JPS5883851A - 写真記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明祉岑真に関し、さらに許しく述べると、少なくと
４１ｍ１１ｍのネｔ１ｍハロダン化銀乳剤と４−）！ｌ
Ｉｌレド、クス色素隼出（ＲＤＲ）化合物とを使用して
いて、ｌりの中和層とと４に２″：）のタイ電ンダ層が
用いられている、カラー拡散転写写ＪＥＯ丸めの写真

【
縁材料に関する。菖１０タイ電ンダ層は２つのタイ建ン
ダ層のうちで中和層から最（遠い位置にあや、負の温度
係数含有しており、そしてそれと組み合わさ２九ｍ＊＊
進剤會、低温［におけゐハロダン化銀乳餉のｍｓを向上
させるために、有している・纂２のタイ電ンダ層は中和
層により近い位置にあシ、そしてｉｌｌ會が実質的に完
了した後に限って中和層をアルカリ性４６麿組成物が透
過するようによ）大きなアルカリ性処理組成物の透一時
間を有し′Ｃｖ％る・次いで、写真記録材料が中和層に
よりて中和される。　゛ カラーの一体製拡散転写写真記一材料に−してのいろい
ろな形態が公知文献Ｋｌｅ戟されている。 これ５Ｓの形態では、−察Ｏえめの写真−を有する受＊
ｍが構造体中に存在する画像形成及び補助層に永久的に
結合しかつ一体化し＊、を壕である（記録材料の＊＊＊
上でａ側な支持体を使用する場合）・―像形成ユニ、ト
内において生成した色素によって画像が形成され、そし
てこの色素ｉ！ｉｉ儂が構造体の各ＷＩＩを通って色素
画曹−受理層まで拡散する。 露光後、アルカリ性処理組成物かいろいろな層を透過し
て露光後の感光性ハロダン化銀乳剤層の現像ｔａ始させ
る。乳剤層がそれぞれの一光の程度に比例して画像され
、そしてそれぞれの画像形成層において形成されたかも
しくは放出されたｉｉｉ像色素が構造体じゆうを拡散し
始める。像状に分布せしめられた拡散性色素の少なくと
親御部が色素画像−受理層に拡散してもとの被写体（オ
リジナル）のｉｊＩ像を形成する・ カラー拡散転写写真記録材料−関する亀のであってその
他の、いわゆる１剥離式”の形動が公知である。これら
の形態でｈ、ａｓ及び受像層への色素の転写の完了後に
受像部を一先性部から分離する・　　　　　′　　　　
−” 例えば上記したもののようなカラー拡散転写写真記録材
料において、所定の時間、例えζある形態では２０〜６
０秒間、又紘そＯ他の形態では３〜１０分間までも−く
けそれ以上、の後Ｋｌｌ曹を停止畜せる九めに１シヤツ
トｌウンｌ１１４ＩＩｓが必要である。現像は、高−値
で行なわれる亀のであるから、−値ｔた°だ下げるζ七
によるだけで迅速にその速Ｉｊが低下せしめられる。ζ
Ｏ目的Ｏため、例えば重合体酸のような中和層の使用を
用いることができる。このような層は、ａｓｖｘｆン化
鍋構像と必＠Ｃｔ色素拡散とが完了したＩＩＫ写真写真
材−材料定化するであろう・普通、中和層２組み合わせ
てタイ（ンダ層を使用する＊ｅｈは、ｓｎｔ早期に制限
するよりなβ値Ｏ早期の低下をおこさせないためである
・現像時間は、したがりて、アルカリ性組成物がタイ（
ンダ層を透過するＫｌ’する時間によって確定される・
記―材料が安定化され始めるとともに構造体じゆうのア
ルカリが消耗され、ζＯＰＨ値の低下に応答してハロダ
ン化銀ｌ１４１１の実、ｊＩｔＩＪｌに中止がひきシζ
される。そトそれの画像形ｌ！ＪＬニットについてみる
と、このシャットオフ機１１１１６！ハロｒン化銀翼像
の１度とこれに関連してそれぞれの露光量に従い放出さ
れるかもしくは形成される色素の量とを確定することと
なる・Ｉジ型である不拡散性レドックス色素放出（ＲＤ
Ｒ）化合物１＊用し是カラー転写記録材料の場合、現像
の逆関数として色素が放出されるのすなわち、ハロゲン
化銀乳剤の未露光域においであるメカ澁ズムによりて色
素が放出される。ネガ型のハロゲン化銀乳剤をこのよう
な記―材料におい）１す５、ヤ。えゎえ１．、像オ受像
層、形成されるであろう、このよりな−ジ製のＲＤ凰化
合物の例は、米国特許第４．１３９，３７９号及び同Ｉ
ｇ４，１３９．３８９４に記載されている。これらの特
許に記載の不動性の化合物は安定化され良電子受容性求
