JPS588390B2 - 光学活性ω↓−シアノ↓−α↓−アシルアミノ酸誘導体の製造法 - Google Patents
光学活性ω↓−シアノ↓−α↓−アシルアミノ酸誘導体の製造法Info
- Publication number
- JPS588390B2 JPS588390B2 JP6203978A JP6203978A JPS588390B2 JP S588390 B2 JPS588390 B2 JP S588390B2 JP 6203978 A JP6203978 A JP 6203978A JP 6203978 A JP6203978 A JP 6203978A JP S588390 B2 JPS588390 B2 JP S588390B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cyano
- optically active
- acid derivative
- amino acid
- acyl amino
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は光学活性ω−シアノーα−アシルアミノ酸誘導
体の製造法に関する。
体の製造法に関する。
さらに詳しくはα一アシルアミノ−アクリル酸誘導体を
接触不斉水素添加することにより光学活性ω−シアノー
α一アシルアミノ酸誘導体を製造する方法に関する。
接触不斉水素添加することにより光学活性ω−シアノー
α一アシルアミノ酸誘導体を製造する方法に関する。
光学活性ω−シアノ−α−アシルアミノ酸およびその誘
導体は医薬、農薬の中間体として有用である。
導体は医薬、農薬の中間体として有用である。
また、さらに還元すれば光学活性α・ω、ジアミノ酸誘
導体に導くことができる。
導体に導くことができる。
例えば、本発明の方法により得られる光学活性Ｎ−アセ
チルーδ−シアノーノルバリン誘導体をさらに還元すれ
ば、必須アミノ酸として重要なリジン誘導体を光学活性
に得ることができる（Ａｃｔａ．Ｃｈｉｍｉｃａ，Ａｃ
ａｄｅｍｉａｅ ＳｃｉｅｎｔｉａｒｕｍＨｕｎｇａｒ
ｉｃａｅ Ｔｏｍｕｓ， ７ ７、３４１（１９７３
）参照） ω−シアノーα−アシルアミノ酸誘導体を光学活性に得
るには、煩雑な分割操作によるかまたは光学活性な原料
から多段の工程を経て低収率で得る方法（前記文献参照
）によるかがあるがいずれも有利な方法であるとはいい
難い。
チルーδ−シアノーノルバリン誘導体をさらに還元すれ
ば、必須アミノ酸として重要なリジン誘導体を光学活性
に得ることができる（Ａｃｔａ．Ｃｈｉｍｉｃａ，Ａｃ
ａｄｅｍｉａｅ ＳｃｉｅｎｔｉａｒｕｍＨｕｎｇａｒ
ｉｃａｅ Ｔｏｍｕｓ， ７ ７、３４１（１９７３
）参照） ω−シアノーα−アシルアミノ酸誘導体を光学活性に得
るには、煩雑な分割操作によるかまたは光学活性な原料
から多段の工程を経て低収率で得る方法（前記文献参照
）によるかがあるがいずれも有利な方法であるとはいい
難い。
それ故一般に光学活性化合物を触媒的に不斉合成で一挙
に得る方法の開発が望まれており、研究も盛んに行われ
つつある（例えば、Ｋｎｏｗｌｅｓｅｔａｌ ．、Ｃｈ
ｅｍ Ｔｅｃｈ ５ ９ ０ （ １ ９ ７ ２ ）
、Ｍｏｒｒｉｓｏｎ ｅｔ ａｌ，、Ｊ． Ａｍ． Ｃ
ｈｅｍ， Ｓｏｃ ， ９ ３１３０１（１９７１）
、Ｋａｇａｍ ｅｔ ａｔ． Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ，９４ ６４２９（１９７２））。
に得る方法の開発が望まれており、研究も盛んに行われ
つつある（例えば、Ｋｎｏｗｌｅｓｅｔａｌ ．、Ｃｈ
ｅｍ Ｔｅｃｈ ５ ９ ０ （ １ ９ ７ ２ ）
、Ｍｏｒｒｉｓｏｎ ｅｔ ａｌ，、Ｊ． Ａｍ． Ｃ
ｈｅｍ， Ｓｏｃ ， ９ ３１３０１（１９７１）
、Ｋａｇａｍ ｅｔ ａｔ． Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ，９４ ６４２９（１９７２））。
