JPS5887137A - 難燃化剤組成物 - Google Patents
難燃化剤組成物Info
- Publication number
- JPS5887137A JPS5887137A JP18568581A JP18568581A JPS5887137A JP S5887137 A JPS5887137 A JP S5887137A JP 18568581 A JP18568581 A JP 18568581A JP 18568581 A JP18568581 A JP 18568581A JP S5887137 A JPS5887137 A JP S5887137A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- flame retardant
- ether
- halogenated diphenyl
- thermoplastic rubber
- rubber
- Prior art date
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- Granted
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ゴムコーチインクされた難燃化剤に関する。
合成樹脂は素材として各種の用途に使用されるが、難燃
性に乏しいため特に建材部品や電気用品への適用に制限
が生じる場合がある。従来かかる合成樹脂の難燃化方法
としては、有機ハロゲン化合物、有機リン化合物、有機
窒素化合物を難燃化助剤と共に用いることが知られてい
る。就中、ハロゲン化ジフェニルエーテル化合物は難燃
化効果が大きく、機械的強度の低下も比較的少ないので
、合成樹脂の難燃化剤として一般的に用いられている。
性に乏しいため特に建材部品や電気用品への適用に制限
が生じる場合がある。従来かかる合成樹脂の難燃化方法
としては、有機ハロゲン化合物、有機リン化合物、有機
窒素化合物を難燃化助剤と共に用いることが知られてい
る。就中、ハロゲン化ジフェニルエーテル化合物は難燃
化効果が大きく、機械的強度の低下も比較的少ないので
、合成樹脂の難燃化剤として一般的に用いられている。
しかしながら、かかるハロゲン化ジフェニルエーテル化
合物を合成樹脂に添加した場合には、耐アーク性などの
電気特性が低下したり、成形体表面への難燃化剤の浸出
、いわゆるブリーディングが生じることが多いという欠
点を有していた。
合物を合成樹脂に添加した場合には、耐アーク性などの
電気特性が低下したり、成形体表面への難燃化剤の浸出
、いわゆるブリーディングが生じることが多いという欠
点を有していた。
本発明者らは、かかる観点に基いて鋭意検討した結果、
ハロゲン化ジフェニルエーテル化合物と熱可塑性ゴムを
単に混合するのではなく、前もってハロゲン化ジフェニ
ルエーテル化合物を熱可塑性ゴムを用いてコーティング
することにより、難燃化効果を損なわず、耐アーク性に
すぐれ、ブリーディングも減少する難燃化剤を ２− 見出し、本発明に到達した。
ハロゲン化ジフェニルエーテル化合物と熱可塑性ゴムを
単に混合するのではなく、前もってハロゲン化ジフェニ
ルエーテル化合物を熱可塑性ゴムを用いてコーティング
することにより、難燃化効果を損なわず、耐アーク性に
すぐれ、ブリーディングも減少する難燃化剤を ２− 見出し、本発明に到達した。
すなわち本発明は、ハロゲン化ジフェニル化合物を熱可
塑性ゴムによりコーティングしてなる難燃止剤組成物で
ある。
塑性ゴムによりコーティングしてなる難燃止剤組成物で
ある。
本発明において代表的ハロゲン化ジフェニル化合物は、
一般式（Ｉ） （但し・ｘ、 Ｉ ｘ２は同−又は異なる基であり、Ｅ
ｒ又はｃｌを示す。ｍ、ｎは２〜５の整数であり、ｍ＋
ｎが４〜１０の整数である。）で示される化合物であり
、具体例としては、ビス（２，Ａ −ジクロロフェニル
）エーテル、ビス（２，４−ジブロモフェニル）エーテ
ル、２．４−ジブロモ−２，’４’−ジクロロフェニル
エーテル、ビス（２，４，６−ドリクロロフエニル）エ
ーテル、ビス（２，４，６−ドリプロモフエニル）エー
テル、オクタクロロジフェニルエーテル、オクタブロモ
ジフェニルエーテル、テカクロロジフェニル工−テル、
デカブロモジフェニルエーテル等が１’られる。これら
の中で特に、オクタブロモジフェニルエーテル、テカブ
ロモジフェニルエーテルが好ましい。
一般式（Ｉ） （但し・ｘ、 Ｉ ｘ２は同−又は異なる基であり、Ｅ
ｒ又はｃｌを示す。ｍ、ｎは２〜５の整数であり、ｍ＋