核置換（ＢＥＮＤ　／　ｂａｌｌａｓｔ＋ｅ４ｅｌｅｃ
ｔｒ＠ｎ　−ａ＠ｅ＠ｐｔｌｎｇ　ｍｕｓｌ＊ｏｐｈｌ
ｌｌ＊ｄｉｓｐｌａ＠＠ｍ＠ｎｔ）化合物である。　Ｂ
ＩＮＤ化合物は、そ刺を写真配鍮材料中に混入する場合
、拡散性の色素を放出する仁とが不可能である。しかし
ながら、ＢＩＮＤ化合物は、アルｈり条件下に写真処理
を行なう間、内在せる還元剤（ＩＲＡ　）から最低１個
の電子を受は増動（すなわち、１ｌｊｉ：されゐ）、そ
してその九めに拡散性の色素を放出する・かかる色素の
放出は乳剤層の未露光域において行なわれる。乳剤層の
露光域では、しかし１ｋから、電子移動剤（１−Ｔ　ｈ
　）がａｓｖｘｆン化銀を還元し、そして酸化された状
態となる・この酸化された鳶テムが次いでＩＲＡＫよっ
て還元され、し九−ＩＩＸうて、ＩＲＡとＢＬｃＮＤ化
合吻との反応が防止される。そのため、ＢＩＮＤ化合物
は還元されず、したが、て、露光域に＆いて色素が放出
されない、比験的に畑時間の後、初期の銀１１１１によ
って画像識別力が４たらされる。その後、無秩序な色素
放出を防止するために過剰量（りＩＲＡｔ除去しなけれ
杜ならない、ヒれは、”／−１０ｒｙ化銀乳剤を１全カ
プリ′″に導び（こと、すなわち、残９ているハーグｙ
化鎖を金属＃ｌｌＫ還元することによりて達成する仁と
ができる。ζわが行なやれる場合、！！ｌＩりている！
虱ムが酸体され良状態となる。Ｌ、九がりて１１．さら
Ｋｌｉ元が進行した１）ＢＩＪの化合物から色素が放出
されたりということがおヒ）得なくなる。 この系においてｉｊｉ像識別力をもたらすため、酸化さ
れたＥＴムとｌ勤Φ化合物とによるＩＲＡの奪い合いが
存在している。顕著なｉｉｉ會識別力を得る友めには、
　ＥＴムによるハロダン化銀の還元と酸化されたＥＴム
とＩＲＡとの引き続く反応とがｍｍ化合物とＩＲＡとの
直線的な反応より亀さらに速くなければならない、しか
しながら、処理温度が変化する場合、このような系にお
いて１つの間部が発生する。処理部１が上昇する場合、
例えばＩＯＣから３８℃まで温度が上昇する場合、ハロ
ゲン化銀乳剤の速度が迅速に増加する。同時に、ＩＲＡ
を包含し九２つの競。争反応の速度もま良増加するであ
ろう、但し、この増加の程度はハロゲン化銅現像の速度
はど大ではない、し九がうて、処理温度が変化する場合
、ハロダン化銀現像の速度と２６の競争反応の速−との
間に不均衡（アシパラン、＝）が発生する。このような
不均衡は、系の温度ラテチ為−ド、そしてセンシトメト
リーに対し□　て悪い開会を及ぼす。 し九がりて、本発明の目的は、系０Ｉｌｌラテテ為−ド
を改喪するため、これらの２つの競争反応の速度を拡散
転写処１１において遭遇する温度範囲につ艷てハロダン
化銀現像の速度にはは同じく変化させる方法（提供する
ζ七にある・この方法によれば、転写さ°れ九色素によ
って評偵し九場合に同等のセンシトメトリーが、広範１
１ｏｍｍ温［Ｋわたうて処ｍｔ行なう間に得られるであ
ろう。 米Ｓ＋＊許Ｉｓ４，２０１．Ｉ＄　７１１Ｋｄ、ｍラ−
ｍｉｌ＆転写系転写−てハ１ドＷｅノンエヌテルｔ−使
用することが開示されている。これらＯエステルは、１
つもしくはそれ以上のタイミング層中に混入するかもし
くはそれら０層の後に混入してもよい。 ところが、この特許に祉、最も外側にあるタイ電ング中
でハイド胃キノｙエステルを使用することや負の温度係
数を有するタイミング層を最も外側のタイミング層とし
て使用することが開示されていない・ 本１−一による写真記録材料は、下記９層＝（ａ）　　
ｌＮ１１ｉレドツタヌ楓素放出化合物からなる色素画像
形成物質が組み合わさりた少なくと４１つのネガ型感光
性ハロｒン化銀乳剤層を上方に有する支持体； 伽）　色素画像−受理層； （・）アルカリ性処理組成物を中和するための中和層； （ｄ）　　前記中和層及び前記感光性ハロゲン化銀乳剤
層の中間に配置された第１タイ建ンダ層；及び（・）前
記ｔ１ｇｌタイ建ンダ層及び前記中和層の中間に配置さ
れ一＃：、＃Ｉ２タインンダ層；を含んでなり、その際
、前記第１及び第２のタイミング層は、前記処理組成物
