品名
でハーキュレス・パウダー社、ウ ィルミントン、デラウエアから市販さ れている） ３．４ｇＮ−フ
エ不ナルーα−ピコリニウムブロ マイド ２．７ｇペンゾ
トリアゾール １．１５ｇ二酸化チタン
５０．０ｇこのフィルムユニット
を公知の本法で露光して現像可能な像を形成し、それか
らこのように露光した要素を次に水性アルカリ性処理用
組成物を分布するために破壊可能な容器に圧縮圧を適用
することによって現像し、これによりポジ反射プリント
として透明なポリエナレンテレフタレートフィルムベー
スを通して見得る多色転写像を形成する。

前記の論議及び本発明が目的とする型のフィルムユニッ
トの説明的例から処理用組成物は二つの必須的作用を行
なうことが判る：（１）使用される特定の写真系におい
て現像と像形成のために必要な少くとも特定の写真試剤
を供給すること：そして（２）不ガ像を効果的にマスク
しかつ反射光によりポジカラー像を見るため好適な背景
を形成する反射層を提供するこさ。

このようなフィルムユニットを使用する最適の系では、
光の中での現像が意図されかつ現像中適用された時処理
用組成物は更に光の中でこのような現像中かぶりから露
光された不ガを保護するために必要な“光の通らない包
封”の一部として役立つ。

この最後に言及した作用は、この具体的例において反射
剤（二酸化チタン）と不透明化剤（三つの指示楽染料）
との組合せによる不透明化性能により得られる。

最適の効率でこれらの目的を得るために、処理用組成物
は製造と使用の間の期間中安定でなければならないこと
が認められる。

これは、例えば数週又はそれ以上の程度である。

しかしながら、この貯蔵期間中、反射剤分散体の沈降又
は相分離の傾向があり、マスキング（隠蔽化）と不透明
化作用を行なう処理用組成物の生能において従来見られ
る問題を引き起こすことが判明した。

本発明によれば、反射剤を重合体皮殻内にカプセル化す
る（包みこむ）ことにより、全く除去することがないと
してもこの問題は著しく減ぜられることが判明した。

この目的のために使用する好適な重合体は、アクリル単
量体から誘導されるので、簡単にアクリル重合体と称し
てもよい。

アクリル重合体並びに本発明に従って使用してもよい他
のものの例として、アクリル酸、メタクリル酸、アクリ
ル酸とメタクリル酸の誘導体、スチレン／無水マレイン
酸コポリマー、スナレン、イソプレン、アクリルアミド
、スナレンスルホン酸、４−ビニルフタル酸、ビニルス
ルホン酸、カルボキシメナルセルロースの可溶性塩等の
重合体及び複成分系が挙げられる。

カプセル化の方法はそれ自体当業界では公知であり、（
ａ）乳化重合法：（ｂ）重合体沈殿法：（ｃ）触媒とし
て吸着されたＢＦ３を使用して反射剤表面から行なうカ
ナオン重合及び（ｄ）ポリビニルアルコールスキンから
セリツク（ＩＶ）イオンで開始したグラフト法、を含む
。

一般に、反射剤をカプセル化するため特に有用な工程は
、ホモ重合又は共重合の何れによってもよいが、最初に
コア（核）粒子上に重合体皮殼を形成するために重合し
、そしてその後“乳化”重合技術によりこのように形成
された重合体皮殼上に構築して反射剤をカプセル化する
所望の重合体壁を形成することの工程からなる。

カプセル化工程は当業界では公知でありかつ本発明の一
部を構成しないので、これを更に詳細に記載する必要は
ないであろう。

しかしながら、カプセル化の技術について更に参照のた
めに、例えば米国特許第２，８００，４５７号：第２，
８００，４５８号；および第３，５３３，９５８号を挙
げておく。

