JPS5884825A - プリプレグ - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、特に航空機の床材用ハニカムサンドイッチパ
ネルの表面材に適したプリプレグに関する。
ネルの表面材に適したプリプレグに関する。
近年、ハニカムサンドイッチパネルは軽歯で、かつ強度
、剛性に優れているため航空機の構造材に多く用いられ
ている。ハニカムサンドイッチパネルはハニカムの両面
に表面材を重ね合わせ加熱加圧して作られる成形体く第
1図)であるが、一般にハニカムとしてはアルミニウム
製かノーメックス(N ogiex、デュポン社製、芳
香族ポリアミド不織布)製のものが、そして表面材とし
てはアルミニウム材や繊維強化プラスチツク材が使用さ
れている。
、剛性に優れているため航空機の構造材に多く用いられ
ている。ハニカムサンドイッチパネルはハニカムの両面
に表面材を重ね合わせ加熱加圧して作られる成形体く第
1図)であるが、一般にハニカムとしてはアルミニウム
製かノーメックス(N ogiex、デュポン社製、芳
香族ポリアミド不織布)製のものが、そして表面材とし
てはアルミニウム材や繊維強化プラスチツク材が使用さ
れている。
航空機内装関係のパネルには、ノーメックスハニカムと
ガラス繊維、ケブラー、炭素繊維等で強化されたプラス
チック表面材とが使用され、特にその床材用には表面材
としてガラス繊維強化プラスチツク材が多く用いられて
いる。
ガラス繊維、ケブラー、炭素繊維等で強化されたプラス
チック表面材とが使用され、特にその床材用には表面材
としてガラス繊維強化プラスチツク材が多く用いられて
いる。
航空機床材用ハニカムサンドイッチパネルに要求される
特性としては曲げ強度と耐ハイヒール性がある。パネル
は、耐ハイヒール性、すなわち床材の表面がハイヒール
によって損傷されない性質を有することが必要で、この
ための厳しいテストに合格する必要がある。しかも、航
空機では軽鰻化の要請から前記要求を限定された重量範
囲内で達成しなければならない。これまでのところ、航
空機床材用ハニカムサンドイッチパネルにこれらの特性
を付与させる上で満足すべき表面材プリプレグは開発さ
れていない。
特性としては曲げ強度と耐ハイヒール性がある。パネル
は、耐ハイヒール性、すなわち床材の表面がハイヒール
によって損傷されない性質を有することが必要で、この
ための厳しいテストに合格する必要がある。しかも、航
空機では軽鰻化の要請から前記要求を限定された重量範
囲内で達成しなければならない。これまでのところ、航
空機床材用ハニカムサンドイッチパネルにこれらの特性
を付与させる上で満足すべき表面材プリプレグは開発さ
れていない。
そこで本発明者は、表面材としてのプリプレグにつきそ
のマトリックス樹脂がパネルの前記特性を付与する上で
決定的に重要であるとの観点から種多検討の結果、目的
に適合するプリプレグを得ることに成功した。
のマトリックス樹脂がパネルの前記特性を付与する上で
決定的に重要であるとの観点から種多検討の結果、目的
に適合するプリプレグを得ることに成功した。
すなわら、本発明は下記のとおり成分(A)〜(E)を
含有!るエポキシ樹脂組成物を含浸してなるプリプレグ
である。
含有!るエポキシ樹脂組成物を含浸してなるプリプレグ
である。
(A)ビスフェノールA型エポキシ樹脂、35〜SO@
量部 (B)ウレタン変性エポキシ樹脂、10〜30重儀部 (C)N、N、 −ジグリシジルアミノ基を少なくと
も1個有するエポキシ樹脂、10〜20重量部 (D)臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、(E)
ジシアンジアミド、2〜10重量部本発明のプリプレグ
を表面材としたハニカムサンドイッチパネルは、軽量で
、がっ^い曲げ強度と高い耐ハイヒール性を有し、特に
航空機の床材として好適に使用できるから、本発明のプ
リプレグは極めて有用なものである。
量部 (B)ウレタン変性エポキシ樹脂、10〜30重儀部 (C)N、N、 −ジグリシジルアミノ基を少なくと