本発明者らは光学活性ω−シアノーα−アシルアミノ酸
誘導体の新規な製造法について鋭意検討の結果、次の不
斉合成法を見出し本発明を完成させるに致った。
誘導体の新規な製造法について鋭意検討の結果、次の不
斉合成法を見出し本発明を完成させるに致った。
既に本発明者らは新規化合物であるα−アシルアミノー
アクリル酸誘導体の製造法を見出し別願特許において開
示している（特開昭５２−１３３９０５号公報）。
アクリル酸誘導体の製造法を見出し別願特許において開
示している（特開昭５２−１３３９０５号公報）。
本発明においては、上記新規α〜アシルアミノーアクリ
ル酸誘導体を光学活性ホスフイン配位子を有するロジウ
ム錯体の存在下に接触不斉水素添加することにより光学
活性ω−シアノーα−アシルアミノ酸誘導体を高収率か
つ高光学純度で得ることに成功したものである。
ル酸誘導体を光学活性ホスフイン配位子を有するロジウ
ム錯体の存在下に接触不斉水素添加することにより光学
活性ω−シアノーα−アシルアミノ酸誘導体を高収率か
つ高光学純度で得ることに成功したものである。
本発明は、原料が新規化合物であり、これより高い光学
収率をもって目的とする光学活性ω−シアノーα−アシ
ルアミノ酸の新規かつ有利な製造法を提供するものであ
る。
収率をもって目的とする光学活性ω−シアノーα−アシ
ルアミノ酸の新規かつ有利な製造法を提供するものであ
る。
すなわち、本発明は一般式（Ｉ）
〔式中、Ｒ１ は水素、アルキル基、アラルキル基のい
ずれかであり、Ｒ２はアルキル基、アラルキル基、アリ
ール基のいずれかであり、ｎは０〜３のいずれかの整数
である。
ずれかであり、Ｒ２はアルキル基、アラルキル基、アリ
ール基のいずれかであり、ｎは０〜３のいずれかの整数
である。
〕で示されるα−アシルアミノーアクリル酸誘導体を光
学活性ホスフイン配位子を有するロジウム錯体の存在下
に接触不斉水素添加することを特徴とする一般式（ＩＩ
Ｉ） 〔式中、※は不斉炭素を表わす、Ｒ１、Ｒ２、ｎは前記
と同意義である〕 で示される光学活性ω−シアノーα−アシルアミノ酸誘
導体の製造法である。
学活性ホスフイン配位子を有するロジウム錯体の存在下
に接触不斉水素添加することを特徴とする一般式（ＩＩ
Ｉ） 〔式中、※は不斉炭素を表わす、Ｒ１、Ｒ２、ｎは前記
と同意義である〕 で示される光学活性ω−シアノーα−アシルアミノ酸誘
導体の製造法である。
本発明の方法によればω−シアノ−α−アシルアミノ酸
誘導体はＲまたはＳ鏡像体の何れか一方が過剰の鏡像異
性体混合物として得られる。
誘導体はＲまたはＳ鏡像体の何れか一方が過剰の鏡像異
性体混合物として得られる。
過剰となる鏡像異性体の立体配置がＲであるかＳである
かは、使用する光学活性ホスフィンの絶対配置により決
まる。
かは、使用する光学活性ホスフィンの絶対配置により決
まる。
本発明の原料であるα−アシルアミノーアクリル酸誘導
体の置換基について説明する。
体の置換基について説明する。
置換基Ｒ１ は、水素あるいは低級アルキル基、シクロ
アルキル基、アラルキル基のいずれかであり、具体的に
は例えば水素、あるいはメチル、エチル、プロビル、ブ
チル、シクロヘキシル、ベンジル基などをあげることが
できる。
アルキル基、アラルキル基のいずれかであり、具体的に
は例えば水素、あるいはメチル、エチル、プロビル、ブ
チル、シクロヘキシル、ベンジル基などをあげることが
できる。
置換基Ｒ２は低級アルキル基、シクロアルキル基、アラ
ルキル基、アリール基のいずれかであり、具体的には例
えば、メチル、エチル、プロビル、ブチル、シクロヘキ
シル、ベンジル、フエニル基などをあげることができる
。
ルキル基、アリール基のいずれかであり、具体的には例
えば、メチル、エチル、プロビル、ブチル、シクロヘキ
シル、ベンジル、フエニル基などをあげることができる
。
本発明の原料である代表的な化合物としては例えば２−
アセチルアミノー３−シアノー２−プロペン酸エチル、
２−アセチルアミノー４−シアノ−２−ブテン酸エチル
、２−アセチルアミノー５一シアノ−２−ペンテン酸、