使用される種々の重合体を下記に列挙するが、カプセル
化反射剤に対する重合体の比および百分率は重量による
。

これらの殆どにおいて全重合体は、最初の重合体皮殼お
よびその上に構築される主要な重合体組成物（単に“主
組成物”と略称する）とを含むことを注目されるが、こ
のように形成された重合体は実際には、皮殼さ主要な重
合体組成物との、化学的゛グラフ はその両方であってもよいのである。

ヒドロキシエナルセルロース上に（メナルアクリレート
），８、（メタクリル酸）２７及び（２−スルホエナル
メタクリレート）１の４−ポリマーをグラフトしたグラ
フト重合体。

ＤＭＳ−ジメナノレシロキサン ＳＩＬ−シリコン樹脂 ＢＵＴ＝ブタジエン ＰＶＡニポルビニルアルコール ＭＭＡ−メナルメタクリレート ＭＡＡ＝メタクリル酸 ｎＢｕＭＡ＝ｎ−ブナルメタクリレート 本発明に従ってカプセル化されるべき好適な反射剤は白
色顔料、例えば二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉛、硫酸
バリウム、等である。

このような反射剤は前記の写真系において好適である一
方、本発明はこれに限定されず、アルカリ中で他の反射
剤分散体にも同様に適用可能であることが認められる。

とにかく、これらの顔料粒子は一般に非常に小さく、代
表的には約０．２μのオーダーの平均粒径を有する。

少くとも有意義な利点を得るために、使用されるカプセ
ル化用重合体の量は、カプセル化反射剤の全重量の少く
とも２％であるべきである。

理論的にはカプセル化の目的のために使用され得る量に
上限はないが、使用される特定の写真系において意図さ
れた隠蔽化と不透明化作用に悪影響を及ぼすのに明らか
な不必要な量は避けられるべきであることは認められよ
う。

重合体の好適な範囲は約２−２５重量％のオーダーであ
るが、これより大量に使用してもよいことは前記の具体
的重合体のリストからも明らかであろう。

好適な重合体はアクリル単量体から得られる一方、また
他の疎水性重合体を使用し、この記載の具体的な他の重
合体もまた前記の具体的な重合体のリストに挙げておい
た。

反射剤をカプセル化する重合体被覆は均一な又は不均一
な厚さのものでもよい。

肖業者は均一性を変えられる種々の方法を容易に理解で
きようし、また重合体技術におけるこのような工程を詳
細に記載する必要はなかろう。

しかしながら、一般的に言えば、如何に重合体被覆が適
用されるかに応じて（重合法又は単量体の添加の順序）
、均一な被覆から、特に均一に被覆されないが被覆が、
ウエブ（ｗｅｂ）伏構造を提供する、多くのカプセル化
粒子のカプセル間をつないだ連結組織（フィラメント）
の微細糸伏物（ｓｔｒａｎｄ）を有する被覆の場合まで
の範囲でカプセル化粒子の物理的性質を変えることがで
きる。

本発明は均一な及び不均一な被覆の両方を意図するが、
ウエブ（ｗｅｂ）伏構造を提供する連結組織（フィラメ
ント）を有する後者の不均一な被覆の型は、アルカリ中
の沈降の阻止に好適であることが判った。

この現象に対して何らかの特定の理論にとられるつもり
はないが、このウエブ状構造が均一に被覆されかつ分散
された粒子の分散体のものよりも優れた換算有効密度を
提供し、そしてこの換算有効密度がひるかえって沈降に
対して増大した抵抗を与える事実によりよると思われる
。

もしこの理論が実際に正しいとすれば、換算有効密度お
よびアルカリ中で何倍も膨潤する重合体皮殼を選択する
ことにより沈降に対して改良された抵抗を得ることも理
論的に可能となろう。

