JPS588645A - 印刷されたポリプロピレン複合フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリプロピレン系複合フィルム、特に優れた印
刷インク接着性、金属薄膜接着性並びにヒートシール性
、透明性を有した加工性に豊んだフィルムを提供するこ
とにある。最近食品包装、繊維包装等に於いて衛生性、
臭気等の改良に関する要望と、又加工面では印刷の高速
化、残留溶剤の減少、低コストインクの利用、製袋加工
条件の操業範囲の拡大（易加工性）等加工面での、向上
が一段と高まシつつある。この要望に対してセルローズ
系誘導体をバインダーとして含有するインク（商品名“
セロハン”用インク）を用いることが望ましい。しかし
ながら現在市販のポリプロピレン系フィルムハ印刷イン
クは専用インクが用いられており、各インクに応じたイ
ンクの保管、管理、これに適応したアンカーコート剤（
後でポリエチレンのような低融点フィルムをラミネート
する為）の変更、保管等、加工段階で多種のインク及び
接着剤を持たなければならない欠点がある。更に加工面
でもヒートシール性を全く有していない為に、ヒートシ
ール性材料をコーティングするか又はラミネートして用
いられるのが一般的である。又、最近になってこれ等の
状況を解決する試みとして片面に低温シール可能な重合
体を積層したフィルムが市販されてきているが、これ等
はやはりポリプロピレンフィルム用のインクから選択せ
ざるを得ない。又印刷性を与える為に接着性を促進する
樹脂溶液をフィルム面にコーティングする試みも行なわ
れている。しかしこれは工程が複雑であり又価格的にも
高く無駄の多い方法である。

本発明者らはこれ等の問題を解決すべく本発明に到達し
た。即ち本発明は、プロピレン構成成分を８０重量％以
上有するプロピレン系重合体フィルム層（Ａ層と略称す
ることがある）の少なくとも片面がエチレンまたは／お
よびプロピレン９９〜５０重量％と炭素数４以上のα−
オレフイ７１〜５０重量％とを含有するα−オレフィン
系共重合体を含む層（Ｂ層と略称することがある）で被
覆され、かつ少なくとも一軸延伸されたポリプロピレン
複合フィルムであって、かつ該α−オレフィン系共重合
体を含む層の表面は表面濡れ張力が３５ダイン／釧を上
まわる値に加工されたものであり、かつ該加工表面の少
なくとも一部がセルローズ系誘導体をバインダーとして
含有するインクによる印刷層が形成されていることを特
徴とする印刷されたポリプロピレン複合フィルムである
。

更に詳述すれば、本発明においてＡ層形成の重合体はポ
リプロピレン、プロピレン／エチレン共重合体等の共重
合体あるいはポリプロピレンとポリプロピレン以外の重
合体、好ましくはポリオレフィン系重合体（例えばポリ
エチレン、エチレン／プロピレン共重合体、ポリブテン
−１、ポリ−４−メチルペンテン−１等でアル）との混
合物である。いづれにしろＡ層はポリプロピレンのみで
あるか、全量中でプロピレン構成成分が８０重量％（以
下チは特記しないかぎり重量％を示す）以上共重合成分
あるいは重合体混合物成分として占める組成からなるも
のである。

一方、α−オレフィン系共重合体を含む層であるＢ層は
、α−オレフィン系共重合体のみであるか、または該共
重合体と他の重合体との重合体混合物である。α−オレ
フィン系共重合体とは、本発明においてはエチレンまた
は／およびプロピレン９９〜５０重量％と炭素数４以上
のα−オレフィン１〜５０重量％とを含有する共重合体
をいう。エチレンまたは／およびプロピレントフテンー
１、ヘキセン−１，４−メチルペンテン−１等の炭素数
４以上のα−オレフィンとを共重合させたものである。

例えばエチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキ
セン−１共重合体、エチレン−４−メチルペンテン−１
共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレ
ン−４−メチルペンテン−１共重合体等を例示すること
ができる。この共重合体において、炭素数４以上のα−
オレフィンの共重合割合は該共重合中１〜５０重量％で
あシ、好ましくは２〜８重量％、特に好ましくは２〜３
重量％である。α−オレフィン系重合体と他の重合体と
を混合してＢ層を形成する場合には、他の重合体はポリ
オレフィンであるのが好ましく、例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、ボＩＪ　７”　テン−１、ポリ−４−
メチルペンテン−１等の単独重合体あるいは他の共重合
可能なモノマーとの共重合体が例示される。この混合割
合はα−オレフィン系共重合体が１００チから２０チで
他の重合体が０〜８０チである。好ましい混合比率は前
者が１００〜４０チの範囲である。

α−オレフィン系共重合体の割合が２０％未満となると
印刷インクの接着性並びに金属薄膜の接着性が低下する
ためである。本発明のα−オレフィン系共重合体を含有
するＢ層の特徴に関しては、特にエチレン−α−オレフ
ィン系共重合体はセルローズ系誘導体含有印刷インクに
対し、或いは金属薄膜に対し優れた接着性を示す。

しかしながら透明性に関してはや＼悪い傾向を有する。

一方グロビレンーαオレフィン系共重合体をＢ層に含有
する場合は、接着性の点てはや＼前者よシ劣るが、透明
性に関しては極めて良好な特徴を有することが実験的に
確認された。

本発明のＡ層及びＢ層からなる複合フィルムを得る方法
は共押出、溶融押出ラミネーシロン、ロール延伸機によ
る加熱延伸と同時に接着する方法、或いはどちらか一方
を縦延伸後他方を複合接着する方法、更には縦延伸後接
着した後引続いて前記と直角方向に延伸する方法、等の
方法を採用出来る。勿論これ等の組合せを適宜性なうか
、或いは上記以外の応用手段を用いてもよい。二軸延伸
する場合は、特に制限はなく逐次二軸延伸するには通常
未処伸フィルムを最初ロール延伸機でフィルムの長手方
向に縦延伸し次にテンターを用いてフィルムの長手方向
に直角の方向に横延伸する方法がとられるが、逆の順序
で横延伸後継延伸してもよい。同時二軸延伸の場合テン
ター法、インフレーシ欝ン法のいずれも用いることがで
きる。いずれの方法においても通常のポリプロピレンフ
ィルムで可能な延伸倍率、延伸温度、延伸速度を用いて
本発明の未延伸フィルムを延伸することができる。いづ
れにしろ少なくとも一軸延伸されているのが本発明の目
的を達成するのに必要である。２層全体が一軸延伸か、
若しくはＢ層が一軸延伸でＡ層が２軸延伸である場合、
更にはＡ層が２軸延伸でＢ層が無延伸の場合等があるが
、本発明フィルムとして好ましいのは少なくとも両方の
層共に１軸延伸が少なくとも行なわれているものである
。具体的には２軸延伸を（ＢＯ）と略記し、１軸延伸を
（ＵＯ）と略記すればＵＯ−Ａ層／ＵＯ−Ｂ層、ＢＯ−
Ａ層／ＵＯ−Ｂ層、ＢＯ−Ａ層／Ｂ　Ｏ−Ｂ層１．ＵＯ
−Ａ層／ＢＯ−Ｂ層等が好ましい例である。機械的性質
、透明性、光沢、機械適性を含めて総合的にみると最も
好ましいのはＢＯ−Ａ層／Ｕ　Ｏ−Ｂ層かＢＯ−Ａ層／
ＢＯ−Ｂ層である。勿論延伸層を熱処理によって配向緩
和することによって得られた未配向層は配向フィルムと
して扱う。かくの如くして得たフィルムは通常の方法に
よる表面活性化処理が行ない、表面濡れ張力が３５　ｄ
ｙｎｅ／ｃｙ＊を上まわるものが好ましい。

