JPS588412B2 - ポリウレタンノ セイゾウホウホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はイソシアスレート環を有するポリウレタン、特
にポリイソシアヌレートフォームとも呼ばれる、イソン
アヌレート環を有するポリウレタンフォームの製造方法
に関する。

重合体中にインシアヌレート環を有するポリウレタンは
一般にポリイソシアネートの三量化を促進する条件下で
ポリイソンアネートをポリオールと反応させて、イソシ
アヌール酸誘導体を形成することによって製造されてい
る。

この製造方法の欠点は反応に関与する価格の高いポリイ
ソシアネートのかなりの部分がインシアヌレート環の形
成に使用されてしまう点にある。

この欠点はイソシアヌレート環を含むポリオール、例え
ばトリヌ（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートを
出発物質として用いれば取除くことができるが、この化
合物は融点が１００℃以上であるため、処理が難しい。

また、この方法の出発物質としてインシアヌール酸、ホ
ルムアルデヒド及び第１アミン基か第２アミン基を有す
るアミノアルコールの反応生成物を使用することも提案
されているが、ポリオール中のアミン基がイソシアヌレ
ートと反応に触媒として関与するので、量や種類の点か
らみて、処理条件に最適な触媒を任意に選択できない欠
点がある。

本発明の目的は低価格の出発原料を使用すると共に、イ
ソシアヌレート環をポリイソシアネートの王量化によっ
て得ない、インシアヌアヌレート環を含有するポリウレ
タンを製造する方法を提供することにある。

特に、本発明の目的はインシアヌレート環を含有するポ
リウレタンフォームの製造方法を提供することにある。

本発明によれば、所望ならば宕剤か溶剤の混合物、反応
条件下ガスを発生する１種かそれ以上の化合物、顔料、
充てん剤、補強剤、表面活性剤、消化剤化合などの存在
下に、 （ａ）トリスーヒドロキシメチルイソシアヌレート、ビ
スーヒドロキシメチルイソシアヌレート、ヒドロキシメ
チルーヒドロキシ（Ｃ２−Ｃ，アルキル）インシアヌレ
ート混合物、ひとつまたはそれ以上のヒドロキシメチル
基が２〜４個のオキシメチレン基を有するヒドロキシポ
リオキシメチレン基で置換されているビスーまたはトリ
スーヒドロキシメチルイソンアヌレートかヒドロキシメ
チルーヒドロキシ（Ｃ２−Ｃ６アルキル）インシアヌレ
ート混合物の誘導体、これら化合．物の縮合により得ら
れたオリゴマー、ヒドロキン基が一部エーテル化及び／
又はエステル化された上記化合物の誘導体、及びこれら
化合物からなる群からのポリオールを、 （ｂ）ポリイソシアネートかポリイソシアネートの．混
合物、及び （Ｃ）インシアネート基とヒドロキシ基との反応を促進
するひとつかそれ以上の化合物と反応させれば、インシ
アヌレート環を有するポリウレタンを製造できる。

この方法で得たポリウレタン類は自己消火性で、高温に
対じ高い抵抗性を有する。

後者はヒドロキシメチル イソシアヌレート自身が約７
５℃以上の温度において分解を開始するため特に著るし
い。

トリスーヒドロキシメチルイソシアヌレートが極めで簡
単な方法で高価でない出発材料から作ることがき、特に
有利である。

本発明の目的は特に発泡剤の存在下で反応を行うことに
よってポリウレタンフォームを製造することにある。

このようにすれば、例えば断熱材として使用することが
できる自消性の硬質または半硬質フォームが得られる。

この材料は主に家庭用品、建築材料や輸送手段用材料と
して使用できる，本発明によれば、独立セルフォーム及
び連続セルフォームの両者を作ることができる。

これらフォームはそのままの形でも使用できるし、サン
ドイツチ構造にして使用してもよい。

特に断らない限り、本明細書でトリスーヒドロキシイソ
シアヌレートに言及するときは、いつでもトリスーヒド
ロキシメチルイソシアヌレートとビスーヒドロキシメチ
ルイソシアヌレート、及び／又は１個かそれ以上のヒド
ロキシメチル基が２〜４個のオキシメチレン単位を含む
ヒドロキシポリーオキシメチレン基で置換されているこ
れら化合物少量、及び／又はこれら化合物の縮合によっ
て得られたオリゴマーとの混合物も意味している。