しかしながら、これは証明されていないし、又は反証さ
れてもいない。

下記の二つの具体的な実症例は樹脂包封即ちカプセル化
のための重合法をどのように変えて均一な被覆又はウエ
ブ（ｗｅｂ）伏構造体の何れかを提供するかを示す。

実捲例１ 脱イオン水９５ｌ、二酸化ナタン１９ｋｇ（平均粒径０
．２μ）及びアクリル酸１３２ｇを反応器に装入して半
時間かきまぜた。

次に約２時間生成する分散体を通して窒素を吹き込み、
その後混合物を窒素で１２ｐｓｉ（約０．８４ｋｇ／ｃ
ｍ２）に加圧しかつ温度を６０℃に上げた。

温度が６０℃に達した時、過硫酸アンモニウム重合触媒
１０．６ｇを添加した。

半時間後、メナルメタクリレート１，８６０ｇとジビニ
ル．ベンゼン（架橋剤）９８ｇを添加した。

更に２時間後、メタクリル酸２１．１ｇを添加しかつ温
度を６０℃に更に１６時間保ち、非沈降性スラリーの形
で、ポリアクリル酸の上に又はその中に他のニ種の単量
体が重合して形成したアクリル酸、メナルメタクリレー
ト及びメタクリル酸のターポリマーである主としてポリ
アクリル酸の外殻内にカプセル化した二酸化チタン粒子
を提供する。

これを炉で乾燥し、粉末化して所望に応じて使用するか
、又は写真処理用組成物を製造するペーストとして使用
できる。

電子写真により前記の連続組織（フィラメント）のウエ
ブ状構造体を確認した。

実癩例２ ジビニルベンゼン、メナルメタクリレート及び過硫酸ア
ンモニウム触媒を、実怖例１において触媒添加後半時間
で前二者を添加したかわりにこれらを共に添加したこと
以外は実捲例１を繰返した。

結果の生成物は実質上同一のようであったが電子写真に
より連結組織を有しない均一な被覆のカプセルであるこ
とが確認された。

以下の実施例は本発明の実施に使用されるカプセル化し
た二酸化ナタンの製造を示す。

実施例３ 二酸化チタン１００ｇを、水１５０ｍｌ中に前記のリス
トに示したヒドロキシエナルセルロースにメナルアクリ
レート、メタクリル酸及び２−スルホエナルメタクリレ
ートをグラフトした重合体５ｇを含む溶液に激しくかき
才ぜながら分散した。

ｐＨを徐々に約３に下げ顔料表面上に重合体を沈殿した
。

約３０分間窒素でパージした後、蒸留イソプレン３７ｇ
、蒸留スナレン１３ｇ、及びアクリル酸１ｇを添加し、
続いて過硫酸アンモニウムと重亜硫酸ナトリウムとをそ
れぞれ０．０５ｇを添加した。

乳化重合を室温で夜通し行ない、沈降した分散体を水で
３回洗浄してペースト状の、組成１のカプセル化した顔
料を分離した。

実癩例４ 窒素の雰囲気の下で、沸騰した蒸留水１５０ｃｃ中でス
ナレン／無水マレイン酸２ｇを蒸気コーン上でスラリー
化した。

５０％水酸化ナトリウムを添加してｐＨを約８に上げた
。

次に二酸化チタン１００ｇをかきまぜながら添加し、そ
の後氷酢酸をゆっくり添加してｐＨを約５に下げ、この
点でコポリマーが顔料表面上に沈殿し、水３０ｃｃ、ス
ナレン１２．５ｇ、ドデシルメルカプタン０．２５ｇ、
過硫酸カリウム０．１５ｇ及びイソプレン３７．５ｇを
窒素の雰囲気の下で添加した。

生成した混合物を５０℃で約２１時間回転沿中に装入し
て水で十分に洗浄して組成２のカプセル化した顔料を生
成した。

実施例５ 窒素の雰囲気の下でエチレン／無水マレイン酸コポリマ
−５９を含有する沸騰した蒸留水１５００ｃｃ中の二酸
化チタン１００ｇをｐＨ９でスラリー化した。

氷酢酸を添加してｐＨを約５に下げた。窒素の雰囲気の
下で沸騰した蒸留水３０ｃｃ、１−ドデカンナオール０
．５９ｇ、過硫酸カリウム０．０３ｇ、ブタジエン９ｇ
及び新たに蒸留したスナレン１ｇを添加した。