本発明のフィルムの構成は前述の如くであるが、好まし
くは２層よりも３層、又はそれ以上の方がよい。それは
２層の場合、加熱されたυ、張力が作用すると湾曲する
欠点を生ずる場合があるからである。表面層を形成する
Ｂ層の厚さは延伸終了後通常の用途としては０．１〜１
０ミクロン、好ましくは０．４ミクロン〜５ミクロンが
選ばれる。１０ミクロンを超えると、透明性が不良とな
るので透明性を要求される用途には好ましくない。しか
し透明性を全く必要としない場合はこの限定は必要ない
。一方０．１ミクロン以上は接着性の点で必要である。

本発明において用いるフィルムの特徴は、最初に述べた
如く、セルローズ系誘導体フィルム（例えば商品名セロ
ハン）用のインクに対する接着性を有することである。

前記詳述した少なくとも２層からなるポリプロピレン系
複合フィルム層のＢ面に、又（Ｂ）　／　（Ａ）　／　
０３）の組合せフィルムでは一方のＢ層面又は両方のＢ
層面に印刷し、更にはノ）／（５）／（Ａ）の帯電防止
処方の場合はＢ層面に印刷するのが本発明の主旨である
。勿論Ｂ層に帯電防止剤を添加しても本発明の効果は認
め得るが、本来の優れた接着性が阻害される傾向を有す
ることがある。３層以上についても上記の主旨に添って
応用されることは勿論である。

Ｂ層面（両表面である場合には少なくとも汁器には以下
にのべるセルローズ系誘導体をバインダーとして含有す
るインクを使用して少くともその一部に印刷することが
できる。

セルローズ系誘導体としては硝化綿にトロセルローズ）
が好ましいが他の例としてメチルセルロース、エチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース
エーテル類、プロピオン酸セルロース等のセルロースエ
ステル等があげられる。このセルローズ系誘導体の他に
重合脂肪酸とポリアミンの縮合物からなるポリアミド系
樹脂、環化ゴム、塩化ゴム等のゴム誘導体、ロジン、グ
リセリンエステル等のエステルゴム、尿素、メラミン樹
脂等のアミン樹脂等が添加されるが、勿論これに限定さ
れるものではない。例えば硝化綿をバインダーとして含
有した場合、通常硝化度が９〜１２．５ｑ６で重合度も
ニトロセルロースの特性を表示するバーキュレス法によ
る粘度が２０秒〜弄秒である。上記のセルロース誘導体
を含有した混合物に、更に無機又は有機顔料や染料が用
いられ、例えばチタン白、黄鉛、銅粉、フタロシアニン
ブルー等、色によってそれぞれ適宜用いられる。これ等
の混合物をアルコール類、エステル類、ケトン類の溶剤
や酢酸エチル、ベンゼン、トルエン、キシレン等各種有
機溶剤によって稀釈し、粘度調整して用いる。又更に展
色料として揮発性フェス等も用いられる。このような印
刷インクをＢ層の一部又は全面に亘シ、１回ないし数回
重ね刷りされる。これ等の印刷インキ層はフィルムと極
めてよく接着し、揉み、引掻き、粘着テープ等での剥離
もよく、従って他の重合体又は膜状物を積層してもイン
クとフィルム界面で実用上充分の強度を有するものであ
る。実用上の強度とは例えば包装材料については重量、
形状、性状等によって相違するが４５　ｆ　／　１５　
ｍ中以上、好ましくは１００ｆ／１５ｍ以上を意味する
ものである。本発明において用いるフィルムはコロナ放
電処理によシセルローズ系誘導体含有印刷インクに対し
極めてよい接着を示す点が、従来のポリプロピレンフィ
ルムには認められないことである。