一般に、これら混合物は少なくとも５０モル係、主に少
なくとも７０モル係のトリスーヒドロキシメチルイソシ
アヌレートと、０〜３０モル係、主に０〜２５モル係の
ビスーヒドロキシメチルイソシアヌレートとから成る。

ビスーヒドロキシメチル イソシアヌレートは、たとえ
ば７５〜８０℃の注意深い熱処理によってトリスーヒド
ロキシメチル イソシアヌレートからホルムアルデヒド
を分離することによって製造できる。

また、ビスーヒドロキシメチルイソシアヌレートは一般
に副次的な量のオリゴマーなどを含有している。

ヒドロキシメチルーヒド口キシ（Ｃ２〜Ｃ６アルキル）
インシアヌレート混合物はトリスーヒドロキシメチル
シアヌレートを２〜６の炭素原子を有するオキシランと
反応させ、１つまたは２つのヒドロキシメチル基を高級
ヒドロキシアルキル基により置換すれば製造できる。

適当なオキンランは酸化エチレン、酸化プロピレン、２
，３−エポキシブタン及び１，２−エポキシヘキサンで
ある。

酸化プロピレンまたは高級１，２−エポキシ化合物を使
用すると、前者の場合には１個の第１ヒドロキシ基（ヒ
ドロキシメチル基）及び２個の第２ヒドロキシ基をもつ
ポリオール、そして後者の場合には２個の第１ヒドロキ
シ基及び１個の第２ヒドロキシ基をもつポリオールが形
成する。

このように、反応性が異なるヒドロキシル基をもつポリ
オールが形成するので有利である。

ヒドロキシルアルキルイソシアヌレートのヒドロキシ基
の一部、例えば最高で該ヒドロキシ基の１／３をエーテ
ル化、またはエステル化すると有利な場合がある。

このためには、過少量のアシル化剤またはエーテル化剤
例えば炭素原子数が１〜７の脂肪族または芳香族カルボ
ン酸や炭素原子数が１〜６の脂肪族アルコールの無水物
か酸化物などの酸、酸無水物、酸塩化物またはアルコー
ルとヒドロキシアルキルイソシアヌレートを反応させれ
ばよい。

この種のエーテル化及びエステル化に適用できる反応条
件については、［ＴＪＫｒａｉｎａｎＣｈｅｍｉｃａｌ
Ｊｏｕｒｎａｌ」３０，Ｎｏ．２，１９５〜１９８頁
（１９６４）をみられたい。

本発明で使用するトリスヒドロキシメチルイソシアヌレ
ートはホルムアルデヒドかホルムアルデヒドが分裂する
化合物、例えばパラホルムアルデヒドとシアヌール酸を
反応させれば作ることができる、例えば、実質的に不活
性な非プロトン性の極性溶剤の存在下で上記反応を実施
できる。

適当な溶媒はアセトニトリルのようなニトリルとケトン
、シクロヘキサノン、メチルーエチル ケトンまたは、
たとえばジメチルホルミアミド、ジオキサン、ピリジン
、またはトリス（２−クロロエチル）ホスフエートのよ
うな液状の消化性化合物である。