２−アセチルアミノー５−シアノー２−ペンテン酸エチ
ル、２−アセチルアミノー５−シアノー２−ペンテン酸
イソプロビル、２−アセチルアミノー６−シアノ−２一
ヘキセン酸エチルをあげることができる。
アセチルアミノー３−シアノー２−プロペン酸エチル、
２−アセチルアミノー４−シアノ−２−ブテン酸エチル
、２−アセチルアミノー５一シアノ−２−ペンテン酸、
２−アセチルアミノー５−シアノー２−ペンテン酸エチ
ル、２−アセチルアミノー５−シアノー２−ペンテン酸
イソプロビル、２−アセチルアミノー６−シアノ−２一
ヘキセン酸エチルをあげることができる。
本発明において使用する触媒は、前記した如く光学活性
ホスフインを配位子とするロジウム錯体である。
ホスフインを配位子とするロジウム錯体である。
ロジウム源は適当な任意の化合物を用いることができる
。
。
代表的なロジウム化合物は（Ｒｈ（オレフイン）２Ｃ１
〕２ （オレフインとしてはエチレン、プロピレン、シ
クロオクテン等を例示することができる）、（ Ｒｈ．
（ジエン）ＣＩ〕２（ジエンとしては、■・５−へキ
サジエン、■・５−シクロオクタジエン、ビシクロ〔２
・２・１〕−ヘプタ−２・５ジエン等を例示することが
できる）から選ぶことができる。
〕２ （オレフインとしてはエチレン、プロピレン、シ
クロオクテン等を例示することができる）、（ Ｒｈ．
（ジエン）ＣＩ〕２（ジエンとしては、■・５−へキ
サジエン、■・５−シクロオクタジエン、ビシクロ〔２
・２・１〕−ヘプタ−２・５ジエン等を例示することが
できる）から選ぶことができる。
本発明において使用される光学活性ホスフインとしては
、下記の各式で示される化合物から選ぶことができる。
、下記の各式で示される化合物から選ぶことができる。
〔式中、Ｒ３はアリールまたは置換されたアＩＪ一ル基
であり、具体的には例えばフエニル、トリル、キシリル
、メシチル、エチルフエニル、シクロヘキシルフエニル
から選ばれ、Ｒ４はアリールまたは置換されたアリール
基、具体的には例えばフエニル、トリル、キシリル、メ
シチル、エチルフエニル、シクロへキシルフエニルから
選ハレ、または低級アルキル基である。
であり、具体的には例えばフエニル、トリル、キシリル
、メシチル、エチルフエニル、シクロヘキシルフエニル
から選ばれ、Ｒ４はアリールまたは置換されたアリール
基、具体的には例えばフエニル、トリル、キシリル、メ
シチル、エチルフエニル、シクロへキシルフエニルから
選ハレ、または低級アルキル基である。
〕〔式中、Ｒ３、Ｒ４は前記と同意義である。
〕Ｒ３、Ｒ４が両方ともフエニルである場合には上記化
合物（ＩＩＩ）はトランス、４・５−ビス−（ジフエニ
ルホスフィンメチル）−２・２−ジメチル＝１・３−ジ
オキソラン（ＤＩＯＰ）、（ＩＶ）はネオメチルジフエ
ニルホスフィンと呼ばれる。
合物（ＩＩＩ）はトランス、４・５−ビス−（ジフエニ
ルホスフィンメチル）−２・２−ジメチル＝１・３−ジ
オキソラン（ＤＩＯＰ）、（ＩＶ）はネオメチルジフエ
ニルホスフィンと呼ばれる。
本発明において使用する光学活性ホスフイン配位子を有
するロジウム錯休を生成させるために、反応させる礎ジ
ウム対光学活性ホスフインのモル比は少くとも１：２で
ある。
するロジウム錯休を生成させるために、反応させる礎ジ
ウム対光学活性ホスフインのモル比は少くとも１：２で
ある。
一般にＰ／Ｒｈの好ましい比は約２：１及至１〇二１で
あり最も好ましくは２：１乃至４：１である。
あり最も好ましくは２：１乃至４：１である。
ロジウム錯体を調製するには、先に挙げたＫａｇａｎ
ｅｔ ａｌ ．、Ｊ．Ａｍ， Ｃｈｅｍ， Ｓｏｃ，
９ ４、６４２９（１９７２）および、Ｍｏｒｒｉ’ｓ
ｏｎ ｅｔ ａｌ Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ ，
９ ３、１’３０７（１９７１）に記載されろ反応条件
が用いられる。
ｅｔ ａｌ ．、Ｊ．Ａｍ， Ｃｈｅｍ， Ｓｏｃ，
９ ４、６４２９（１９７２）および、Ｍｏｒｒｉ’ｓ