が前記中和層と接触する以前に先ずこれらのタイミング
層を透過しなけれにならな、いように配置されておシ、
また、前記中和層は前記１ｇ２タイ電ング層のうち前記
色素画像−受理層から最も離れた面の上方に配置されて
いる。この本発明による与真記録材料は、（：）前記第
１タインンダ層が負の温度係数を有しかつそ、れと組み
合わさりたハロゲン化銀現像促進剤を有すること；及υ ０１）　　前記第２タインンダ層の有する前記プルカリ
性処理組成物の透過時間が前記第１／イ電ンｒ層の透過
時間よりも、大でＴｏ）、シ九がって、前記ハロビン化
銀乳剤の現像が実質的に完了した後にのみ前記中和層を
前記アルカリ性処理組成物が透過するで番ろう°こと； １に特徴としている・ 上記したようにタイミング層の特定の組み合わせを行な
った場合、記＃Ｉ材料の温度ラテテ島−ドを着しく改嵐
することができる。菖１／イ々ンｒ層、すなわち、最も
外１１１に位置するタイ１フフ層は高温度におけるよ）
も低温度においてよシ迅速な透過管示し、そしてそのた
めに現像促進剤をより迅速に放出する。この丸め、次に
は／−四ｒン化釧の現像が向上せしめられる０反対に、
高温度の場合で社、第１タイ電ｙｒ層、すなわち、最も
外側に位置するタイ５フフ層はよ）緩慢な透過を示すで
あろうし、ま九、その九めに、よ〕緩慢に舅像促淋剤を
放出するであ８う・ハロダン化銀現像は、そのために、
適［Ｋ促進されるだけとなるであろう、ｌＩ像促進剤嬬
、し九−１ＩＸ−５で、高１度におけるよりも低温度に
おいて斂現像をより比例的に促進する。ハロダン化銀現
像の速度は、そのために、処理の温度範囲全体を通じて
、上記した競争反応の速度に比例してその位置を保持す
るであろう。 温度の上昇につｈて銀現像及び色素放出の両方の速度が
増加するというものの、この系において用いられるネガ
型乳剤の現像の速度はポジ型ＲＤＲ化合物からの色素放
出のそ名よりもより大きな正の温度係数１有していると
考えられる。低温度における銀現像が色素放出１に比例
して促進されると、ハロダン化銀現像の速度と色素放出
の速度との間のより゛良好な真の平衡が求められる。そ
のため、ハロダン化銀現像速度と色素放出速度との間の
差が可変温度範囲全停を通じて実質的に同一となるであ
ろう。 ハロビン化銀乳剤の３Ｎ像が実質的に完了し先後、第２
タイ建ンダ層及びそれに隣接する中和層まで透過がｌん
で記録材−〇−値が低下せしめられる・これによって、
さらに色素放出を生じる恐れのある／ジＷＲＤＲ化合物
の緩慢な加水分震を防止することができる６、出値が低
下せしめられると、さらに、写真記録材料の物理的分解
を防止することができる。 この技術分野゛において全知を任意のｆジ＠　ＲＤＲ化
合物を本発ＷｉＪにおいて使用することができる。 このような化合物は、例えば、米１ｇ特許第４．１３９
．３７９号、同第４，１９９，３５４号、同第３．９８
０，４７９号及び１１１１１４，１３９，３８９号に記
載されている。好ましくは、−ジｍｖｔｒｓｎ化合物は
キ１ノンであや、そして写真記録材料は例えば米ａ％許
第４．１３９，３７１１号に就職のような内在せる還元
剤を含有しているｅ　％ＶＣ好ましい中ノンＲＤ冨化合
物は、次のような構造−により表わされる・ 上式において、 Ｂａ１ｌａｓｔ　＃′ｉ、アルカリ性処理組成物中で現
像する関に当該化合物を写真記録材料において不拡散性
にならしめるような分子サイズ及び形状を有している有
機安定化基で弗〕、 Ｗ＃ｉ、少なくとも、中ノン核を完成するのに必要な複
数個の原子管表わし、 ｒは、１又Ｆｉ２の正整数であり、 ＲＦｉ、１〜４０個の炭素原子を有する置換もしくは非
置換のフルキル基又は６〜４０個の炭素原子を有する置
換屯しくは非置換の７リール基であり、 ｋは、１〜２の正整数でありかつＲが８個以下の脚Ｉａ
ＪＩｉｉ子を有する基である場合に２であ〕、そして Ｄｙ＠畝有榛色素又は色素プレカーサ成分である。 先に述べたように、ＩＲ１タイＺンダ層は負の温度係数
を有している。このような層は、処理温度が上昇する罠
つれてアルカリ性処理組成物の透過性が乏しくなりかつ
その組成物による破壊もしくは透過時間がより長くなる