有機溶媒中でのシアヌル酸とパラホルムアルデヒドとの
反応は、小触媒量の酸または塩基が存在すれば一般に滑
らかに進行する。

反応は１００℃までの温度、好ましくは５０〜９０℃の
温度で行うことができる。

圧力は余り重要ではない。

常圧及び高圧が適用可能である。反応体の割合はホルム
アルデヒド／シアヌール酸のモル比で１．５／１〜１０
／１の範囲にあればよい。

好適なモル比は２／１〜５／１である。 ｐＨは反応の
際影響しないように思われ、水中で１〜７の価の間で変
動する。

ｐＨは１〜５の最終値に調整するのがよい。

反応が児了すると、溶媒は、例えば減圧で蒸発して除去
できる。

蒸発の間は温度は６０℃以下、最も望ましいのは約４０
℃に保持することである。

純粋な形態におけるトリスーヒドロキシメチル イソシ
アヌレートは室温で固体であり、他のポリウレタンを形
成する反応体と混合するのは困難な化合物である。

１つまたはそれ以上のイソシアヌレート環を含むポリオ
ールで、溶媒を２係またはそれ以上の係を含むポリオー
ルが取扱うのに遥かに溶易である。

従って少なくとも２重量係の溶媒を含むポリオールで１
つまたはそれ以上のインシアネート環を有するポリオー
ルを本発明による方法で使用することが望ましい。

因みに、所定の反応条件の下で揮発性であるか、あるい
は丁度水のように化合物の１つと反応して揮発性化合物
を形成する溶媒を選択することが有利である。

もし製造が水中で行われるならば水は嫌気性蒸留によっ
て不活性有機溶媒により置換することができる。

シアヌール酸と加熱しながらパラホルムアルデヒド水溶
液を反応さぜるか、あるいはこれとホルムアルデヒドの
濃厚水溶液（例えば約６０重量係）を反応させ、生成し
た溶液に高沸点溶剤を添加してから、蒸発によってほぼ
すべての水を取去ることも可能である。

この方法では、例えば、含水率が２重量係のトリスーヒ
ドロキシメチルイソシアヌレートのトリス（２−クロロ
エチル）ホスフエート（＠剤として作用する）溶液が得
られる。

水のみを溶剤として使用する場合には、含水率が３〜８
重量係の、ひとつかそれ以上のインシアヌレート環を含
有するポリオールを本発明の方法に使用するのが好適で
ある。

溶剤としてジメチルホルムアルデヒドを含むと共に、好
ましくは含水率が１０〜３０重量係の、ひとつかそれ以
上のインシアヌレート項を含むポリオールを使用すると
最適な結果が得られるジメチルホルムアルデヒドがポリ
イソシアヌレートに対して児全に活性でないという事実
はそれ程めんどうな結果を引き起こさないように思われ
る。

ジメチルホルムアルデヒドを含有するトリスーヒドロキ
シメチルイソシアヌレートと物理的な発泡剤を使用する
と、触媒の量及び性質、そしてジメチルホルムアルデヒ
ドの量に応して硬質か半硬質のわずかな弾性を有する微
孔性フォームが得られる。

また、溶剤が存在すると、各成分の混合効率が良くなる
。

ひとつかそれ以上のイソシアヌレート環を有するポリオ
ールと一緒に他のポリオールも使用できる。

例えば、ひとつかそれ以上のイソシアヌレート環を含む
ポリオールのほかに、変性／流動性改良化合物として、
炭素原子数が２〜１２のアルキレングリコールやポリア
ルキレングリコールなどの有機ポリオールも添加できる
。

このようにすれば、可燃性が従来のポリウレタンフォー
ムより小さい、粘着性の半硬質フォームを得ることがで
きる。

ポリーインシアネートはトルエン ジーイソシアネート
類、４，４′−ジフェニルメタンージーイソシアネート
、キンレン、ジーイソンアネート、ポリメチレンーポリ
フエニレン イソシアネート、１．６−ヘキサメチレン
ジーインシアネート、テトラメチレン ジーインシア
ネート、ジメチルーシクロヘキサンω，ω′−ジーイソ
シアネート、及びインホロン ジーインシアネートのよ
うな公知芳香族及び脂肪族 ポリーイソシアネートから
選ぶことができる。

一般に、ヒドロキシル基１個に対して１．０〜１．５好
ましくは１．０５〜１．１のイソシアネート基が反応混
合物に含まれるようにポリオール／ポリイソシアネート
比を選ぶ。

反応混合物に水が存在する場合には、水１分子につき少
なくとも２個のインシアネート基に対応する量のポリイ
ソシアネートを追加する必要がある。

触媒は錫塩類及び錫錯化合物及び第３窒素原子を有する
化合物などの通常ポリウレタン化学に使用される触媒な
らばいかなる触媒でもよい。

若干の例はトリエチレン ジアミン、トリエチル アシ
ミン、Ｎ一エチル モルホリン、Ｎ−メチルーＮ−ジメ
チルーアミノーエチル ピペラジン、オクタン酸錫、ジ
プチルー錫ジラウレート、テトラプチル−１．３−ジア
セトキシージスタノキサン、ジブチルー錫ジアセテート
、及びジブチルー錫酸化シ物である。