生成した混合物を５０℃で約２０時間回転油浴中に装入
し、次に水でよく浄浄して組成７のカプセル化顔料を生
成した。

実癩例６ ポリビニルアルコールの皮殼被覆を有する二酸化チタン
４２ｇを蒸留水５００ＣＣ中で１０分間スラリー化した
。

メナルメタクリレート７２ｇを添加し１時間混合物を通
して窒素を流しその後温度を５０℃に上げかつ濃硝酸を
添加してｐＨを約１．５に調整した。

次に硝酸セリウムアンモニウム０．４ｇを含む水１０ｃ
ｃを添加した。

１０分後メタクリル酸０．８９を滴下して添加し、得ら
れた混合物を５０℃で２時間攪拌し、蒸留水で３回洗浄
し、それから夜通し３０℃で真窒オーブン中で乾燥して
組成１８のカプセル化した顔料を生成した。

実施例７ ポリビニルアルコールの皮殼被覆を有する二酸化ナタン
４２ｇを蒸留水５００ｃｃ中で１０分間スラリー化した
。

次にｎ−ブナルメタクリレート４．７ｇとメナルメタク
リレート２．６ｇを添加し、その後温度を５０℃に上げ
、濃硝酸でｐＨを１．５に調節した。

次に硝酸セリウムアンモニウム０．４ｇを含む水１０ｃ
ｃを添加した。

約１０分後、メタクリル酸０．６ｇを滴下して添加し、
生成した混合物を５０℃で約２時間かきまぜ、蒸留水で
３回洗浄し、真空オーブン中３０℃で夜通し乾燥して組
成１９のカプセル化した顔料を生成した。

実捲例８ 水７５０ｃｃ中に３０分間分散器 （ｄｉｓｐｅｒｓａｔｏｒ）を使用して二酸化チタン１
５０ｇとアクリル酸１ｇを分散した。

次に生成した混合物をフラスコに注入して３０分間窒素
でパージし、その後過硫酸アンモニウム０．０３ｇを添
加し、温度を６０℃に上げた。

３０分後スチレン１０ｇを約２時間攪拌を続けながら滴
下して添加した。

スチレンスルホン酸０．１ｇを含む水を滴下しながら添
加し、更に１時間約６０℃にこの生成した混合物を保っ
た。

次に水で十分に洗浄し、ロ過し、メタノールで洗浄し、
そして夜通しオーブン中で乾燥して組成２２のカプセル
化した顔料を生成した。

実施例９ 二酸化チタン１５０ｇとアクリル酸１ｇを水７５０ｃｃ
に添加し、生成した混合物を分散器で分散し、約１時間
生成した分散体を通して窒素を通気した。

過硫酸アンモニウム０．０３ｇを６０℃で添加した。

約２０分後、ｎ−ブナルメタクリレート１０ｇを添加し
、温度を６０℃に２時間保ち、その後メタクリル酸０．
１ｇを添加して組成２６のカプセル化した顔料を生成し
た。

実施例１０ 二酸化チタン２００ｇとアクリル酸１．３３ｇの混合物
を含む水１ｌを約２時間かきまぜながら窒素でパージし
た。

過硫酸アンモニウム０．０４ｇを添加しかつ温度を６０
℃に上げ約３０分間保った。

メタクリル酸１１ｇと８０％ジビニルベンゼン１，４ｇ
を次に滴下しながら添加し、反応を６０℃で夜通し続け
て組成３７のカプセル化した顔料を生成した。

実施例 １１ アクリル酸２５．５ｇと蒸留水２００ｃｃの混合物に二
酸化チタン３，６４０ｇを強くかきまぜながら添加し、
生成した混合物を窒素下で約２１／２時間かきまぜた。