も1個有するエポキシ樹脂、10〜20重量部 (D)臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂、(E)
ジシアンジアミド、2〜10重量部本発明のプリプレグ
を表面材としたハニカムサンドイッチパネルは、軽量で
、がっ^い曲げ強度と高い耐ハイヒール性を有し、特に
航空機の床材として好適に使用できるから、本発明のプ
リプレグは極めて有用なものである。
本発明におけるエポキシ樹脂組成物を構成する成分(A
)〜(E)は、いずれも種類に制限がなく公知のものを
使用できる。
)〜(E)は、いずれも種類に制限がなく公知のものを
使用できる。
ビスフェノールA型エポキシ樹脂(A)は液状、半固形
状、固形状いずれでもよいが、少なくともその半分の量
はエポキシ当量400以上の伺形状のものを使用するの
が、耐ハイピール性を向上させる上で有利である。かが
る固形状のビスフェノールA型エポキシ樹脂としてはエ
ピコート−1001、同一1002 (シェル化学社製
)等が挙げられる。
状、固形状いずれでもよいが、少なくともその半分の量
はエポキシ当量400以上の伺形状のものを使用するの
が、耐ハイピール性を向上させる上で有利である。かが
る固形状のビスフェノールA型エポキシ樹脂としてはエ
ピコート−1001、同一1002 (シェル化学社製
)等が挙げられる。
ウレタン変性エポキシ樹脂(B)としては、アデカレジ
ンEPU−6、同EPU−10(旭電化社−)等がある
。
ンEPU−6、同EPU−10(旭電化社−)等がある
。
N、N′ −ジグリシジルアミノ基を少なくとも1個有
するエポキシ樹脂(C)としては、アラルダイトMY7
20(チバガイギー社製)、■ボトートYl−1343
(東部化成社製)、エボトートYDM−120(京都化
成社製)等がある。
するエポキシ樹脂(C)としては、アラルダイトMY7
20(チバガイギー社製)、■ボトートYl−1343
(東部化成社製)、エボトートYDM−120(京都化
成社製)等がある。
臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂(D)としては
、アラルダイト8011 (チバガイギー社製) 、D
ER511(ダウケミカル社製)等があり、このものは
ハニカムサンドイッチパネルに難燃性を付与する。
、アラルダイト8011 (チバガイギー社製) 、D
ER511(ダウケミカル社製)等があり、このものは
ハニカムサンドイッチパネルに難燃性を付与する。
ジシアンジアミド(E)は硬化剤であり、通常このもの
は硬化促進剤である3−(3,4−ジクロロフェニル)
−1,1ジメチル尿素等の尿素化合物やイミダゾール
化合物と併用される。
は硬化促進剤である3−(3,4−ジクロロフェニル)
−1,1ジメチル尿素等の尿素化合物やイミダゾール
化合物と併用される。
前記(A)〜(D)のエポキシ樹脂のほかに他のエポキ
シ樹脂を併用してもよいが、この場合他のエポキシ樹脂
は全エポキシ樹脂総量の10重量%以下であることが必
要である。他のエポキシ樹脂としてはノボラック型エポ
キシ樹脂、脂環式1ボキシ樹脂等がある。
シ樹脂を併用してもよいが、この場合他のエポキシ樹脂
は全エポキシ樹脂総量の10重量%以下であることが必
要である。他のエポキシ樹脂としてはノボラック型エポ
キシ樹脂、脂環式1ボキシ樹脂等がある。
本発明におけるエポキシ樹脂組成物は(A)成分を35
〜50重量部、(B)成分を10〜30重量部、(C)
成分を10〜20f!量部、(D)成分を15〜40重
員部、(E)成分を2〜10重量部含有するものである
。
〜50重量部、(B)成分を10〜30重量部、(C)
成分を10〜20f!量部、(D)成分を15〜40重
員部、(E)成分を2〜10重量部含有するものである
。
このような特定の混合比率の樹脂組成物を含浸させたプ
リプレグは、後述するとおり、これを表面材として作っ
たハニカムサンドイッチパネルに優れた特性、特に耐ハ
イヒール性を付与することができる。
リプレグは、後述するとおり、これを表面材として作っ