触媒の量は反応体混合物について計算して０．０１〜５
重量係の間にあればよい。

一般に０．０５〜３重量係が利用される。

触媒の型と量は選れた反応条件の下で反応体の完全な混
合に十分な時間が利用されるよう、かつ反応混合物がゲ
ル化される間最犬のガス発生が起るように選れる。

一般にこれは触媒として錫化合物を使用することによっ
て最もよく達成できる。

本発明の方法によれば、１種かそれ以上の発泡剤の存在
下で反応を行うとポリウレタンフォームを得ることがで
きる。

発泡剤は分解によって、あるいは水を使用する場合に起
こるように、ポリインシアネートと反応すると同時にガ
スを放出することによって、化学的に作用する。

例えば、トリクロロフルオロメタン、トリフルオロクロ
口メタン、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロフル
オロメタン、ジフルオロクロ口メタン、またはジクロロ
エタノなどの低沸点ハロゲン化アルカンなどの公知物理
的発泡剤が使用できる。

所望ならば、空気や不活性ガスも反応混合物に吹き込ん
でもよい０ 各成分の混合を促進し、かつフォームの特性を調節する
ためには、反応混合物に１種かそれ以上の表面活性化合
物を配合してもよい。

例えば、末端基がポリオキシのアルケン、ポリオキシア
ルキル化植物油及び脂肪酸またはシリコーン共重合体な
どのポリウレタン化学でよく知られている表面活性化合
物を使用すればよい。

ポリイソアネート、触媒及び場合によっては他の補助物
質とトリスーヒドロキシメチルイソシアヌレートを混合
することによって反応を行う。

混合を促進するためには、トリスーヒドロキシメチルイ
ソシアヌレートを約３０〜５０℃の温度に予熱してもよ
い。

触媒が存在するため、反応は迅速に進行する。

ほとんどの場合、５分以内で固体が得られる。

インシアヌレート環を含有するポリウレタンフォームの
製造においては、使用する物理的発泡剤の沸点に注意し
なければならない。

発泡時に加圧してもよいし、あるいはしなくても差支え
ない。

所望ならば、このようにして得られた硬質または半硬質
のフォームを高圧でしばらくの間加熱してもよい。

一般に、フォームの強度及び消火性を改善するためには
、５０〜２５０℃に１〜１０時間加熱すればそれで十分
である。

製造方法にもよるが、本発明で得られるポリイソシアネ
ートフォームの構造は規則正しい。

このフォームは例えば断面が７５〜１５μｍの微細なセ
ルか、例えば断面が０．２５ｍｍのより大きなセルを有
する。

同様に、フォームの密度は反応条件にもよるが、１０〜
１００ｋｇ／ｍ”にも達し、所望ならばこれ以上大きく
することも可能である。

断熱材としては１０〜４０ｋｇ／ｍ３の密度をもつフォ
ームが特に好適である。

本発明によって得られたポリウレタンフォームは自己消
火性で３００℃の温度に耐え、短時間ならば性質上に認
めうる劣化なしにより高温にも耐える。

次に実施例を引用して説明するが、本発明はここに記載
したことにより拘束されない。

実施例 Ｉ トリスーヒドロキシメチル イソシアヌレートの製造 Ａ ３０％ホルマリン１２００．９中のシアヌル酸５１
６ｇの懸濁体を攪拌しながら８０℃に加熱する。

次に反応混合物をこの温度にさらに３０分間保ち、この
間にすべてのシアヌル酸を溶解する。

次に反応混合物を６０℃に冷却した後、反応混合物を５
５℃、減圧（約１５ｍｍ水銀）で蒸発させて粘稠な透明
液体に濃縮した。

分析結果は下記のようである。

イソシアヌレート基 ５８．１重量％（シアヌ
ル酸として測定） ホルムアルデヒド基（ＣＨ２０）３７．１ 〃水
４．０〃モル比
ＣＨ２０／シアヌル酸＝ ２．７５／１分析においてメ
チロール基はリン酸中で熱分解してホルムアルデヒドに
転化し、そのまま測定した。

含水率はフィッシャー滴定により測定した。

シアヌル酸はトリスーヒドロキンメチルイソシアヌレー
トを過剰の水で希釈し、シアヌル酸をメラミンの添加に
より沈殿させて測定した。

Ｂ 含水率７．０重量係のトリスーヒドロキシメチル
イソシアヌレー｝８５０ｇを上記Ａの方法で製造した。

圧力を次第に最終値１５ｍｍ水銀に下げながら混合物を
５５℃で共沸蒸留に付した。

この方法を６回反復した。

透明粘稠な液体が最後に得られた。

分析は次の結果を与えた。シアヌル酸
５３．６重量係ホルムアルデヒド ３５．
０〃水 １．４〃アセ
トン ９，Ｑ ｕモル比
ＣＨ２０／シアヌル酸＝２．８１／ＩＣ 水を含まぬ
ジオキサン５５ｍｌ中のパラホルム（９６係）２３．６
ｇと、シアヌル酸３２．５ｇとの懸濁液を８０℃に加熱
した。