過硫酸アンモニウム１．２７ｇを添加し、温度を６０℃
に上げて約３０分間この温度に保った。

次にメナルメタクリレート４５５ＣＣとジビニルベンゼ
ン２９ｃｃを添加した。

次に生成した混合物を窒素で３５ｐｓｉ（約２．５ｋｇ
／ｃｍ２）に加圧した。

１時間後、メタクリル酸５．１ｃｃを添加して反応を夜
通し行ない、ロ過し、洗浄し、ミクロ化して組成４０の
カプセル化した顔料を生成した。

本発明のカプセル化した反射剤、例えば前記の実姉例で
製造したカプセル化した二酸化チタンは、これらが使用
されるアルカリ性処理用組成物中で相分離に対して増加
した安定性を提供することが判明した。

処理用液体のｐＨにほゾ等しいアルカリ性水溶液中にカ
プセル化及び非カプセル化した顔料の分散体を形成し、
目盛付シリンダーにこの分散体１００ｍｌを注入し、そ
して数時間にわたって顔料の沈降を観測することにより
この増加した安定性の定量的測を非常に迅速にするこさ
ができた。

特に顔料３０ｇを２Ｎ ＫＯＨ １００ｍｌに十分に分
散し、これを次に目盛付シリンダーに注入した。

第２図は対照の非カプセル化二酸化チタン分散体（“Ａ
”と称する）の没降と、大部分ポリメナルメタクリレー
トの５重量優被覆内にカプセル化した同じ二酸化チタン
（“Ｂ”と称す）及び同様に大部分ポリメナルメタクリ
レートの１０重量優被覆内にカプセル化したもの（“Ｃ
”と称す）の没降を比較したものである。

単に透明な水性上澄液と白色分散体との間の目盛上の分
離点を観測することによって種々の時間間隔における沈
降を視覚的に測定した。

第２図のグラフは対照（非カプセル化）と本発明のカプ
セル化顔料との定量的比較を劇的に示している。

例えば対照（Ａ）に関して、１０時間後、顔料は１００
ｍｌのレベルから水性上澄みが液が清んでいる約３４ｍ
ｌマークのある点まで逃降した、これに対して５重量優
被覆（Ｂ）では約６８ｍｌのマーク、１０重量％被覆（
Ｃ）では約９８ｍｌのマークまで逃降した。

比較し得る意義ある改良がグラフ上で残りの時間全部に
ついて観察される。

目盛付シリンダーにおける沈降の程度を示すグラフに示
された定量的データは、必ずしも意図された処理用組成
物中での実際の用途における没降の大きさと比較速度を
表わすとは限らないことが認められよう。

しかしながら、例示的フィルムユニットと方法の記載に
おいて先に与えられた組成のような粘稠な試剤における
相対的な顔料不安定性および本発明のカプセル化した顔
料の有効に改良された結果が繰返して測定された。

従ってグラフに示された“実験室試験”は沈降に対する
安定性の相対的な差を定量的に観測して示すのに有用な
手段である。

例えば、対照と試験したものとの差が目盛付シリンダー
で観測され得ない場合には、実際の用途において全く相
違又は利点が期待できないであろう。

逆に、かなりの又は劇的な差がシリンダーで示される場
合には、実際の用途において少くともかなりの改良が予
期できる。

これは実際に正しいことが判明した。

実際に顔料Ｂに使用されるカプセル化した顔料５０ｇは
、顔料４７．５ｇと重合体２．５ｇを含有すること、そ
して顔料Ｃにおけるものは顔料４５ｇと重合体５ｇを含
有することがわかっている。

ＢとＣにおいて、より少ない量の顔料によりそれを使用
する処理用組成物の性能が減少するかどうか、例えばネ
ガをカバーしかつ反射プリントを見るために白色反射層
を提供する効率に損失があるかどうか疑うかも知れない
。