。仁のような材料は、米ａｑ＃許第３，４５５，６８６
号及び同第３．４２１．８９３４に、記載されているよ
うにこの技術分１１１Ｆにおいて全知である。好壕しｂ
重合体は、例えばＮ−メチル−、Ｍ−エテル−１Ｎ、Ｎ
−ジエチル−１・−Ｎ−’ｋＰロキシエテルー又はＮ−
インプロＣルアクリルアミドのようなＮ−１１換アクリ
ルア々ドかも形成される亀ので６９、これらの重合体を
単独で使用するかもしく＃ｉｇｏ重量９Ｋまでのアクリ
ルアイド又はアクリレートエステル、例えば２−ヒドロ
キシエチルアタリレートと組み合わせて使用する。非常
に好讐しい１１１１１において、ぼり（Ｎ−イソゾロピ
ルアクリルアミド−冨−アクリルア々ド（重量比１１０
：１Ｇ）を使用する一所望とする機能を奏する隈りにお
いて任意０Ａ１２ン化鎖ｌ１ｍｇＮ促進剤を使用すゐこ
とができる。 このような材料の例は、アンノフェノールー、例えば・
−又＃ｉｐ−ア電ノツ糞ノール又＃ｉＮ−メチル−１Ｐ
−アミノフェノール、しｌクト？類、例えはピペリジノ
ヘキソ−スレＩクトン、そしてピッシリジノン顛、―え
ば４−ヒドロ中シメテルーー４−メチル−１−ｐ−）リ
ルー３−ピラゾリジノン及び４．４−ジメチル−１−２
ェニルー３−ピラゾリジノンを包含している。好ましい
３Ｊ＊促進剤は、米国特許第４．２−０１，５７８号に
記載されているように、ハづドロキノンエステル又はそ
のブレカー賃である。これらは、メチルハイドａ中ノン
、ｔ−ブチルハイドロ今ノン、ｔ−ブチルハイドロキノ
ンモノアセテート、ｔ−ブチルハイドロキノンシフ七テ
ート、メチルハイドロキノンモノアセテート、フェニル
ハイド訪中ノンモノアセテート又は２．５−ゾメテルハ
イドａキノンを包含している。 現像促進剤の濃度は、所期の目的に関して１効な任意の
量であることができる・０．３〜２．５オリモル／ｍ”
、好ましくは０．５〜１．０＃リモＶｍ１０＃１ｊＵＤ
上きに良好な結果か得られ氏、現像促進剤は、それが上
記し九ようにして機能する限シ、最も外側の、すなわち
、Ｉｇｘのタイミング層中に−あってもよく、マた、こ
のタイミング層の下方の透過性層中ＫＴｏりてもよい・ ａｍが完了した後Ｋｌｌりて中和層Ｏ透過が行なわわる
ようにす為た。め、アルカリ性処ｍｍｍ物の透過時間が
第１タイ電ンダ層のそれよ、〕も大である限りｋおいて
任意の材料が第２タイ２ンｒ層として有用である−この
材料は、用いられる４Ｉｊｉ？の化学に依存して、正も
しくは負のどちらか一方の温度係数を有することができ
る。遣ｍｅｎ料は、上記したもの、そし：ＣＲ＊５ａａ
ｒ＊ｋ　Ｄｌａ＊１＊ａｍｒ＊の１９７４都７月度版の
２′２〜２３貰及びＲ＊ｓ＠ａｒｖｋ　Ｄ１ｓｅｌ＠ｓ
ｗｒ＊の１９フロ年７月度版の３５〜３７頁、ならびに
米国特許第４，０２９゜８４９号、同第４，０６１，４
９６号及び同第４．１９０，４４７号に開示されている
亀のを包含している。このタイミング層のアルカリ性処
理組成物の透通時間＃′ｉ５〜１０分間、好オしくは５
〜７分間のオーダーである・第１タイ２ンｒ層の破壊又
は透過時間は比軟的に燦かく、例えば、１〜４分間１．
、′貯金しく＃ｉ１〜３分間である・９れら２つのタイ
ミング層の透過時間Ｏ差は最低２分間であるぺ１である
・ り４電ンダ屡の透過時間又はタイミング層の破壊（ＴＬ
Ｉ）時間＃ｉ轟業者に公知な多数の手法によりて測定す
ることができる。１つの手法は、ＴＬＢｔ−測定しよう
と思っているタイｆｙｒ層を支持体上の酸層上に塗布す
ることによりてカバーシートを調製することがらなりて
いる。支持体上Ｋｌｋ布されたぜラテン層中にチモール
フタレイン色素を含んてなる指示薬シートを調製する。 指示薬シートを一般的なアルカリ性処理組成、層中です
すぎ、そして次にカバーシートに積層する・色素の色が
背から無色に変化した時間がＴＬＩＩ、すなわち、−値
を約１０以下に下げるのに必要な時間を表わす。 用いられるハロダン化銀乳剤は、常廟の、当業者に公知
なネガ型の乳剤である。 現ｇＩを行なうかもしくはそれを開始させるため、任意
の手法に従い写真記録材料をアルカリ性処理組成物で処