１ｍｌの酢酸を添加し、反応混合物をさらに４５分間８
０゜Ｃに加熱し、次に６０℃に冷却した。

５５℃、減圧における蒸発は透明、粘稠な液体を与えた
。

分析は次の結果を与えた。

シアヌル酸 ４６．７重量係ホルムア
ルデヒド ３０．６ 〃酢酸
０．６〃 ジオキサン 測定せず モル比 ＣＨ２０／シアヌル酸＝２．８２／ＩＤ
乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチル ホルムアミド８００ｍｌ中のシ
アヌル酸５１６ｇ及びパラホルム（９６係）３７５ｇの
懸濁体を８０℃に加熱した後、トリーエチル アミン３
ｍｌを添加した。

８０℃で９０分間反応後、反応混合物を冷却し、減圧（
約１ｍｍ水銀）で蒸発した。

透明、粘稠な液体を得た。

分析は次の結果を示した。シアヌル酸
４４．９重量係ホルムアルデヒド
２８．２ 〃水 ０
０．６／ジメチルホルムアミド ２５．０
〃モル比 ＣＨ２０／ンアヌル酸−２．７０／１ポリ
ウレタンの製造 実施例Ｉ−Ａで得たトリスーヒドロキシメチルイソシア
ヌレート１００ｇを、ジメチルホルムアミド１８ｇと、
表面活性化合物（ダウ コーニングのＤＣ１９３シリコ
ーン共重合体）５ｇと、ポリメチレンーポリフエニレン
ーインシアネート２３０ｇと、及びジブチルー錫ジアセ
テート１ｍｌと、ビーカー中で高速攪拌装置により混合
し、ポリーイソシアヌレートフォームを製造した。

混合物を平らな箱に注入した。

１５分後、混合物はフォームの形成とともに硬化してい
た。

この方法で得た硬質微孔性フォームは脆くなくて少しく
弾性があり、十分に切断ができた。

密度は１５ｋｇ／ｍ’で熱伝導率は０．０４キロカロリ
ー／ｍ／ｈ／℃１であった。

ＡＳＴＭ−Ｄ２８６３−７０による酸素指数は２２〜２
３であり、熱後処理（１５０℃で８時間）すると、ＡＳ
ＴＭ−Ｄ２８６３−７０による酸素指数は２４．５とな
った。

実施例 ■ 実施例Ｉ．Ｄで得たトリスーヒドロキシーメチル イソ
シアヌレート１００ｇと、Ｌ５３４０乳化剤１１と、ポ
リメチレンーポリフエニレンーイソシアネート１３０ｇ
と、塩化メチレン２５ｇと、及びジブチルー錫ジアセテ
ートｏ．４ｍｌとから実施例Ｉに記載した方法でポリイ
ソシアヌレートフォームを製造した。

この方法で得た硬くて僅かに弾性のある微孔性フォーム
は２４ｋｇ／ｍ”の密度と、０．０４キロカロリー／ｍ
／ｈ／℃の熱伝導率を有して居り、１５０℃、８時間の
熱処理後の酸素指数は２４であった。

実施例 ■ 混合ヒドロキシメチル−２−ヒドロキシプ口ピルイソシ
アヌレートの製造 攪拌装置、加熱ジャケット及び還流冷却器を備えたフラ
スコ中で、水０．２重量係を含むジメチルホルムアミド
中のトリスーヒドロキンメチル イソシアヌレート（モ
ル比ＣＨ２０／シアヌル酸＝２．８７／１）７４重量係
溶液８２８ｇを酸化プロピレン１６８ｇ、及びトリエチ
ル アミン３．６ｇと混合した。