たハニカムサンドイッチパネルに優れた特性、特に耐ハ
イヒール性を付与することができる。
本発明のプリプレグにおいては強化材として、ガラス繊
維、炭素Il!緒、芳香族ポリアミド繊維等が使用され
、プリプレグの形態としては一方向引揃え、一方向性織
物、織物のプリプレグである。プリプレグの樹脂含有量
は25〜65重嚢%とするのがよい。通常このプリプレ
グの硬化条件は120〜140℃、1〜7Kg/Cl1
2.60〜120分が適当である。
維、炭素Il!緒、芳香族ポリアミド繊維等が使用され
、プリプレグの形態としては一方向引揃え、一方向性織
物、織物のプリプレグである。プリプレグの樹脂含有量
は25〜65重嚢%とするのがよい。通常このプリプレ
グの硬化条件は120〜140℃、1〜7Kg/Cl1
2.60〜120分が適当である。
このプリプレグを用いて作ったハニカムサンドイツチパ
ネルは極めて優れた耐ハイヒール性をもつ。耐ハイヒー
ル性は、床材の表向がハイヒールによって損傷されない
性質のことで、次の方法で測定したPcy値によって評
価される。
ネルは極めて優れた耐ハイヒール性をもつ。耐ハイヒー
ル性は、床材の表向がハイヒールによって損傷されない
性質のことで、次の方法で測定したPcy値によって評
価される。
長さ2001m 、幅16−−のハニカムサンドイッチ
パネルをスパン長150−■とじ、その中央に直径81
−の丸棒でクロスヘッドスピード0.1+u/−inで
荷重をかける。このときの荷重と歪の関係は第2図のよ
うになり、このグラフにおける直線部分の最大荷重をP
cy(Kr)とする。このPcy値が大であるほど耐ハ
イヒール性が大であると評価する。
パネルをスパン長150−■とじ、その中央に直径81
−の丸棒でクロスヘッドスピード0.1+u/−inで
荷重をかける。このときの荷重と歪の関係は第2図のよ
うになり、このグラフにおける直線部分の最大荷重をP
cy(Kr)とする。このPcy値が大であるほど耐ハ
イヒール性が大であると評価する。
本発明のプリプレグは前記特定の混合比率の樹脂組成物
を用いた場合に耐ハイヒール性に優れたパネルを与える
が、このことは第3〜第5図及び後記説明から明らかで
ある。
を用いた場合に耐ハイヒール性に優れたパネルを与える
が、このことは第3〜第5図及び後記説明から明らかで
ある。
1113図は(A)成分であるエピコート1001の含
有量とPcy値との関係を示しており、ここではエピコ
ート1001の含有量が35〜50重量部のときにpc
y値が約90Kl11以上となり耐ハイヒール性が優れ
ていることが示されている。ここに用いられた樹脂組成
物における成分(A)以外の成分は次のとおりである。
有量とPcy値との関係を示しており、ここではエピコ
ート1001の含有量が35〜50重量部のときにpc
y値が約90Kl11以上となり耐ハイヒール性が優れ
ていることが示されている。ここに用いられた樹脂組成
物における成分(A)以外の成分は次のとおりである。
(B)アデカレジンEPU 20重社部(C)エ
ポトートYH43415重量部(D)DER51125
重量部 (E)ジシアンジアミド 3重量部ジメチルジ
クロロ尿素 5本縫部 三酸化アンチモン 4重量部 第4図は(B)成分であるアデカレジンEPU−6含有
量とP cyiとの関係を示しており、ここではアデカ
レジンE P Ll−6の含有量が10〜30重量部の
ときにPcy値が約90Kg以」−となり耐ハイヒール
性が優れていることが示されている。
ポトートYH43415重量部(D)DER51125
重量部 (E)ジシアンジアミド 3重量部ジメチルジ
クロロ尿素 5本縫部 三酸化アンチモン 4重量部 第4図は(B)成分であるアデカレジンEPU−6含有
量とP cyiとの関係を示しており、ここではアデカ
レジンE P Ll−6の含有量が10〜30重量部の
ときにPcy値が約90Kg以」−となり耐ハイヒール
性が優れていることが示されている。
ここに用いられた樹脂組成物における成分(B)以外の
成分は、成分(A)エピコート1001が40m1i部