理することがで肯る。 記録材料は、もう１つの態様において、アルカリ性処理
組成物と、その組成物を収容していて記帰材料内に放出
する大め０手段、例えば砿袈可簡ｅｌｌ器とを含有して
いる。破裂可能な容器祉、例えばカメラ内部１ｍ廟ｅｃ
験計されたカメラにおいて見い出すことができるような
加圧部材にようてＩＩＪＩＫ加えられ大圧縮力、がそｏ
ｖｉｍｏ内容物をＩ５銀材料内に放出し得るように処１
中に位置決めされて−ゐ。 任意に１写真記録ｉＩｔ料ＯＩ１元後にそＯ妃鍮材料上
に重ね会わせるよ５にｅきている独立し大支持体上に色
素ｉｉ＊−５受理層を配置する。このような受理層は、
一般に１儒えｄ米ｌ１ＩＩＩ＃許ｇ亀５ｌＬｌｌｌ１号
に開示されているｅＦ−０態様に従うと、色素−１１−
１１１１！ｌＥａ、支持体と、それ上ＫＪｌ［１１に施
Ｓｔｔ九、中和層、先に述ぺたよう１に第１タイ電ンダ
層、先に違ぺ九ような第１１イ々ンダ層、そして、１色
素ｍＩ＆−受理層とから１につＣ″いる。処ｍ組威物を
放出する九めの手段が破裂可能な容器である場合、その
容器を通常写真記像材料と受曹畳素とに関連させて位置
決めする。ヒれは、例えばカメラ内処理に用いられて一
般釣’＆★メラＫｓ？％／ｈで見い出すことができるよ
うな加圧Ｓ″１ｔＫようで春−に加えらｈる圧縮力がそ
の容器の内容物を受像費素と記録材料の最外層との中間
に放出し得るようにするためである。処理後、色素画像
−受理！！素を記録材料から４離する・ もう１つ０１ｌＩ様において、色素画像−受理層を記録
材料と一体的に配置し、そして支持体と最亀下側の感光
性ハロダン化銀乳剤層との中間に位置させる。 もう１つの態様において、中和層とタイミング層とを１
つもしくはそれ以上の感光性層の下−に配置する。こ０
＠様では、写真記録材料社、支持体と、それ−に順番に
施されえ、中和層、先に述大たような第２タイミング廣
、先に述べたような第１タイ之ング層、そして色素画像
−形成物資が組み合わさり九少なくとも１つの感光性へ
四グン化銀乳剤層とからなっている。第２の支持体Ｊに
色素ｉｉ＋像−像層受理層け、これらの中間に処理組成
物鷺適用する。この形ｓｉｔ剥離式もしくは一体型のい
すわが一方でおることができる・支持体及びそれ上に施
された少なくとも１つの感光性ハロダン化銀乳剤層（上
記したように、色素画像−形成物質が、、これと組み合
わさ゛りている）からな、る写真記録材料の像露光した
も、のからカラーの写真転写健をｙ＃成する方法は、そ
の記鈴材料をハロｒν化銀現像剤又紘１？ＡＯ存在にお
いてアルカリ性処理組成物で処理して露光ｍＯバーｒン
化銀乳剤層のそれぞれＯ現ａｔ行なうむとからなりてい
る・処理組成物社、それを中和層とＩＦ触させる前、１
つもしく轄それ以上の乳剤層とＩＦ触させる。したがっ
て、書状に分布せしめられた色票画像−形成物質がｍ＊
ａ脚数として形成され、そしてその少なくと４−ＩＦが
色°素画像−受理層に拡散して転写像を形成する・所定
の時間後、中和層と感光−ノ・ログン化銀乳剤層とＯ中
間に位置せる上述０ＩＩＩタイ電ン／７１１をアルカリ
性処理組成物が透過する。このａｌｌタイ建ンｒ層が、
上記したように、それ中に含まれる！ｌ１ｇＩＩ促進剤
を放出する。よ記した第２タイ建ング層も會九所定Ｏ時
間後にアルカリ性処理組成物が透過する（ζＯ鳳゛２り
づミンダ層はｗＬｌタイミンｒ層及び中和層Ｏ中間に位
置する）、第１タイ建ング層をアルカリ性処理組成物が
透過し良後にこの第２タイζンダ層ｔアルカリ性処理組
成物が透過し、したがって、ハロダン化ｌＩｋ現像が実
質的に完了した後に限って中和層をアルカリ性処理組成
物が透過するであろう、Ｉｌｌ及び纂２のタイ建ンダ層
祉、第２タイＺンダ屡の面のうち色素画像−受理層から
最も違い位ＩＩＫある拘止に配置された中和層と接触す
る前に処理組成物が＃初にこれらのタイミング層を透過
しなければならないような位置に配置する０次いで、所
定の時間後、タイミング層と組み合わさっている中和層
によってアルカリ性処理組成物が中和される。 用いられる色素放出化合物の濃度は、用いられる特定の
化合物及び所望とする結果に依存して、広い範囲にわた
