JPS588757A - 離型剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は離型剤、更に詳しくは合成Ｖｊｉ脂又はｊΔ（
以下合成樹脂とめい、又それらの発泡体をも含む）等の
高分子物質又はセメント、１３ラミツク等の成型物製造
の際に使用される離型剤に関する。

従来例えばシリコンオイル、鉱物油、パラフィンワック
ス、脂肪酸誘導体、タリ］−ル等の天然若しくは合成化
合物や、タルク５マイカ等の無機物等が高分子物質やセ
メント、七う三ツク等の成型の際のｒ４型剤として使用
されている。一般にこれらの離型剤は被成型物が導入さ
れる以前に型に塗布され、離型寿命の短め場合には毎回
導入前に塗布されるのが普通である。シリコジオイルは
離３− 型性が良好なため最も普遍的に使用されている離型剤で
あるが、この場合でもウレタンやエポ＋シ樹脂のように
接着性の強り物に使用する場合は酸化珪素の微粉末等を
添加して離型剤膜の強度を改良したものをしかも多量に
塗布する必要がある。

この様に多量に塗布することは離型剤の被成型体への移
行を招き、成型物表面の後処理、例えば塗装や接着処理
が不可能になるばかりでなく、コスト面からも潅ましい
ことではない。

さらに多量に離型剤（ｉ−塗布する事により一つの金型
で成型加工金続けると離型剤のカスや成型物のカス等が
金型表面にたーまシ金型をたびたび洗滌する必要が生じ
成型加工の能率を低下させる原因になってｂた。

フッ素の化合物は低表面エネル甲−を有して居４− リ、そのもの自体でも１４１ｔ！ｅ有する事が知らルて
居り、すでにバーフルオＱ　？　Ｌ＋ル基を有するアル
コールのシん酸エステルとシリコシ油等を配合した離型
性のよい離型剤が得られている（特公昭５３−２３２７
１　）。

しかしパーフルオロアル＋ル基を有するアルコールのり
ん酸エステルを含有する離型剤は、りん酸エステルが反
応性のぎ能率を持つため（で、例えば発泡ポリウレタン
の謙に反応性のＭ′ｆｅ有する樹脂の成型加工の際には
一部が樹脂の表面と反応１〜表面が荒れたシする場合が
ある事、あるかは金型の場合は離型性が非常に良いが、
エポ＋シ型等のプラスチック型の場合パーフルオロアル
＋ル基の配向かうまく行かないためか離型性がやや劣る
と云うような欠点がある。

５一 本発明者等は上記従来の離型剤の欠点を解消すべく鋭意
研究を重ねた結果、分子中にバーフルオＯアル＋ル基を
有するある種のポリエステル化合物に、シリコンオイル
、シリコシワニス、ワックス及び沸点！００°Ｃ以上の
高度にフッ素化された有機化合物の少なくとも一種以上
を配合する事によって成型物の型からの離型性も良好で
あり、成型物の表面特性も艮く又その上金型でも樹脂型
でも優秀な離型性を示す、離型剤を見出した。

即ち本発明は （イ）次の構造単位を有する含フツ素ポリエステル系共
重合体 ６− 〔ただし、Ｒｆ　　は炭素数３〜２１のパーフルオＯア
ル＋ル基、ｎは０または１の整数を示す。〕 および Ｏ Ｏ 除いた残基金示す。〕 ならびに必要に応じ （ｃ）　　４０ＣＲ□Ｒ２ＣＲ３Ｒ４−）〔ただし、Ｒ
工〜Ｒ４はそれぞれ水素原子、アル＋ル基もしくは置換
基含有するアル＋ル基またはアリール基もしくは置換基
を有するアリール基金示す。〕 ７− および／または〔Ｎ＜ＣＨ２）、、　−３藪 ０司−８５ 〔ただし、Ｒ５は水素原子、アル＋ル基またはアリール
基、ｍは２または３の整数を示す。」および （Ｉｉ）　　シリコンオイル、シリコシワニス、ワック
ス及び沸点＋００’Ｃ以上の高度にフッ素化された有機
化合物の少くとも一種以上を含有して成る離型剤に係る
。

本発明の離型剤は型表面へ少量の塗布で非常に優秀なｗ
Ｅ型性を示すので、成型物表面がベタついたり、文型表
面が汚れたりする事もない。

本発明における含フツ素共重合体は、公知のものであっ
て、特開昭５３−１３９６９６または特開昭５３−１３
９６９７に記載されている。

８− 即ち本発明の共重合体間は（ａ′）式：（Ｒｆ　　は炭
素数３〜２１のパーフルオロアル士ル基、ｎは０または
１の整数を示す）で表わされるエポ十シト、 （ｂ′）式： ％式％ 基を示す）で表わされる環状酸無水物及び必要に応じ （Ｃ′）式： （Ｒ□〜Ｒ４はそれぞれ水素原子、アル＋ル基もしくは
置換基を有するアル＋ル基、アリール基もしくは置換基
を有するアリール基を示す）で表わされるエポ＋シト及
び／または Ｒ，Ｃ，−０ （Ｒ５は水素原子、アル＋ル基またはアリール基、ｍは
２または３の整数を示す）で表わされる環状イミノエー
テルを重合条件下に反応させることによって得られる。

シト（ａ））は公知の化合物である。例えば、２−バー
フルオ０アル＋ルー１，２−エボ＋シエタシ（ｐｔ＝ｏ
の場合）はドイツ特許公開明細書第２１６０７８３号に
記載されている。また、３−バーフルオ０アル＋ルー１
．２−エボ十シブ０パン（ｎ−１の場合）は、特公昭４
４−２６２８６号公報明細書に記載されており、３−バ
ルールオロアル牛ルー２−ヨードづ０パノール−１と水
酸化アルカリの反応によって製造することができる。