ｎが４〜１０の整数である。）で示される化合物であり
、具体例としては、ビス（２，Ａ −ジクロロフェニル
）エーテル、ビス（２，４−ジブロモフェニル）エーテ
ル、２．４−ジブロモ−２，’４’−ジクロロフェニル
エーテル、ビス（２，４，６−ドリクロロフエニル）エ
ーテル、ビス（２，４，６−ドリプロモフエニル）エー
テル、オクタクロロジフェニルエーテル、オクタブロモ
ジフェニルエーテル、テカクロロジフェニル工−テル、
デカブロモジフェニルエーテル等が１’られる。これら
の中で特に、オクタブロモジフェニルエーテル、テカブ
ロモジフェニルエーテルが好ましい。
本発明において言う熱可塑性ゴムとは、ブタジェン、イ
ソプレン、クロロプレン等を主体とするジエン系重合体
；アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸アミルなどのアクリル酸エステルを
主体とするアクリルゴム系重合体が挙げられる。これら
の重合体は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル
、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチルなどのメ
タクリル酸エステル系単量体、スチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ハロゲン化
ヌチレンなどのような芳香族ビニル系単量体がグラフト
共重合されていても良く、これら単量体の重合物が単に
ブレンドされていても良く、グラフト共重合されていて
も良い。又、ブチルゴム１重合体、エチレン−プロピレ
ン系共重合体、エチレン−酢ヒ系共重合体、エチレン−
アクリル酸工ｙ、７ル系共重合体、ウレタンゴム、エピ
クロルヒドリンゴム、シリコンゴムなどガラス転移温度
（Ｔｐ）がｏ ’ｃ以下にある重合体が例示できる。
ソプレン、クロロプレン等を主体とするジエン系重合体
；アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸アミルなどのアクリル酸エステルを
主体とするアクリルゴム系重合体が挙げられる。これら
の重合体は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル
、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチルなどのメ
タクリル酸エステル系単量体、スチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ハロゲン化
ヌチレンなどのような芳香族ビニル系単量体がグラフト
共重合されていても良く、これら単量体の重合物が単に
ブレンドされていても良く、グラフト共重合されていて
も良い。又、ブチルゴム１重合体、エチレン−プロピレ
ン系共重合体、エチレン−酢ヒ系共重合体、エチレン−
アクリル酸工ｙ、７ル系共重合体、ウレタンゴム、エピ
クロルヒドリンゴム、シリコンゴムなどガラス転移温度
（Ｔｐ）がｏ ’ｃ以下にある重合体が例示できる。
かかる熱可塑性ゴムの製造方法としては、乳化重合、懸
濁重合又は溶液重合のような一般的な方法が用いられる
。
濁重合又は溶液重合のような一般的な方法が用いられる
。
本発明において言う、ゴムコーティングされた難燃化剤
を製造するには、熱可塑性ゴムのラテックス中に、ハロ
ゲン化ジフェニルエーテル化合物を攪拌しつつ分散せし
め、ついでｐＨ調整、塩添加、凍結、加熱などの処理を
施し、ラテックスを凝固せしめることにより得ることが
テキル。又、ハロゲン化ジフェニルエーテル化合物を熱
可塑性ゴムの重合中に添加し、その後、重合を完結せし
めることによっても得ることができる。
を製造するには、熱可塑性ゴムのラテックス中に、ハロ
ゲン化ジフェニルエーテル化合物を攪拌しつつ分散せし
め、ついでｐＨ調整、塩添加、凍結、加熱などの処理を
施し、ラテックスを凝固せしめることにより得ることが
テキル。又、ハロゲン化ジフェニルエーテル化合物を熱
可塑性ゴムの重合中に添加し、その後、重合を完結せし
めることによっても得ることができる。
ハロゲン化ジフェニルエーテル化合物と熱可塑性ゴムと
の配合比は、前者が総量の５〜８０重量％、特に１０〜
６０重量％が好ましく、ハロゲン化ジフェニルエーテル
化合物カコレより ５− 少ない場合には、充分な難燃化効果が得られず、多い場
合には、相分離々とを起こし、均一分散に難点が生じる
。ハロゲン化ジフェニルエーテル化合物の熱可塑性ゴム
への親和性は、ハロゲン化ジフェニルエーテル化合物ヲ