ｏｎ ｅｔ ａｌ Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ ，
９ ３、１’３０７（１９７１）に記載されろ反応条件
が用いられる。
触媒の基質に対するモル比は０．０１モル％から１００
モル％の間で用いられるが、実用的には０．１モル％か
ら１０モル％の間が好適である。
モル％の間で用いられるが、実用的には０．１モル％か
ら１０モル％の間が好適である。
本発明によって得られる光学活性ω−シアノーα−アシ
ルアミノ酸誘導体の代表的な例としては、Ｎ−アセチル
ーβ−シアノーα−アラニン、４一シアノ−２−アセチ
ルアミノー酪酸、Ｎ−アセチルーδ−シアノーノルバリ
ン、Ｎ−アセチル−δーシアノーノルバリンエチルエス
テル、Ｎ−７セチルーδ−シアノーノルバリンーイング
ロビルエステル、６−シアノー２−アセチルアミノ−カ
プロン酸等を挙げることができる。
ルアミノ酸誘導体の代表的な例としては、Ｎ−アセチル
ーβ−シアノーα−アラニン、４一シアノ−２−アセチ
ルアミノー酪酸、Ｎ−アセチルーδ−シアノーノルバリ
ン、Ｎ−アセチル−δーシアノーノルバリンエチルエス
テル、Ｎ−７セチルーδ−シアノーノルバリンーイング
ロビルエステル、６−シアノー２−アセチルアミノ−カ
プロン酸等を挙げることができる。
次に本発明の方法を実施する際は通常溶媒中で行なう。
好ましい溶媒は、低級アルカノールまたは芳香族炭化水
素と組合わせた、低級アルカノールから選ぶことができ
る。
素と組合わせた、低級アルカノールから選ぶことができ
る。
例えば、メタノール、エタノール、グロパノールおよび
ベンゼン、トルエンなどを具体的に挙げることができる
。
ベンゼン、トルエンなどを具体的に挙げることができる
。
反応の際の温度は−７０℃〜１５０℃の範囲であること
ができ、好ましくは−３０℃〜５０℃である。
ができ、好ましくは−３０℃〜５０℃である。
水素圧は常圧から１００気圧の範囲であることができ、
好ましくは常圧から１０気圧である。
好ましくは常圧から１０気圧である。
以上詳述したように、本発明の方法により光学活性ω−
シアノーα−アシルアミノ酸誘導体の製造が工業的に極
めて有利となる。
シアノーα−アシルアミノ酸誘導体の製造が工業的に極
めて有利となる。
以下、実施例により本発明の方法をさらに詳しく説明す
る。
る。
以下の実施例で鏡像異性体過剰率（以下ｅ．ｅ．と略す
）は、下記の式により計算した。
）は、下記の式により計算した。
ただし、パラメーター（ Ｒ／Ｓ ）は適当なキラール
試薬、例えばＥｕ Ｏｐｔｉｓｈｉｆｔ Ｉ ； （
トリスー（ハーフルオロイソプロピルカンホレート）コ
ーロピウム（ＩＩＩ）に対するウイローブロック・ラボ
ラトリー（Ｗｉｌｌｏｗｂｒｏｃｋ Ｌａｂｏｒａｔｏ
ｒｉｅｓ ）の登録商標〕を使用して、ＮＭＲ法によっ
て直接測定した。
試薬、例えばＥｕ Ｏｐｔｉｓｈｉｆｔ Ｉ ； （
トリスー（ハーフルオロイソプロピルカンホレート）コ
ーロピウム（ＩＩＩ）に対するウイローブロック・ラボ
ラトリー（Ｗｉｌｌｏｗｂｒｏｃｋ Ｌａｂｏｒａｔｏ
ｒｉｅｓ ）の登録商標〕を使用して、ＮＭＲ法によっ
て直接測定した。
実施例 １
１００ｍｌの２日フラスコにガス導入コックと排気コッ
クをつげマグネチツクスターラーで攪拌できる様にした
。
クをつげマグネチツクスターラーで攪拌できる様にした
。
まず、系内を窒素置換し窒素気流中で（Ｒｈ（シクロオ
クテン）２Ｃ１〕２を１３１ｎ９を仕込み乾燥ベンゼン
５ｍｌを加えて溶かしさらに（±ＤＩＯＰ ３１ｍｇを
仕込み１５分間常温で攪拌し触媒を調製した。
クテン）２Ｃ１〕２を１３１ｎ９を仕込み乾燥ベンゼン
５ｍｌを加えて溶かしさらに（±ＤＩＯＰ ３１ｍｇを
仕込み１５分間常温で攪拌し触媒を調製した。
別の上記と同様のフラスコ中に、窒素気流下に２−アセ
チルアミノー５−シアノー２−ペンテン酸エチル１．０
０５ｇを仕込み、乾燥エタノール１０ｍｌを加えて溶か
した。
チルアミノー５−シアノー２−ペンテン酸エチル１．０