しかし、このような損失は何ら観察されず、かつより少
ない顔料が使用されているとしても、カプセル化した顔
料は実際に良好又はより一層良好である。

それ故に、ある意味では、本発明は顔料の用途において
増大した効率を与えるものであると云うことができる。

この最後の点は別な方法で説明し得る。

沈降に関してさえ、所望のマスキングと不透明化作用を
行なうために十分な量まで処理用組成物中の顔料の量を
増加することにより沈降における写真の問題を取り除く
ことが可能である。

しかしながら、このように増量することは必然的にそれ
を通しての受容層への相当する染料転写を一層困難にし
、反射プリントが得られるまでに染料密度の損失及び／
又は一層長い現像時間を生起する。

本発明ではより少ない顔料を用いてより大量の顔料の使
用により固有的に生ずる前記の問題を起すことなしに同
一の結果を得ることが可能である。

この意味で、本発明はより大量の顔料を使用することに
より固有的に生ずる問題を避けながら顔料の一層効果的
な使用をするものであることが更に論証される。

本発明は沈降又は相分離に対して貯蔵寿命安定性を改良
することを本質的に目的とする一方、本発明は理論的に
他の利点をも提供し得る。

記載の方式で最良の品質のカラー像を得ることにおける
一つの問題は、染料の不要な転写あるいは実質的像形成
を判うネガからの汚染によって起こされる汚れ及び／又
は『最小汚れ濃度』（ｄｉｒｔｓ／Ｄｍｉｎｓ）の問題
である。

被覆された粒子を、互いに、実質的に融解して合体する
カプセル化重合体を選択することによりこの問題を全く
取除かないとしても最少にすることが概念的に可能であ
り、これにより汚染像形成後不ガからの“汚染性”材料
の更に不要な転写に対して高度に反射性の疎水性障壁を
提供するものである。

他の概念上可能な利点は（ａ）改良された反射率を提供
するカプセル化した顔料：（ｂ）表面負荷を変性して望
ましくない顔料負荷種相互作用を最少にすること；（ｃ
）特定の所望の流れ特性を有する重合体．例えば自己濃
厚化性（ｓｅｌｆ−ｔｈｉｃｋｅｎｉｎｇ）顔料の使用
を含む。

しかしながら、これらは本発明により意図されるただ理
論的に可能な別の利点であり、これらは何れも証明され
てもおらず又は否定されてもいないことを了解してもら
いたい。

ここに含まれる本発明の範囲から逸脱することなく前記
の製品と方法において若干の変更はなされ得るので、先
の記載に含まれかつ添付図面に示されるすべての事項は
例示として解されるべきでそれらに限定する意図はない
。

本発明の実施の態様を列挙すれば次の通りである。

（１）反射剤が白色顔料である特許請求の範囲に定義し
た製品。

（２）前記の手段が前記の水性アルカリ性処理用組成物
の容器を含み、かつ前記の反射剤が顔料を含む特許請求
の範囲に定義したフィルムユニット。

（３）染料像供給物質を組み合わして有する少くとも一
つの感光性ハロゲン化銀層；染色可能な層を含むポジ成
分及び不ガ成分を効果的にマスクしかつ前記の染色可能
な層に付与された転写像を反射光により見るための背景
を供する適用された反射剤の性能により、成分の分離な
しに見得るカラー転写像を染色可能な層へ付与するため
、ポジ成分と不ガ成分との間に一層として適用されるの
に適した内に分離された反射剤を有する一定量の水性ア
ルカリ性処理用組成物を含む写真製品において、前記の
反射剤を重合体壁内にカプセノレ化した（包みこんだ）
改良。

（４）前記の反射剤が白色顔料である前記（３）に定義
した製品。

（５）前記の重合体壁が前記の顔料をカプセル化する被
覆でありかつかくしてカプセル化された多数の顔料粒子
をつなぐ連結組織のストランドを有することを特徴とす
る前記（４）に定義した製品。