又、本発明フィルムの中に制電剤、滑剤、アンチブロッ
キング剤、染料、顔料、耐候剤、紫外線防止剤、各種安
定剤等が混合されていても本発明を害するものではない
。しかしながらＢ層には帯電防止を含有させないのが本
発明の効果を顕著に発揮しうる。本フィルムは包装用材
料の他に、金属装着用途テープ、整接着剤用途にも用い
られる。伺本発明における特性値の測定法は次の通りで
ある。

（１）　　透明度　ＪＩＳ−に−６７１４法によシ測定
した。

（２）　　インクの接着性（Ｂ層と印刷インキ層との接
着性） （イ）　テープ剥離 市販粘着テープ（商品名セロハンテープ）を用いて気泡
の入らないように印刷インキ層面に貼りつけ、素早く剥
離した時の剥離状態を下記の如く分類して評価した。

◎全く剥離せず。良好。

○はとんど剥離せず。良好（剥離面積約１０％以下） △１０％以上〜５０チ剥離する。や＼不良。

×５０−以上〜はとんど完全に剥離する。

不良。

（ロ）　　　も　　　　　み 印刷インキ面を内側になるようにして２本の指の間にフ
ィルムをおき５〜６回もみ、その剥離程度をみた。

評価は同上。

（ハ）引掻き 厚さＩＸの厚紙の上に印刷インキ層が上側になるように
置き、つめをたてて引掻き、印刷インキ層の脱落程度を
調べてみ友。その評価は次の通りである。

◎全く脱落せず。良好。

○はとんど脱落せず。良好。

△やや脱落する。やや不良。

×容易に脱落する。

（３）　　ヒートシール性 １５０°”　　”　ｈ／ａｄｓ　ｌ　ｓ６ｃ間ヒートシ
ールしたフィルムを２０°Ｃ１６５％ＲＨの算囲気中に
２４Ｈｒ放置したのち、東洋精機社製テンシロンで縦方
向に２００　Ｕ／１ＴＩＩｎの速度でフィルムを引き剥
がした際に要する力でもってヒートシール強度とした。

同剥離角度は１８０度である。

実施例　１ 極限粘度２．Ｏｄｔ／ｆ　（１３５°Ｃテトラリン溶液
による粘度）のアイツタクチイックポリプロピレン（ア
イソタクチックインデックス９２％）ｆＡ層とし、該層
を中心層となるように構成し、両面にプロピレン−ブテ
ン−１共重合体（ブテン−１共重合割合２０重量％）を
Ｂ層として積層した。＃Ａ層層重重合体びＢ層用重合体
を溶融状態で別々の溶融押出機からダイス内に導入し、
これをダイス内部で平板状に拡げ、平板状で複合しＢ／
Ａ／Ｂの３層の一体化した未配向フィルムを成形した。

次いで１３５℃で縦方向に４倍に延伸し、引続いて横方
向に８．０倍延伸した。２軸延伸後１５０°Ｃで１０秒
間熱処理した。得られた２軸延伸フイルムはＢ層が２ミ
クロン、Ａ層が１８ミクロンの合計約２２ミクロンのフ
ィルムでありこれを更に表面濡れ張力が５０ダイン／儒
になるようにコロナ放電処理を施した。このフィルムに
次の印刷インクで印刷した。Ｂ層のコロナ放電処理面に
バーキュレス法により粘度Ｈ秒、硝化度１１．０％の硝
化綿を主バインダーとしたインクを用いた。

（印刷インク） イ）バイ　ンダー ニトロセルロー−ス　　　　　７０％ ポリアミド樹脂　　　　３０チ ロ）溶　媒 メタノール　　　　　　２チ エタノール　　　　　　４３％ ネオペンチルアルコール　　　２４％ イングロビルアルコール　　　　２チ 酢酸イソプロピル　　　　　１５％ 酢酸ノルマルプロピル　　　１４チ 溶媒←）により、バインダー（イ）の２５チ溶液を作り
、これにチタン白５（重量）チ混合したものを用いた。