コーティングする前に、少量のカップリング剤たとえば
、有機シランカップリング剤で処理することにより増大
させることができる。かくして得られたゴムコーティン
グされた難燃止剤組成物は、水相から分離後、乾燥、粉
砕され使用に供される。
の配合比は、前者が総量の５〜８０重量％、特に１０〜
６０重量％が好ましく、ハロゲン化ジフェニルエーテル
化合物カコレより ５− 少ない場合には、充分な難燃化効果が得られず、多い場
合には、相分離々とを起こし、均一分散に難点が生じる
。ハロゲン化ジフェニルエーテル化合物の熱可塑性ゴム
への親和性は、ハロゲン化ジフェニルエーテル化合物ヲ
コーティングする前に、少量のカップリング剤たとえば
、有機シランカップリング剤で処理することにより増大
させることができる。かくして得られたゴムコーティン
グされた難燃止剤組成物は、水相から分離後、乾燥、粉
砕され使用に供される。
本発明の難燃止剤組成物は、合成樹脂の難燃化に好適で
あるが、特に熱可塑性樹脂に対する効果が大きい。具体
的な例を挙げるとポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
ブチレン、ポリブタジェンのようなポリオレフィン系樹
脂；ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジェン−ス
チレン共重合体（ＡＢＳ）、アクリロニトリル−スチレ
ン共重合体（Ａｓ）のようなヌチレン系樹脂、；ポリ（
塩化ビニル−酢酸ビニル）重合体のようなハロゲン化ビ
ニル系樹脂；ポリアクリル６− 酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステ
ルのようなアクリル系樹脂；ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレートのようなポリエステル系樹脂逼ナイロン−６
、ナイロン−６６、ナイロン−１２などのポリアミド系
樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂；ポリウレタン系樹脂などがあり、これらの混
合物、共重合体でも良い。特にポリエステル系樹脂、ポ
リカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂が好ましく、
就中、ポリエチレンテレフタレートを主とするものが好
ましい。
あるが、特に熱可塑性樹脂に対する効果が大きい。具体
的な例を挙げるとポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
ブチレン、ポリブタジェンのようなポリオレフィン系樹
脂；ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジェン−ス
チレン共重合体（ＡＢＳ）、アクリロニトリル−スチレ
ン共重合体（Ａｓ）のようなヌチレン系樹脂、；ポリ（
塩化ビニル−酢酸ビニル）重合体のようなハロゲン化ビ
ニル系樹脂；ポリアクリル６− 酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステ
ルのようなアクリル系樹脂；ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレートのようなポリエステル系樹脂逼ナイロン−６
、ナイロン−６６、ナイロン−１２などのポリアミド系
樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂；ポリウレタン系樹脂などがあり、これらの混
合物、共重合体でも良い。特にポリエステル系樹脂、ポ
リカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂が好ましく、
就中、ポリエチレンテレフタレートを主とするものが好
ましい。
以」二具体例につき示したが、これらに限定されるもの
ではない。
ではない。
本発明の難燃止剤組成物にて合成樹脂を難燃化するには
、単独使用によることもできるが、少ない添加量にて効
果を得る為には、難燃助剤を併用することが望ましい。
、単独使用によることもできるが、少ない添加量にて効
果を得る為には、難燃助剤を併用することが望ましい。
難燃助剤としては、三酸化アンチモン、五酸化アンチモ
ン、酒石酸アンチモンなどのアンチモン化合物が好まし
く、特に三酸化アンチモンが好ましい。
ン、酒石酸アンチモンなどのアンチモン化合物が好まし
く、特に三酸化アンチモンが好ましい。
本発明の難燃止剤組成物を合成樹脂に配合するには、公