って変更することができる０例えば、色素放出化合物を
単層として０．１〜３ｆｌ／ｍ”の徴度で塗布したもの
が有用であるということが判明した。 いろいろ′なハロゲン化銀現像剤が有用である・ネｔｒ
ｍハロｒン化銀乳剤は幽業者に公知であ勤、そして　　
　　　　　　　■ｒｅ　ａ　Ｖｏｌｕｍ＠１　？　６　
。 １９７８年１２月、　ｒｔ・鵬１’１６４３．ｍ２２〜
２３頁に記載されている・ 本Ｈ＠■書におＶて用いられている１不拡散性“なる用
語は写真用語に一般的に適用されてい１意味を有してお
り、そして、すべて０１！際的目的に関してみた場合１
．アルカリ媒体中においてかつ好ましくは１１もしくは
それ以上のβ値を有する媒体中で処理した場合に零真記
―材料中の例えばぜラテンのような有機＝ロイド層（過
ってマイダレ−シしないかもしく辻浮遊しな−ような物
質を指している・これと同じ意味ｖｔ′ＭＩＩＮ＠不動
性”にも付与することができる・用語１拡散性”は上記
とは反対の意味を有してシ）、そしてアルカリ媒体中Ｋ
ｋいて写真配碌材料の；−イド層を有効に拡散する性質
を具えている物質を指している・＠墨動性”に４１拡散
性”と同じ意味がある。 用■１・・・か組み合わさ５た”は、徳数Ｏ物質があり
てそれらの物質が互いに談近可能である１１１１におい
て七わらの物質を同一もしく＃ｉ！４なる層のいずれか
に存在せしめ得るということを意味することを意図して
いる。 本発明を説明するために以下の例を記載する。 例１ 仏）王妃の層を記載の順序でぼり（エチレンテレフタレ
ート）フィルム支持体上に塗布することによりて対照の
カバーシートｔｌｉ１ｓｔした。 口）１４Ｐ／ｍ雪のＩす（１１−プチルアクリレードー
コーアクリル酸）（重量“比３０ニアＧ、酸１４０啼当
ｊｌ／ｍ”Ｋ勢しい）か“らなる！層、（２）　　１０
，４　ｔ／ｍ”の酢酸★ルローヌ（アセテ＃４０％）及
び０．３２１Ｆ／ｍ”のｆす（ステレンーコー無水マレ
イン酸）（重量比５０：５０）からなるタイミング層、
及び （３）　　３８ｆｌ／、雷のゼラチンからなるオーバー
コート層。 （Ｂ）　　前記（Ａ）と同様な比較のカバーシー）１１
１！Ｉ製した。ここでは、層（３）のせラテンｔ７．５
ｔ／ｍ”のぼり（Ｎ−インノロ゛ビルアクリルアｉドー
コーアクリルアミド）（重量比９０：１０）からなるタ
イミング層によマて、置き換えた。 （Ｃ’）　　ｍｌ記仏）と同様な比較のカッ青−シート
管調脂した。こむでは、層（ａ）ＫＯ，１３ｆｐ／輌雪
　（１ミリ彎ル／ｒＩ＠雪　）の・メチルハイドクキノ
ン（ｍａｑ）を含ませ友。 ０）前記−）と同様な本発明によるカバーシートを調製
した。ここでは、タイミング層（３）Ｋ　ｏ、　ｌｓＰ
／ｍ”（１ミリモル／鯛雪）のメチルハイドクキノン（
ｕｕＱ）ｔ−含ませた・ 体）前記−）と同様な本発明による力／４−シートを調
製した。ここでは、１４５７７層（３）に０．１７Ｐ／
ｍ”（Ｉｓリモルメｍ”　　）のｔ−ブチルハイドロキ
ノン（ｔ−ブチルＩＱ）を金管せた・（ト）前記…）と
同様な本発明によるカー−シートをｖＪ４馬しえ、ここ
では、タイミング層（３）にα２２ｔ／ｍ諺　（Ｉｔリ
モル／−）のｔ−ブチル−Ｎイドロキノンモノアセテー
ト（ｔ−ブチ、ｙａｇＭＡ）を含ませた噛 下記の層を記載の順序で透笥なミリ（エチレンテレフタ
レート）フィルム支持体上に塗布することによって一体
型画像形成一受ｇｌ賛素１ｉ−調製した・量は、特に断
りのある場合を除いてカッ；でくくって９７ｍ”で示し
である・ （１）　　硫酸ニッケル・６　Ｈ，Ｏ（０，５８）及び
ゼラチン（１，１）からなる金属含有層、 （２）／す（４−ビニルピリジン）（２，２）及びゼラ
チン（２，２）からなる受像層、 （３）二酸化チタン（１７，３）及びゼラチン（２，６
）からなる反射層、 （４）カーがンプラ、り（１，９）及びぜラテン（１，
３）から軽る不透明層、 （ｓ）　　４Ｊラテン（１，２）からなる中間層、（６
）赤感性ネガ型臭沃化銀乳剤（銀１．４）、セラチン（
１，８）、シアンＰＲＤＲ（０，５５）、内在せる嵩元
剤ＩＲＡ（０，２９）及び抑制剤（０，０２）、（７）
　　ゼラチン（１，２）及びスキャベンジャ−（０，４