のほかは第3図の場合と同一である。
成分は、成分(A)エピコート1001が40m1i部
のほかは第3図の場合と同一である。
第5図は(C)成分であるエボトートYl−1434の
含有量とPcy値の関係を示しており、ここではエボト
ートYH434の含有量が10〜20重量部のときにP
cy値が約90KO以上となり耐ハイヒール性が優れて
いることが示されている。
含有量とPcy値の関係を示しており、ここではエボト
ートYH434の含有量が10〜20重量部のときにP
cy値が約90KO以上となり耐ハイヒール性が優れて
いることが示されている。
ここに用いられる樹脂組成物における成分(C)以外の
成分は、成分(B)アデカレジンEPU−6が20重量
部のほかは第4図の場合と同一である。
成分は、成分(B)アデカレジンEPU−6が20重量
部のほかは第4図の場合と同一である。
以上の第3〜第5図からして、本発明における樹脂組成
物はビスフェノールA型エポキシ樹脂(A)35〜50
重量部、ウレタン変性エポキシ樹脂(B)10〜30重
蟲部、N、N、 −ジグリシジルアミノ基を少なくと
も1個有するエポキシ樹脂(C)10〜201! 11
部を含有する必要があるのである。
物はビスフェノールA型エポキシ樹脂(A)35〜50
重量部、ウレタン変性エポキシ樹脂(B)10〜30重
蟲部、N、N、 −ジグリシジルアミノ基を少なくと
も1個有するエポキシ樹脂(C)10〜201! 11
部を含有する必要があるのである。
臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂(D)の含有−
が15重一部未満ではハニカムサンドイッチパネルに十
分な難燃性を与えることができず、また401111部
を越えると硬化反応速痩が低下して不適当である。ジシ
アンジアミドの含有量が2〜10重最部の範囲を逸脱す
ると所期の硬化を達成することができない。
が15重一部未満ではハニカムサンドイッチパネルに十
分な難燃性を与えることができず、また401111部
を越えると硬化反応速痩が低下して不適当である。ジシ
アンジアミドの含有量が2〜10重最部の範囲を逸脱す
ると所期の硬化を達成することができない。
本発明のプリプレグに含浸させる樹脂組成物には、所望
により他の成分例えば難燃剤として三酸化アンチモン、
グリシジルフェニルホスフェートのようなリン化合物等
を添加することもできる。
により他の成分例えば難燃剤として三酸化アンチモン、
グリシジルフェニルホスフェートのようなリン化合物等
を添加することもできる。
以下本発明を実施例によって説明するとともに比較例を
掲げる。
掲げる。
実施例1゜
ビスフェノールA型エポキシ樹脂エピコート1001(
シェル化学社製) 400Q、ウレタン変性エポキシ樹
脂アデカレジンEPLJ−6(旭電化社製)200g、
N、 N、 N 、 N ′ −テトラグリシジ
ルジアミノジフェニルメタン(チバガイギー社製、アラ
ルダイトMY 720) 150!J、臭素化ビスフェ
ノールA型エポキシ樹脂DER511(ダウケミカル社
製) 3001J、硬化剤ジシアンジアミドsog 。
シェル化学社製) 400Q、ウレタン変性エポキシ樹
脂アデカレジンEPLJ−6(旭電化社製)200g、
N、 N、 N 、 N ′ −テトラグリシジ
ルジアミノジフェニルメタン(チバガイギー社製、アラ
ルダイトMY 720) 150!J、臭素化ビスフェ
ノールA型エポキシ樹脂DER511(ダウケミカル社
製) 3001J、硬化剤ジシアンジアミドsog 。
硬化促進剤3−(3,4−ジクロロフェニル)−1,1
−ジメチル尿素50gを、メチルエチルケトン−メチル
セロソルブ混合溶剤に溶かし40垂量%溶液とした。
−ジメチル尿素50gを、メチルエチルケトン−メチル
セロソルブ混合溶剤に溶かし40垂量%溶液とした。
この樹脂溶液を300g/ m2の重さになるように一
方向に引揃えたガラス繊維(日東紡社11RE48J
452)に含浸させ80℃で1時間加熱し溶剤を蒸発さ
せ樹脂含有率32i1鰻%のシート状プリプレグを得た