知の方法にて混合すれば良く、押出機を用いて混合押出
する方法、単に混合して直接射出成形する方法、樹脂の
製造時に添加する方法等が挙げられる。更に、ガラス繊
維などの強化剤、充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安
定剤などの他、可塑剤、滑剤、着色剤などの添加剤を共
に配合することもできる。
知の方法にて混合すれば良く、押出機を用いて混合押出
する方法、単に混合して直接射出成形する方法、樹脂の
製造時に添加する方法等が挙げられる。更に、ガラス繊
維などの強化剤、充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安
定剤などの他、可塑剤、滑剤、着色剤などの添加剤を共
に配合することもできる。
かくして得られた本発明の難燃化剤を含む組成物ハ、ハ
ロゲン化ジフェニルエーテル化合物と熱可塑性ゴムを単
に混合した組成物では達成されなかった耐アーク性及び
ブリード性を大いに改良するのである。
ロゲン化ジフェニルエーテル化合物と熱可塑性ゴムを単
に混合した組成物では達成されなかった耐アーク性及び
ブリード性を大いに改良するのである。
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明は、
これら実施例のみに限定されるものではない。なお、実
施例中、引張強度はＡＳＴＭ−Ｄ６３８、耐アーク性は
ＡＳＴＭ−ＤＡ９５．難燃性は、ＵＬ９４垂直試験法に
準拠した方法で測定した。ブリード性は、サンプル片を
１４０′Ｃオープン中に６時間放置した後、目視にて判
定した。又、実施各個中の添加量は重量部である。
これら実施例のみに限定されるものではない。なお、実
施例中、引張強度はＡＳＴＭ−Ｄ６３８、耐アーク性は
ＡＳＴＭ−ＤＡ９５．難燃性は、ＵＬ９４垂直試験法に
準拠した方法で測定した。ブリード性は、サンプル片を
１４０′Ｃオープン中に６時間放置した後、目視にて判
定した。又、実施各個中の添加量は重量部である。
１１１１１［ゴムコーティングされた難燃化剤の製造〕
１００部のポリブタジェン当たり７５％スチレン及２５
％アクリロニトリルを含有する２０部の共重合体でグラ
フト重合された熱可塑性ゴムを６０重量％を含有するラ
テックス１ｋｇに、デカブロモジフェニルエーテルろｏ
ｏｆｆｔ＃Ｌ拌しつつ均一に分散した。次に、塩酸にて
ｐＨ３にしラテックスを凝固させた。凝固物を分離し、
水洗濾過層、真空乾燥し、粉砕した。
％アクリロニトリルを含有する２０部の共重合体でグラ
フト重合された熱可塑性ゴムを６０重量％を含有するラ
テックス１ｋｇに、デカブロモジフェニルエーテルろｏ
ｏｆｆｔ＃Ｌ拌しつつ均一に分散した。次に、塩酸にて
ｐＨ３にしラテックスを凝固させた。凝固物を分離し、
水洗濾過層、真空乾燥し、粉砕した。
実施例２〜３
固有粘度０．７２を有するポリエチレンテレフタレート
に、実施例１で製造した難燃化剤、三酸化アンチモン、
繊維長３ｒｎｒｎのガラス繊維を各種の比率で押出し混
合した後、射出成形にて試験片を得た。表１に示すよう
に、難燃性・物性を維持しつつ、耐アーク性、ブリード
性がすぐれていた。
に、実施例１で製造した難燃化剤、三酸化アンチモン、
繊維長３ｒｎｒｎのガラス繊維を各種の比率で押出し混
合した後、射出成形にて試験片を得た。表１に示すよう
に、難燃性・物性を維持しつつ、耐アーク性、ブリード
性がすぐれていた。
９−
比較例１〜２
実施例１で製造された難燃化剤のがわりに、比較例１と
してデカブロモジフェニルエーテルを添加した場合、比
較例２としてデカブロモジフェニルエーテル並びに１０
０部のポリブタジェン当たり７５％スチレン及び２５％
アクリロニ） ＩＪルを含有する２０部の共重合体でグ
ラフト重合された熱可塑性ゴムを添加した場合を表１に
あわせて示した。比較例１．２いずれの場合も耐アーク
性は低く、ブリード性が大であった。
してデカブロモジフェニルエーテルを添加した場合、比
較例２としてデカブロモジフェニルエーテル並びに１０
０部のポリブタジェン当たり７５％スチレン及び２５％
アクリロニ） ＩＪルを含有する２０部の共重合体でグ
ラフト重合された熱可塑性ゴムを添加した場合を表１に
あわせて示した。比較例１．２いずれの場合も耐アーク
性は低く、ブリード性が大であった。
１０−
表−１
実施例４〜５
ナイロン６６に実施例１で製造した難燃化剤、三酸化ア
ンチモン、繊維長３ｆｆ＋７１１のガラス繊維を各種の
比率で、押出し混合した後、射出成形にて試験片を得た