３）からなる中間層、 （８）　　緑感性ネｆＭ臭沃化鋼乳剤（１１１，４）、
ぜラテン（１，６）、マヤンタＰＲＤＢ　（０，５８）
、内在せる還元剤（ＥＲＡ（０，２９）及び抑制剤（０
，００７）、 （９）　　ゼラチン（１，１）及びスキャベンジャ−（
０，４３）からなる中間層、 （ト）青感性ネ°が型臭沃化銀乳剤（＃！１．４）、ぜ
シアン（２，２＞、イエローＰＩＤＲ（α４６）、内在
せる還元剤ＥＲＡ（０，４５）及び抑制剤（０，００７
）、及び （Ｉｎ４ｆラチン（０，９１１）からなるオー／４−コ
ート層・ 以下余白 シアンＰＲＤＲ 式中の１１１１次の通プである。 以下余白 マぜン 式中の８は次の通りである。 ジエ＊＃ツクルア建ド中に分散（ＰＲＤ引溶剤１３１）
以下余白 圧」口しニー」ツ１１ 式中６Ｒは次の通９である。 ＩＲＡ及び抑制剤とともにジエチル２クルア電ド中に同
時分散（固体全量：溶剤２：１）」込 抑制剤とともにジエチル２クルア電ド中に°同時分散（
固体金量：溶剤２富１） 」■１１ ！ｎとと４にジエチル２クルア電ド中に同時分散（囲体
金量！溶剤２１１） −Ｉｍ形成−受＊＊素Ｏすνグルに感度計で階段湊度テ
ストチャートを通して露光を施して約１．０のステータ
スムミ、Ｐ−スクール−ＩＥＫか−で中性を得た０次い
で、下ＩｅＯ粘稠な処鳳銀威物を含有する一、ドを一刺
の並置ローラー（処理ギヤツブ約７５　＃１）で画像形
成−受像要素と上記カバーシートとの中間に破裂させる
ととＫよって露光後のサンプルを１０℃及び３８℃で処
理した。 処理組成物は次の通９であり九。 ５１Ｐ　水酸化カリウム ３．４ｐ　水酸化ナトリウム ８Ｐ　４−メチル−４−ヒトルキシメチル−１−ｐ−）
ジル−３−ピラゾリジ ノン １０Ｆ　　エチレンシア者ン四酢酸・ニナトリクム塩二
水和物 ｏ、ｓｐ　　酸化鉛 ２ｐ　亜硫酸ナトリウム ２．２　Ｆ　　Ｔａｍｏｌ　８Ｎ’（米国ロームアンド
ハース社製の分散剤） ５Ｆ　臭化カリウム ５６ｐ　カル−キシメチルセルロース １７２ｔ　　カーーン 水を加えて！】 以下余白 照射後約２４時間、最大濃度（−〇）及び相−感度（濃
５１０．７で測定）を１．Ｇ及び１ステータスＡＩＩＩ
ＩＫ関して読みＩＩＥりえ０次のような結果が得られえ
。 以下余白 ｍａｘ ３＝０．３ｔｏｇｌ 力Ｉ４−シート　　　タイミング層　　　　　薄溝声（
対照） Ｃゼラチン　　　　　　　ＭＨＱ （比較） Ｄ　　　　　　アクリルアンド共重合体　　　　ＭＨＱ
Ｅ　　　　　　アクリルアミド共重合体　　　　ｉ　−
ｆ５ｓ−Ｑ Ｆ　　　　　　アクリルアミド共重合体　　　　ｉ　−
カ１ＱＭＡ ｌヱニＬΔ」二龜良　　−１１ｈ１１良ＲＬＯ１，５−
０，５１１０１９０＋６０Ｇ　　１．７　　１．５　−
０．２　　　１詞　１５０　　＋２０Ｂ　　２．１　１
．８−０．３　１３０　１６０　　＋３０ＲＬＯ１，５
−０，５１２０，１８０＋６０Ｇ　　１．８　　１．６
　−０．２　　　１３０　　１４０　　＋１０Ｂ　　２
．１　　１．８　−０．３　　　１３０　１６０　　＋
３０Ｒ１，８１，２−０，６１５５２００＋４５Ｇ　　
１．６　　１．３　−０．３　　　１５０　１５０　　
　０Ｂ　　２．０　　１．６　−０．４　　　１５５　
１７０　　＋１５Ｒ１，７１，４−０，３１８０１８０
０Ｇ　　１．６　　１６　　　０　　　１６０　１４５
　−１５Ｂ　　２．０　　１．８　−０．２　　　１５
５　１５５　　　　ＯＲ１，８１，３−０，５１９５１
８５−１０Ｇ　　１．５　　１．５’　　　　０　　　
１７５　　１４５　　二３０Ｂ　　２．０　　１．７　
−０．３　　１７０　１６０　−１０Ｒ１，８１，４−
０，２１’Ｊ０　　１９０　　　０Ｇ　　１．５　　１
．５　　　０　　　１６５　１４５　−２０Ｂ　　２．
０　　１．８□　−０，２１６０１５５−５゛上記しえ
センシトメトリーのデータは、本発明ｏｓりｏカッ臂−
シート（Ｄ、ＩＣ及びｒ）はｌｏ〜５ａｃｏ処理温ＩＥ
において非常に狭％ｆｈ＃Ｉ及び青感度変化を有すると
−うことを示して−ゐ、すべての感度がより良好に相対
的にパ２ンスされて訃）、−ｔＬ”Ｃ３８℃ＫｓＰ妙る