（６）前記の重合体がアクリル重合体である前記（５）
に定義した製品。

（７）前記の顔料が二酸化ナタンである前記（５）に定
義した製品。

（８）前記の処理用組成物が少くとも一つの不透明化剤
を含む前記（３）に定義した製品。

（９）不透明化剤が前記のアルカリ性処理用組成物のｐ
Ｈで主要なスペクトル吸収を示す光学的フィルター剤で
あり、かつ転写像形成後得られた低いｐＨで実質上透明
である前記（８）に定義した製品。

（１０）透明な支持体；染色可能な層；黄染料像供給物
質を組み合わして有する青感性ハロゲン化銀；マゼンタ
染料像供給物質を組み合わして有する緑感性ハロゲン化
銀層：シアン染料像供給物質を組み合わして有する赤感
性ハロゲン化銀層；及び製品の露光面外に配置された白
色反射剤の分散を含みかつ露出に続いて、前記の染色可
能な層と前記の青感性ハロゲン化銀層との間に適用され
るのに適している一定量の水性アルカリ性処理用組成物
を含む写真製品において、前記の反射剤を重合体壁内に
カプセル化する改良。

（１１）前記の重合体壁が前記の試剤をカプセル化する
被覆でありかつ多数のこのようにカプセル化された試剤
粒子をつなぐ連結組織のストランドを有することを特徴
とする前記（１０）に定義した製品。

（１２）前記の重合体がアクリル重合体である前記（１
０）に定義した製品。

（ｌ３）前記の反射剤が二酸化チタンである前記（１２
）に定義した製品。

（１４）前記の二酸化チタンをカプセル化する重合体材
料の量が二酸化チタンの少くきも２重量楚である前記（
１３）に定義した製品。

（１５）一対の隣接した圧力適用部材の間にユニットを
通過することによって処理されるのに適し、かつ 不透明な支持体： シアン染料像供給物質の層； 赤感性ハロゲン化銀乳剤層； マゼンタ染料像供給物質の層； 緑感性ハロゲン化銀乳剤層； 黄染料像供給物質の層； 青感性ハロゲン化銀乳剤層； 染色可能な層； フィルムユニットを現像するために使用されるアルカリ
性処理用組成物党第１のｐＨから第２のｐｎへ環境のｐ
Ｈを低下するための中和層及び透明な層、 を組合せて、含み、 前記の染料像供給物質の各々は、現像の作用として、第
１のｐＨのアルカリで可溶性かつ拡散性であるが、第２
のｐＨで実質上非拡散性である像様分布を形成するのに
適している；破壊可能な容器は第１のｐＨを有しかつ二
酸化ナタンと少くとも一つの光学的フィルター剤（これ
は処理用組成物から実質上非拡散性でありかつ第１のｐ
Ｈ以下そして第２のｐＨ以上のｐｋａを有する）を中に
分散したアルカリ性水性処理用組成物を保有し、この二
酸化チタンとフィルター剤は染色可能な層と青感性乳剤
層との間に一層としてアルカリ性処理用組成物の適用の
際に、前記の第１のｐＨで処理用組成物の適用された層
上へ入射の活性光によりかぶりからハロゲン化銀乳剤層
を保護する十分な不透明性を供するのに十分な量で存在
し、これにより処理用流体の前記の適用された層は前記
の不透明な支持体と協力して前記の乳剤層のために光の
入らない包封を供して、このため前記のフイルムユニッ
トが光の中で現像でき、前記の二酸化チタンは前記へハ
ロゲン化乳剤層とフィルムユニットの現像に続いて残り
の染料像供給物質を効果的にマスクしかつ現像の作用と
して形成された可溶性かつ拡散性染料の前記像様分布に
ついて拡散により前記の染色可能な層へ付与されたカラ
ー転写像を前記の透明な支持体を通して見るための白色
背景を供するのに十分な量で存在し、前記の破壊可能な
容器は染色可能な層と青感性乳剤層との中間にその内容
物の単一方向放出を行なうためフイルムユニットの縁に
配置されかつそれに横に延ばされる； 写真フイルムユニットにおいで、二酸化チタンを重合体
壁内にカプセル化して（包みこんで）前記の破壊可能な
容器中で水性アルカリ性媒体から前記の分散された二酸
化チタンの沈降又は相分離に対してより大きな抵抗を供
する改良。