次に反応混合物を攪拌と還流を行いながら２４時間沸騰
させた。

全反応中、温度は７５℃を越えなかった。

還流冷却器の温度を−２５℃に保持した。

反応終了時、還流は事実上停止した。

この方法では出発混合物よりも低粘度（６８℃において
２２４．９ｃＳｔ）を有する混合物９９５ｇが得られた
。

分析は次の結果を与えた。ヒドロキシメチル イソシア
ネート １１．６重量係（シア又ル酸として） 同上十混合ヒドロキシメチルーヒド ３５．２〃ロキシ
ープロピν−インシアヌレート（シアヌル酸とじて）ホ
ルムアルデヒド ２１．５ 〃水
０．２〃ジメチルホルムアミ
ド 測定せず 混合物を過剰量の水を用いて希釈し、メラミンの添加に
よってシアヌル酸に沈殿を起こさせてヒドロキシメチル
イソシアヌレートを測定した。

ヒドロキシメチル＋混合イソシアヌレートの全量は塩基
による滴定により測定した。

核回転共鳴試験に基いて、混合イソンアヌレートは混合
ヒドロキシメチル−２−ヒドロキシプ口ピル イソシア
ヌレートであって、主にビスー（ヒドロキシメチル）一
七ノ（２−ヒドロキシプ口ピル）インシアヌレートより
なることが確立された。

ポリウレタンの製造 得られた生成物１００ｇを、高速回転数を有する攪拌装
置の助けを得て、ビーカー中でトリスー（２−クロルエ
チル）ホスフエ−１−２０Ｉと、乳化剤１５３４０（ユ
ニオン カーバイド社）ＩＩと、ジブチル錫ジアセテー
ト０．０５ｍｌと、塩化メチレン５ｇと、及びポリメチ
レンーポリフエニルイソシアネート（デスモジュール４
４Ｖ）１２０ｇと混合した。

このようにして得た微孔性の硬質ポリイソシアヌレート
フォームは４５ｋｇ／ｍ’の密度と、０．０３４キロカ
ロリー／ｍ／ｈ／℃の熱伝導率とを有していた。

ＡＳＴＭ−Ｄ２６８３−７０によって測定した酸素指数
は２４に達した。

実施例 ■ 水３００ｍｌ中のシアヌル酸５１６ｇと，パラホルム３
７５Ｉとの懸濁体を８０℃に加熱し、全固体が溶解する
まで（約２時間）前記温度に保持した。

回転蒸発装置（水銀１５ｍｍの減圧）中で冷却した後、
溶液を出来るだけ蒸発によって濃縮した。

これにトリスー（２−クロルエチル）ホスフエ−ト１７
５Ｉを添加し、粘稠体とともに混和した，この生成溶液
から再び減圧で若干の水を除去した。

濃度のための蒸発作業の間、温度は最太５７℃に上った
。

分析は次の結果を与えた。

シアヌル酸 ４８．４重量係ホルムア
ルデヒド ３３．６〃トリスー（２−クロル
エチル） １５．５〃 ホスフエート 水 ２．２〃モル比
ＣＨ２０／シアヌル酸＝２．９９このようにし
て得たトリスーヒドロキシメチルイソシアヌレート５０
ｇを１デスモフエン」ＦＷＦＡ−０（バイエルＡ．Ｇ一
の商業製品、すなわちヒドロキシル数３２５〜３７５を
有するポリオール）５０ｇと、塩化メチレン１５ｇと、
ジブチル錫ジアセテート０．２ｍｌと、及びポリメチレ
ンーポリフエニルーイソシアネート（デスモジュール４
４Ｖ）１５７．５ｐと、ビーカー中で高回転数を有する
攪拌装置の助けを得て混合することによりポリイソシア
ヌレートフォームを製造した。

この方法で得た微孔性の硬質フォームは密度３３ｋｇ／
ｍ３及び熱伝導係数０．０３６キロカロリー／ｍ／ｈ／
℃を有していた。

ＡＳＴＭ−Ｄ２８６３−７０によって測定した酸素指数
は２５に達した。

本発明の実施の態様をとり括めで説明すると次のように
なる。

１）トリスーヒドロキシメチル イソシアヌレートまた
はここに限定したようなその混合物を、インシアネート
基とヒドロキシル基との反応を促進する１つまたはそれ
以上の化合物の存在下にポリイソシアネートまたはポリ
イソシアネート類混合物と反応させるようにしたイソシ
アヌレート環を含むポリウレタンの製造方法。