−１８の損失がカバージートム、Ｂ及びＣＫ比較して低
下せしめられている。 上記し九デーメは、さらに、改良され丸亀１ｊチチａ−
ドを得る九めＫは負の温度係数を有するタイミング層及
び渦曽促過剤の両方を本発明に従い鳳み会わせて使用し
なければならな−ということも、示して−る。ａＳ促進
剤をゼラチン中で使用するか（力／寸−シ−トＣ）、さ
もなければ負の温度係数を有するタイミング層を現像促
進剤を併用しないで使用し良（カバーシートＢ）とする
と、処理温ｌＬラチテ１−ドの改良に関して＃１んの僅
かｏｙｐ４益が得られるにすぎない。 以下余白

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １．４ジ蓋しシツクメ色素、ｍａＳ化合物が組み合わさ
   った少なくとも１つのネガ製感光性／−１ンン化鋸乳剤
   層を上方に有する支持体： 色素ｉｉｉ＊−受理層； アルカリ性処理組成物を中和する丸めの中和層；前記中
   和層及び前記ハａｙン化銀乳勤層の中間に配置された纂
   ｌタイ擢ンダ層；及び 前記菖ｌ／イ建ンｒ層及び前記中和層の中間に配置され
   え＄ｌＥ２タイ電ν／１１．＄を會んて―る写真記録材
   料でありて、その際前記第１１（ｐ慕２のタイ電νｒ層
   が、曽記把１組虞物が前記中和層と振触すゐ以前に先ず
   これらＯりづ電ン／Ｊｌを透過しなければなら１に％ｆ
   ｈように配置畜れてシ参、１１良、前記中和層が、前記
   −２メイ電ンダ層のうち前記色ｓｌｉ曹−受履層から最
   も離れた画の上方に配置されている写真を一材料＃Ｃシ
   ーて、 （１）　　前記躯ｌタイ電ンダ層が負の温度係数を有し
   かりそｔと組み合わさったハロダン化＃！挽像促進剤管
   有すること；及び ・）　前記ｌ１２タイ書ン！層の有する前記アルカリ性
   処理ＩＩｉ賊物の透過時間か前記１ｍｌタイミング層の
   透過時間よ）も大であシ、シ九がりて、前記ハｏｆン化
   銀乳剤の現像が実貴的に完了し良後にのみ前記中和層を
   前記アルカリ性麩履組成物か透過するであろう仁と； を特徴とする写真記録材料。 ２、前記ｌｙ型レしックス色累放川用合物がキノン化合
   物であシかつ前記写真記録材料かそれ中に混入され良量
   元剤を特徴する特許請求の範囲第１項に記載の写真記録
   材料。 ３、前記キノンレドッタス色素放出化合物が次のような
   構造式により表わされる、特許請求の範囲無２項に記載
   の写真記録材料。 以下余白 上式において１ Ｂａｌｌａｓｔは、前記アルカリ性旭１ｍ成物φで現像
   する間に前記化合物を前記写真記ｌＩＡ材料に−にいて
   不拡散性にならしめるような分子９−４ｉ及び形状を有
   している有機安定化基でＴｏ）、Ｗ＃ｉ、少なくとも、
   キノン被を完成するのに必ｇ１な複数個ＯＳ子を表わし
   、 ｒ＃ｆ、ｌ又＃ｉ２の正整数であ夛、 Ｒは、１〜４０個の脚素原子を有するアル中ル基又は６
   〜４０１１４０＊嵩原子を有するアリール基でＴｏＩ、 ｋは、１〜２の正整数でＴｏ夛かつ罵が８個以下装置５
   ｍ１ｔ有する基である場合に２であ〕、そして１４、 Ｄｌ・は、有機色素又蝶色素プレカーｔｉｕｐ’ｔある
   。 ４、前記第１タイオン！層かＮ−置換アクリルア建ド重
   合体又は共重合体である、特許請求の範８第１項に記載
   の写真記録材料・ ５、前記＠１タイオンｒ層がぼり（Ｎ−イソプロピルア
   クリルアミド−；−アクリルアミド）（１量比９０：１
   ０）からなる、特許請求の範囲第４項に記載の写真記録
   材料。 ６、前記現像促進剤がハイドロキノンエステル又はその
   プレカーサである、特許請求の範囲第１項に記載の写真
   記録材料。 ７、前記＃！１タインンダ層の透過時間が１〜３分間で
   Ｔｏシかつ前記＠２タイずンダ層の透過時間が５〜７分
   間である、特許請求の範囲第１項に記載の写真記録材料
   。 ８、前記記＃ｌ＃料がさらにアルカ、り性処理組成物と
   その組成物を前記記嚢材料内に放出するための手段とを
   含む、特許請求の範囲第１項に記載の、写真記録材料。