０５ｇを仕込み、乾燥エタノール１０ｍｌを加えて溶か
した。
ここに上記の錯体触媒を仕込み、雰囲気を水素に切りか
えて常温常圧下に水素添加を行なった。
えて常温常圧下に水素添加を行なった。
６時間で１１０７７１ｌの水素を吸収して止った。
反応混合物から溶媒を減圧下に留去し、シリカゲル力ラ
ムクロマトで精製して〔α）Ｄ−２０．１ （Ｃ＝２．
４、エタノール）を有する（Ｓ）− Ｎ−アセチル−δ
−シアノーノルバリン・エチルエステルｏ．９２４？（
収率９０．６％）を得た。
ムクロマトで精製して〔α）Ｄ−２０．１ （Ｃ＝２．
４、エタノール）を有する（Ｓ）− Ｎ−アセチル−δ
−シアノーノルバリン・エチルエステルｏ．９２４？（
収率９０．６％）を得た。
ＮＭＲよりＳ：Ｒ鏡像異性体比は８９：１１であり、７
８％ｅ，ｅ．であった。
８％ｅ，ｅ．であった。
実施例 ２
実施例１において還元基質を２−アセチルアミノー５−
シアノー２−ペンテン酸イソプロピル１．０７５ｇにか
えた以外は同様に反応を行ない〔α） Ｄ−１ ３．２
（Ｃ＝２、エタノール）を有する（Ｓ） − Ｎ−ア
セチルーδ−シアノーノルバリン・イソプロビルエステ
ル１．０５１’（収率９７．５％）を得た。
シアノー２−ペンテン酸イソプロピル１．０７５ｇにか
えた以外は同様に反応を行ない〔α） Ｄ−１ ３．２
（Ｃ＝２、エタノール）を有する（Ｓ） − Ｎ−ア
セチルーδ−シアノーノルバリン・イソプロビルエステ
ル１．０５１’（収率９７．５％）を得た。
ＮＭＲよ’）Ｓ：Ｒ鏡像異性体比は、８３：１７であり
６６％ｅ，ｅ，であった。
６６％ｅ，ｅ，であった。
実施例 ３
実施例１において還流基質を２−アセチルアミノー５−
シアノー２−ペンテン酸０．８７４ｆにかえた以外は同
様に反応を行なった。
シアノー２−ペンテン酸０．８７４ｆにかえた以外は同
様に反応を行なった。
反応後、溶媒を留去し、希水酸化ナトリウム水溶液で抽
出し、水層をよくエーテルで洗った後酸析し、溶媒を留
去し乾固し、エタノールで抽出して〔α）Ｄ−６．０（
Ｃ＝１、水）を有する（Ｓ）−Ｎ−アセチル−δ−シア
ノーノルバリン０．７ ６ ８ ？ （収率８ ７％）
を得た。
出し、水層をよくエーテルで洗った後酸析し、溶媒を留
去し乾固し、エタノールで抽出して〔α）Ｄ−６．０（
Ｃ＝１、水）を有する（Ｓ）−Ｎ−アセチル−δ−シア
ノーノルバリン０．７ ６ ８ ？ （収率８ ７％）
を得た。
Ｓ／Ｒは７０．５７２９．５であり４１％ｅ，ｅ，であ
った。
った。
実施例 ４
１００ｍｌのオートクレープにマグネチツクスターラー
を取りつげ、完全に窒素で置換し、次いで（Ｒｈ（シク
ロオクタジエン） ＣＩ ）２１ ２．３〜、２−アセ
チルアミノー５−シアノ−２−ペンテン酸エチル１．０
５Ｓ’、ネオメンチルジフエニルホスフィン２４．５〜
、ベンゼン５ｍＡ，エタノール１０ｍｌを仕込んだ。
を取りつげ、完全に窒素で置換し、次いで（Ｒｈ（シク
ロオクタジエン） ＣＩ ）２１ ２．３〜、２−アセ
チルアミノー５−シアノ−２−ペンテン酸エチル１．０
５Ｓ’、ネオメンチルジフエニルホスフィン２４．５〜
、ベンゼン５ｍＡ，エタノール１０ｍｌを仕込んだ。
水素をゲージ圧１８気圧まで充填し５０℃に加温して５
時間攪拌した。
時間攪拌した。
反応混合物から溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマ
トで分離精製して、〔α）Ｄ＝＋２．０°（Ｃ−２、エ
タノール）を有する（Ｒ） 一Ｎ−アセチルδ−シアノ
ーノルバリン・エチルエステル１．０６Ｌ？（収率１０
０％〕を得た。
トで分離精製して、〔α）Ｄ＝＋２．０°（Ｃ−２、エ
タノール）を有する（Ｒ） 一Ｎ−アセチルδ−シアノ
ーノルバリン・エチルエステル１．０６Ｌ？（収率１０
０％〕を得た。
Ｓ／Ｒは４ ６／５ ４であり８％６，ｅ，であった。
実施例 ５
１００ｍｌのオー１・クレープ中に窒素中で、２一アセ
チルアミノー４・シアノー２−ブテン酸エチル１００ｍ