比較例　１ 実施例１のアイツタクチイックポリプロピレンを用いて
、これを同様に２軸延伸し、且つ同じ程度の表面濡れ張
力になるように処理した。厚みは２２ミクロンである。

これに上記インクで印刷した。

比較例　２ エチレン含有量３重量％のエチレンプロピレン共重合体
のみで成形し、２軸延伸し表面の濡れ張力を５０ダイン
／ｃｒｎにコロナ放電処理したが印刷性悪く透明度が悪
く、又腰か弱いフィルムとなり本発明の如く加工性の良
いフィルムとならなかった。

比較例　３ 実施例１のＢ層に、低密度ポリエチレン（密度０．９２
（１／ｃｒＩ）を開いて以下同様に製膜して評価した。

実施例１比較例１比較例２比較例３ 平均厚み　　２２．０μ２２．０μ２２．０μ２２．０
μ透　　明　　度　　　　　９２チ　　９５％　　８５
％　　８ｏチインク接着性（テープ）　　○　　　　×
××（もみ）　　○　　　××× （引掻）　○　　△　　△　　△ ヒートシール性　　３８０イ５．　０　　２１５　３９
５特許出願人　東洋紡績株式会社 １７− 手続補正書 昭和５７年　１月２９日 特許庁長官　島　１）春　樹　　殿　　　　　（ＩＬ　
事件の表示 昭和５７年特許願第　木更　　号 昭和５７年１月２５日出願 ２　発明の名称 印刷されたポリプロピレン複合フィルム８、　補正を＋
る者 事件との関係　　特許出願人 大阪市北区堂島浜二丁目２番８号 ４　補正の対象 「ペンテン」と訂正する。

（２）同第１７頁第５行「開いてｊを「用いて」と訂正
する。　　　　　　　　　　　　以　　上手続補正書ｃ
方式） １　事件の表示 昭和５７年特許願第１０３８６号 ａ　発明の名称 印刷されたポリプロピレン複合フィルム＆　補正をする
者 事件との関係　　特許出願人 大阪市北区堂島浜二丁目２番８号 　１− 明　　　　細　　　　書 ＆　補正の内容 （１）　　明細書第１頁を別紙の通り訂正する。

２　− ２、特許請求の範囲 プロピレン構成成分を８０重量−以上有するプロピレン
系重合体フィルム層の少なくとも片面がエチレンまたは
／およびプロピレン９９〜５０重量％と炭素数４以上の
α−オレフィン１〜５０重量％とを含有するα−オレフ
ィン系共重合体を含む層で被覆され、かつ少なくとも一
軸延伸されたポリプロピレン複合フィルムであって、か
つ該α−オレフィン系共重合体を含む層の表面は表面濡
れ張力が３５ダイン／ａｎを上まわる値に力Ｉｌｌ″子
されたものであり、かつ該加工表面の少なくとも一部が
セルローズ系誘導体をバインダーとして含有するインク
による印刷層が形成されていることを特徴とする印刷さ
れたポリプロピレン複合フィルム。

３、発明の詳細な説明

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. プロピレン構成成分を８０重量％以上有するプロピレン
   系重合体フィルム層の少なくとも片面がエチレンまたは
   ／およびプロピレン９９〜５０重量％と炭素数４以上の
   α−オレフィン１〜５０重量％とを含有するα−オレフ
   ィン系共重合体を含む層で被覆され、かつ少々くとも一
   軸延伸されたポリプロピレン複合フィルムであって、か
   つ該α−オレフィン系共重合体を含む層の表面は表面濡
   れ張力が３５ダイン／ｃｒｎを上まわる値に加工された
   ものであり、かつ該加工表面の少なくとも一部がセルロ
   ーズ系誘導体をバインダーとして含有するインクによる
   印刷層が形成されていることを特徴とする印刷されたポ
   リプロピレン複合フィルム。