。
方向に引揃えたガラス繊維(日東紡社11RE48J
452)に含浸させ80℃で1時間加熱し溶剤を蒸発さ
せ樹脂含有率32i1鰻%のシート状プリプレグを得た
。
得られたプリプレグを第1図に示すようにノーメックス
ハニカム= 1 (ヘキセル社報、HRH−10−3/
16−6.0)の一方の面に90’ / O’ /90
°にプリプレグ= 2を3枚、他の面に0°/90′″
にプリプレグを2枚積層し、ハニカムとの間にフィルム
接着剤= 3(東邦ベスロン株式会社観、5F−35B
S>をはさんで120℃、90分、面圧3Ko/cdの
条件でプレス成形した。
ハニカム= 1 (ヘキセル社報、HRH−10−3/
16−6.0)の一方の面に90’ / O’ /90
°にプリプレグ= 2を3枚、他の面に0°/90′″
にプリプレグを2枚積層し、ハニカムとの間にフィルム
接着剤= 3(東邦ベスロン株式会社観、5F−35B
S>をはさんで120℃、90分、面圧3Ko/cdの
条件でプレス成形した。
得られたハニカムサンドイッチパネルの特性は、曲げ強
度253KO(M I L −8TD−4018の方法
によりスパン長4インチで測定した。)Pcy96KO
であった。これによればこのハニカムサンドイッチパネ
ルは曲げ強度が良好で耐ハイヒール性が顕著に優れてい
ることがわかる。
度253KO(M I L −8TD−4018の方法
によりスパン長4インチで測定した。)Pcy96KO
であった。これによればこのハニカムサンドイッチパネ
ルは曲げ強度が良好で耐ハイヒール性が顕著に優れてい
ることがわかる。
比較例1.(ビスフェノールA型エポキシ樹脂(A)を
使用しない例) フェノールノボラック型エポキシ樹脂エビコーt−15
2(シール化学社製) 400Q、アデカレジンE P
LJ−620001エポトートY H434150(1
、DE R511300o、ジシアンジアミド501J
、 3−(3,4ジクロロフエニル)−1,1−ジメチ
ル尿素50Qをメチルエチルケトン−メチルセロソルブ
混合溶剤に溶かした。実施例1と全く同様にしてプリプ
レグ次いでハニカムサンドインチパネルを作った。得ら
れたハニカムサンドイッチパネルの特性は、曲げ強度2
57に!J 、 Pcy83K。
使用しない例) フェノールノボラック型エポキシ樹脂エビコーt−15
2(シール化学社製) 400Q、アデカレジンE P
LJ−620001エポトートY H434150(1
、DE R511300o、ジシアンジアミド501J
、 3−(3,4ジクロロフエニル)−1,1−ジメチ
ル尿素50Qをメチルエチルケトン−メチルセロソルブ
混合溶剤に溶かした。実施例1と全く同様にしてプリプ
レグ次いでハニカムサンドインチパネルを作った。得ら
れたハニカムサンドイッチパネルの特性は、曲げ強度2
57に!J 、 Pcy83K。
であった。このものは実施例1のものに比しPcyの値
が低く、耐ハイヒール性が劣るものであった。
が低く、耐ハイヒール性が劣るものであった。
第1図はハニカムサンドイッチパネルの断面図第2図は
Pay値の説明図 第3図は成分(A)の含有量とPayとの関係曲線 第4図は成分CB)の含有量とpcyとの関係油筒5図
は成分(C)の含有量とPCyとの関係図を示すもので
ある。 1:ハニカム、2.ニブリブレグ、3:フイルム接着剤 特許出願人 !II部ベスロン樟六会社代理人弁理士
土 居 三 部 第1図 歪 WJ3図 成分(A)相開の8肩量(重量%) h4J4図 1分(B) 5tiffn’8s♂有t(、tt%)第
5図 威令(C)1刊旨め含有量(重量ス) 手続補正1方式) %式% 1、事件の表示 昭和56年特許願第181213号 2、発明の名称 プリプレグ 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 居 所 東京都中央区日本橋三丁目3番9号名 称
東邦ベスロン株式会社 代表1 湯浅誠也 4、代理人 〒105 住 所 東京都港区西新橋1丁目10番8号5、補
正命令の日付 昭和57年3月5日(発送日 昭和57年3月30日)