９、〔Ｒｈ（シクロオクタジエン）ＣＩ〕２６．７ｍｇ
， （−＋３ＤＩＯＰ １ ６．０７７１１ｐ、ベン
ゼン５ｍｌ、エタノールｌＯｍｌを仕込んだ。
チルアミノー４・シアノー２−ブテン酸エチル１００ｍ
９、〔Ｒｈ（シクロオクタジエン）ＣＩ〕２６．７ｍｇ
， （−＋３ＤＩＯＰ １ ６．０７７１１ｐ、ベン
ゼン５ｍｌ、エタノールｌＯｍｌを仕込んだ。
水素をゲージ圧５０ｋｇ／ｃｒｊ．まで充填し５０℃に
加温してＩＯ時間攪拌した。
加温してＩＯ時間攪拌した。
反応混合物から溶媒を留去しシリカゲル力ラムクロマト
で分離精製して４−シアノー２−アセチルアミノー酪酸
エチルを９５ｍ９得た。
で分離精製して４−シアノー２−アセチルアミノー酪酸
エチルを９５ｍ９得た。
〔α）Ｄ−’７．２°（Ｃ＝０．１８、Ｃ２Ｈ５０Ｈ）
実施例 ６ 実施例５において、（±ＤＩＯＰ のかわりにネオメ
ンチルジフエニルホスフィン（ＮＭＤＰＰ）２０．７ｍ
Ｉ？を用いた他は、同様に行なって、〔α）Ｄ＋２．７
°（Ｃ＝０．３０、Ｃ２Ｈ５０Ｈ）を有する４−シアノ
−２−アセチルアミノ酪酸エチルを９０η得た。
実施例 ６ 実施例５において、（±ＤＩＯＰ のかわりにネオメ
ンチルジフエニルホスフィン（ＮＭＤＰＰ）２０．７ｍ
Ｉ？を用いた他は、同様に行なって、〔α）Ｄ＋２．７
°（Ｃ＝０．３０、Ｃ２Ｈ５０Ｈ）を有する４−シアノ
−２−アセチルアミノ酪酸エチルを９０η得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、Ｒ１ は水素、アルキル基、アラルキル基のい
ずれかであり、Ｒ２はアルキル基、アラルキル基、アリ
ール基のいずれかであり、ｎはＯ〜３のいずれかの整数
である。 〕で示されるα−アシルアミノアクリル酸誘導体を光学
活性ホスフイン配位子を有するロジウム錯体の存在下に
接触不斉水素添加することを特徴とする一般式 〔式中、※は不斉炭素を表わす。 Ｒ１、Ｒ２、ｎは前記と同意義である。 〕で示される光学活性ω−シアノーα−アシルアミノ酸
誘導体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6203978A JPS588390B2 (ja) | 1978-05-23 | 1978-05-23 | 光学活性ω↓−シアノ↓−α↓−アシルアミノ酸誘導体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6203978A JPS588390B2 (ja) | 1978-05-23 | 1978-05-23 | 光学活性ω↓−シアノ↓−α↓−アシルアミノ酸誘導体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54154712A JPS54154712A (en) | 1979-12-06 |
| JPS588390B2 true JPS588390B2 (ja) | 1983-02-15 |
Family
ID=13188618
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6203978A Expired JPS588390B2 (ja) | 1978-05-23 | 1978-05-23 | 光学活性ω↓−シアノ↓−α↓−アシルアミノ酸誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS588390B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TR200400953T4 (tr) * | 2000-01-27 | 2004-07-21 | Warner Lambert Company | Pregabalinin asimetrik sentezi. |
-
1978