（ｌ６）前記の重合体被覆が前記の顔料をカプセル化す
る被覆でありかつ多数のこのようにカプセル化された顔
料粒子をつなぐ連結性組織のストランドを有することを
特徴とする前記（Ｉ５）に定義したフイルムユニット。

（１７）前記の重合体がアクリル重合体である前記（ｌ
５）に定義したフイルムユニット。

（１８）前記の二酸化チタンをカプセル化する重合体の
量は前記のカプセル化二酸化チタンの約２ないし約２５
重量％である前記（１５）に定義したフイルムユニット
。

（１９）重合体壁内にカプセル化された顔料を中に実質
上均一に分散したアルカリ性水溶液を含む物質の組成物
。

（２０）前記の顔料が二酸化チタンである前記（１９）
に定義した組成物。

（２１）前記のアルカリ性溶液のｐＨで主要なスペクト
ル吸収を示すがより低いｐＨで実質上透明である光学的
フィルター剤を含む前記（２０）に定義した組成物。

（２２）二酸化チタンをカプセル化する重合体がアクリ
ル重合体である前記鎖）に定義した組成物。

（２３）前記の重合体壁が前記の二酸化チタンをカプセ
ル化する被覆でありかつ多数のこのようなカプセル化さ
れた二酸化チタン粒子をつなぐ連続性組織のストランド
を有することを特徴とする前記（２１）に定義した組成
物。

（２４）露出されたフィルムユニットが水性アルカリ性
処理用組成物を適用することによって現像されて、分離
なしに、反射プリントとして見得る拡散転写カラー像を
含む複合プリントを形成する写真方法において、前記の
フイルムユニットを現像するために使用されたプロセス
用組成物が前記（１９）に定義した組成物である改良。

（２５）染料像供給物質を結合させた少くとも一つの感
光性ハロゲン化乳剤層と染色可能な層を含むポジ成分と
を含むフイルムユニットが露出されて現像可能な像を形
成しかつ次にこのように露出されたフィルムユニットが
前記のネガとポジ成分の間の層で水性アルカリ性処理用
組成物を適用することにより現像されて前記の像を現像
しかつ前記の現像の作用として、前記の成分の分離なし
に、カラー反射プリントとして、見得るカラー拡散転写
像を形成する写真方法において、前記の像を現像するた
めに使用された組成物が前記（２１）に定義した組成物
である改良。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明により意図されるフィルムユニットの図
式的に示した拡大断面図である。 第２図は顔料沈降速度及び本発明に従って得られた沈降
に対する改良を定量的に示したグラフであり、縦軸（ｙ
軸）は目盛付シリンダー上のミリリットルの目盛を示し
、横軸（ｘ軸）はシリンダーに新たに製造された水性分
散体を注入後の時間を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （Ａ）料像提供物質を組み合わせて有する少なくと
   も一つの感光性ハロゲン化銀層を含む感光性成分、 （Ｂ） 前記染料像提供物質を受容するのに適した染色
   可能な層を含む受像成分、及び （Ｃ） （ｉ）写真フイルム単位を現像しそして反射プ
   リントとして分離なしに観察できる拡散転写像を提供す
   るだめの、反射剤含有アルカリ性処理用組成物を保有し
   そして（ｉｉ）前記感光性成分と前記受像成分との間に
   前記処理用組成物を放出するのに適合されている破壊可
   能な容器を含む拡散転写写真フイルム単位において、 前記反射剤が疎水性重合体壁内にカプセル化され（包み
   こまれ）ており、 前記疎水性重合体が前記アルカリ性処理組成物中で前記
   反射剤の沈降を少なくともかなり減少させる重合体であ
   ることを特徴とする写真フイルム単位。