6、補正の対象 願−および明細書
Pay値の説明図 第3図は成分(A)の含有量とPayとの関係曲線 第4図は成分CB)の含有量とpcyとの関係油筒5図
は成分(C)の含有量とPCyとの関係図を示すもので
ある。 1:ハニカム、2.ニブリブレグ、3:フイルム接着剤 特許出願人 !II部ベスロン樟六会社代理人弁理士
土 居 三 部 第1図 歪 WJ3図 成分(A)相開の8肩量(重量%) h4J4図 1分(B) 5tiffn’8s♂有t(、tt%)第
5図 威令(C)1刊旨め含有量(重量ス) 手続補正1方式) %式% 1、事件の表示 昭和56年特許願第181213号 2、発明の名称 プリプレグ 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 居 所 東京都中央区日本橋三丁目3番9号名 称
東邦ベスロン株式会社 代表1 湯浅誠也 4、代理人 〒105 住 所 東京都港区西新橋1丁目10番8号5、補
正命令の日付 昭和57年3月5日(発送日 昭和57年3月30日)
6、補正の対象 願−および明細書
Claims (1)
- (1)ビスフェノールA型エポキシ樹脂(A)35〜5
01i 1部、ウレタン変性エポキシ樹脂(B)10〜
30重量部、N、N、 −ジグリシジルアミノ基を少
なくとも1個有するエポキシ樹脂(’C)10〜20重
量部、臭素化ビスフェノールA型エポキシ樹脂 (D ) 15〜40重量部、ジシアンジアミド〔E〕
2〜10重鏝部を含有するエポキシ樹脂組成物を含浸
してなるプリプレグ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18121381A JPS5884825A (ja) | 1981-11-13 | 1981-11-13 | プリプレグ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18121381A JPS5884825A (ja) | 1981-11-13 | 1981-11-13 | プリプレグ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5884825A true JPS5884825A (ja) | 1983-05-21 |
| JPS6350364B2 JPS6350364B2 (ja) | 1988-10-07 |
Family
ID=16096799
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18121381A Granted JPS5884825A (ja) | 1981-11-13 | 1981-11-13 | プリプレグ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5884825A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000356358A (ja) * | 1999-04-24 | 2000-12-26 | Daimlerchrysler Aerospace Airbus Gmbh | 特に航空機内の床面プレート用のプレート構成部材 |
-
1981
- 1981-11-13 JP JP18121381A patent/JPS5884825A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000356358A (ja) * | 1999-04-24 | 2000-12-26 | Daimlerchrysler Aerospace Airbus Gmbh | 特に航空機内の床面プレート用のプレート構成部材 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6350364B2 (ja) | 1988-10-07 |
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