- 1978-05-23 JP JP6203978A patent/JPS588390B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54154712A (en) | 1979-12-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109453816B (zh) | 一种用于烯烃氢甲酰化反应的催化剂及其制备方法和应用 | |
| JPH06508848A (ja) | キラル１，４−ジオール環状硫酸エステルを経由するキラルホスホラン | |
| JP4837857B2 (ja) | キラル配位子、その遷移金属錯体および不斉反応におけるその使用 | |
| Marinetti et al. | Phosphetanes as Chiral Ligands for Catalytic Asymmetric Reactions: Hydrosilylation of Olefins | |
| CN101565435A (zh) | P-手性磷杂戊环和磷环化合物及其在不对称催化反应中的用途 | |
| JP2013500949A (ja) | イミダゾール基含有ホスフィンボラン化合物とイミダゾール基含有ホスフィンボラン化合物の製造方法 | |
| US20040199023A1 (en) | Asymmetric catalysts prepared from optically active bisphosphites bridged by achiral diols | |
| CN115536708B (zh) | 一种二茂铁骨架的手性双膦配体及其制备方法和应用 | |
| CN102432636B (zh) | 一种三苯基氧磷连接双噁唑啉配体及其制备方法和应用 | |
| JP3789508B2 (ja) | 光学活性非対称ジホスフィン及び該化合物の存在下にて光学活性体を得る方法 | |
| CN109503658B (zh) | 一种(e)-3-芳基-1-氟-1,3-丁二烯膦酸酯类化合物及其合成方法和应用 | |
| JPH02183A (ja) | 光学活性ホスフィン化合物 | |
| CN115650878B (zh) | 一种3-甲基取代的高烯丙基腈类化合物的合成方法 | |
| US5919962A (en) | Process for preparing ruthenium-phosphine complex | |
| JP3710846B2 (ja) | ケトイソホロン誘導体類の不斉水素化 | |
| WO2016040318A1 (en) | Methods of using homogenous rhodium catalysts with n-heterocyclic carbene ligands for the hydroformylation of olefins and substituted olefins | |
| JP4004547B2 (ja) | 光学活性アミンの製造方法 | |
| JP3957346B2 (ja) | 光学活性アルコールの製造方法 | |
| US5919981A (en) | Chiral aminophosphines | |
| WO2007036701A1 (en) | Ferrocenyl phosphite ligands for asymmetric catalysis and a method for their production | |
| US5756799A (en) | Chiral phosphinites | |
| JPWO1998039276A1 (ja) | 光学活性アミンの製造方法 | |
| JP4157968B2 (ja) | ホスフィン酸アルケニル及びその製造方法 | |
| Yan et al. | Asymmetric Hydroformylation of Olefins Catalyzed by a Chiral Diphosphite‐Rhodium Complex | |
| EP1385814A1 (en) | Enantiomerically selective cyclopropanation |