。表２に示すように、難燃性、物性を維持しつつ耐アー
ク性・、ブリード性がす１１− 負奪手続補正書 ぐれていた。
ンチモン、繊維長３ｆｆ＋７１１のガラス繊維を各種の
比率で、押出し混合した後、射出成形にて試験片を得た
。表２に示すように、難燃性、物性を維持しつつ耐アー
ク性・、ブリード性がす１１− 負奪手続補正書 ぐれていた。
表−２
特許出願人 鐘淵化学工業株式会社
代理人弁理士浅野真−
１２−
昭和タフ年ノ月ｌ１日
昭和５６年 特 許 願第１８５６８５号２、発明の名
称 ｆ１煕イし奢けＬ数力札３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 ４、代理人 ５、 補正命令の日付
称 ｆ１煕イし奢けＬ数力札３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 ４、代理人 ５、 補正命令の日付
Claims (1)
- （１） 下記一般式（■）で示されるハロゲン化ジフ
ェニルエーテル化合物が熱可塑性コムによりコーティン
グされてなる難燃止剤組成物。 （但し、Ｘ１＋ ｘ２は同−又は異なる基であシ、Ｂｒ
又はＣ４を示す。ｍ、ｎは２〜５の整数であり、ｍ ＋
ｎが４〜１ｏの数である。）（２）難燃止剤組成物が
合成樹脂に含有されることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18568581A JPS5887137A (ja) | 1981-11-18 | 1981-11-18 | 難燃化剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18568581A JPS5887137A (ja) | 1981-11-18 | 1981-11-18 | 難燃化剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5887137A true JPS5887137A (ja) | 1983-05-24 |
| JPH0138141B2 JPH0138141B2 (ja) | 1989-08-11 |
Family
ID=16175068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18568581A Granted JPS5887137A (ja) | 1981-11-18 | 1981-11-18 | 難燃化剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5887137A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60240750A (ja) * | 1984-05-15 | 1985-11-29 | Teijin Chem Ltd | 難燃化用組成物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52111947A (en) * | 1976-03-18 | 1977-09-20 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Flame-retardant resin compositions having improved light-resistance |
-
1981
- 1981-11-18 JP JP18568581A patent/JPS5887137A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52111947A (en) * | 1976-03-18 | 1977-09-20 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Flame-retardant resin compositions having improved light-resistance |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60240750A (ja) * | 1984-05-15 | 1985-11-29 | Teijin Chem Ltd | 難燃化用組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0138141B2 (ja) | 1989-08-11 |
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