２）１つまたはそれ以上のイソシアヌレート環を含むポ
リオールが混合ヒドロキシメチル ２−ヒドロアルキル
イソシアヌレートである特許請求の範囲に記載の方法
。

３）１つまたはそれ以上のイソシアネート環を含むポリ
オールが混合されたヒドロキシメチル２−ヒドロキンプ
口ピル イソシアスレートである前項２）に記載の方法
。

４）１つまたはそれ以上のインシアヌレート環を含むポ
リオール以外にまた１つまたはそれ以上の他のポリオー
ルを使用するようにした特許請求の範囲並に実施の態様
１）〜３）のいずれかに記載の方法。

５）反応が１つまたはそれ以上の膨張剤の存存下に行わ
れ、これによって起泡ポリウレタンが得られるようにし
た特許請求の範囲並に実施の態様１）〜４）のいずれか
に記載の方法。

６）反応が溶媒の存在下で行われるようにした特許請求
の範囲並に実施の態様１）〜５）のいずれかに記載の方
法。

７）１つまたはそれ以上のインシアヌレート環を含むポ
リオール出発材料が少なくとも２重量係の溶媒を含むよ
うにした前項６）に記載の方法。

８）溶媒が脂肪族または環式脂肪族のケトン、脂肪族ま
たは環式脂肪族の二卜リル、ジメチルホルムアミド、ジ
オキサンまたはピリジノ、あるいは２つまたはそれ以上
のかような溶媒を含む混合物である実施の態様６）また
は７）に記載の方法。

９）１つまたはそれ以上のイソシアヌレート環を含むポ
リオール、出発材料が水３〜８重量係を溶媒として含む
ようにした前記７）に記載の方法。

１０）１つまたはそれ以上のイソシアヌレート環を含む
ポリオール出発材料が溶媒として１０〜３０重量係のジ
メチル ホルムアミドを含むようにした実施の態様６）
〜８）のいずれかに記載の方法。

１１）１つまたはそれ以上のイソシアヌレート環を含む
ポリオール出発材料を他の反応体と混合する以＠に３０
°〜５０℃の温度に予熱するようにした特昨請求の範囲
並に実施の態様１）〜６）のいずれかに記載の方法。

１２）１つまたはそれ以上の表面活性化合物の存在下に
反応を行うようにした特許請求の範囲並に実施の態様１
）〜１２）のいずれかに記載の方法。

１３）シアヌル酸を実質上不活性な中性極性有機溶媒中
で触媒量の酸または塩基の存在下でモル比１：２〜１：
５のパラホルムアルデヒドと反応させて得た形態のトリ
スーヒドロキシメチルイソシアヌレートホルムアルデヒ
ドを出発材料として使用した特許請求の範囲並に実施の
態様１）４）〜１２）のいずれかに記載の方法。

１４）特に実施例を引用して実質上ここに記載したよう
なイソシアヌレート環を含む特許請求の範囲において請
求したポリウレタン類の製造方法。

１５）特許請求の範囲及び実施の態様１）〜１４）のい
ずれかに記載した方法によって得たポリウレタンまたは
ポリウレタン起泡体。

１６）実施の態様１５）に記載したポリウレタンまたは
ポリウレタン起泡体で全部または一部を形成された成型
された製品。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ひとつかそれ以上のイソシアヌレート環を含むポリ
   オールからイソシアヌレート環を含むポリウレタンの製
   造方法において、 トリスーヒドロキシメチルイソシアヌレート、ビスーヒ
   ドロキシメチルイソシアヌレート、ヒドロキシメチルー
   ヒドロキシ（Ｃ２−０６アルキル）インシアヌレート混
   合物、ひとつまたはそれ以上のヒドロキシメチル基が２
   〜４個のオキシメチレン基を有するヒドロキシポリオキ
   シメチレン基で置換されているビスーまたはトリスーヒ
   ドロキシメチルイソシアヌレートかヒドロキシメチルー
   ヒド口キシ（Ｃ２−０６アルキル）イソシアヌレート混
   合物の誘導体、これら化合物の縮合により得られたオリ
   ゴマー、ヒドロキシ基が一部エーテル化及び／又はエス
   テル化された上記化合物の誘導体、及びこれら化合物の
   混合物からなる群からのポリオールを、イソシアネート
   基とヒドロキシ基との反応を促進するひとつかそれ以上
   の化合物の存在下に、ポリイソシアネートかポリイソシ
   アネートの混合物と反応させることを特徴とするポリウ
   レタンの製造方法。