ここでパーフルオロアルキル基は炭素数３〜２１であり
、特に５〜１６の場合が好ましい。なお原料物質として
バーフルオ０アル＋ル基の炭素数の異なる２種以上のエ
ポ十シトの混合物を使用することもできる。

他の原料物質である環状酸無水物（ｂ′）は隣接する２
つの炭素原子（互いに一重結合又は二重結つのカルボ＋
シル基から脱水された形の五員環化合物であって、これ
を例示すると、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フ
タル酸、無水じ０メリツト酸、１，２−シフ０へ士すン
ジカルボシ酸無水物、テトラしドロフタル酸無水物、１
，２，３，４−シフ０ペシタンテトラ力ルボシ酸二無水
物、ｌ、２−シクロブタンジカルボン酸無水物、無水ニ
ジディック酸、１，２−ナツタレンジ力ルボシ酸無水物
、２，３−ナつタレンジカルボン酸無水物等並びにこれ
らの置換体が挙げられる。

また前記エポキシ化合物（Ｃ’−１”）としてはエチレ
ンオ＋シト、づ口じレンオ十シト、イソプチレンオ十シ
ト、ブタジエンオ＋シト、スチレシオ＋シト、工じり０
０しドリン等の工じハロゲンじドリン、メチルクリシジ
ルエーテルやフェニルクリシジルエーテル等のアル中ル
又はアリールタリシジルエーテル等を例示することがで
きる。

今一つの原料物質である環状イミノエーテル（ｔ’−２
”）の例としては、２−オ＋＋ｊリリシ、５．６−ジし
ドロー４Ｈ−１，３−１十リジン等並びにこれらの置換
誘導体などを挙げることができる。

本発明に係る共重合体（２）においては、（ａ）の含有
量は、３０〜７０ｔル％が好ましい。３Ｏ−ＥＪＬ、％
よりも少ないときは、離型性が乏しく組成物中に要する
量が多量となり、その結果ω）の性質を妨害するおそれ
が生ずる。７０Ｖニル％よりも多いときは、囚物質とＩ
Ｂ）物質との親和性が減少するので好ましくない。

−（ｂ）および（Ｃ）は、したがって３０〜７０ｔ１し
％カイ好ましい。

次に本発明において用いられるシリコンオイルとしては
室温で液状又は牛固体状の沸点１００°Ｃ以上、融点１
５０°Ｃ以下の非硬化形のポリシロ十＋ｊシで側鎖には
アル＋ル基、フルオ０アル＋ル基、フェニル基等を有す
るものが好ましく、より好ましくはメチル基含有量の高
いものが値ましい。

本発明に於て用いられるシリコーンワニスとしでは公知
のものを広く使用でき、例えばメチルシリコーンワニス
を挙げることができる。メチルシリコーンワニスは、Ｓ
ｉＯ２、ＣＨ３５ｉＯ１（ＣＨ３）２％ ５ｉＯ１（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／、の構造単位の種々の
組合わせから成る共重合体であって、三次元網状構造を
有している。該共重合体は架橋可能な基（例えば水酸基
等）を有していても有していなくてもよい。

斯かるメチルシリコーンワニスのうちでも有機溶媒可溶
性のものが特に好適である。

又高度に弗素化された有機化合物（以下高弗素化合物と
略す）とは沸点が１００°Ｃ以上の弗素化され得る原子
が高度に弗素化されたものをいう。

この様な化合物としては例えばＨ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎＣ
Ｆ２、〔（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）ｎ〕２、Ｃ１（Ｃ
Ｆ２ＣＦ２）＃ＣＨＦ２　　の如く高度に弗素化された
アル＋ル化合物、へ＋サフルオ０づ０ペシオりｊマーの
如きイシナーオしつイ、類及びその誘導体、Ｆ　（−Ｃ
Ｆ（ＣＦ３）ＣＦ２０　〕ｎＣＨＦＣＦ３（Ｃ４Ｆ９）
３　Ｎの如き高度に弗素化されたアミン類等を挙げるこ
とができ、更に具体的には（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）
４ＣＦ（ＣＦ３）２ｂ戸２０７°ＣＳ　ＣＦ３（ＣＦ２
）４ＣＣ１３ｂｐ１４３°ＯＳ　ＣＩＣＣＦ２ＣＦＣｌ
＞３Ｃ６６戸　２　０　３°Ｃ１Ｃ２Ｆ５ＣＦＣＩＣＦ
２ＣＦＣ１２６戸　１１９°ｃ１　Ｃ９Ｆ２ｏｂ戸　１
２５℃、Ｃ９ＨＦ１．　　ｂｌ’　　Ｉ　　３　８°ｃ
、　ＣＦ２Ｃ１（ＣＦ２）５ＣＨＦ２　ｂ戸１２３℃、
　ｃＨＦ２（ＣＦ２）７ｃＦ２ｃｌ　６戸　１６２°Ｃ
１Ｃ１１ＨＣ”２２　　ｂｐ　１　９　１　　°ｃＳ　
ＣＦ３（ＣＦ２）２ＣＦ（ＣＦ２）４ＣＦ２ｂ戸２２５
°Ｃ１へ＋サフルオＤプ０へントリマーｂｐＩ　１０〜
１１４°Ｃ１テトラフルオ０エチレンペンタマー　６戸
　１３０〜１″３２°Ｃ，バーフルオ０デカリシ　Ａｐ
　１４２℃、バーフルオロブチルテトラハイド０フラン
峠１０２°Ｃ１ＦＣＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２０〕４ＣＨＦ
ＣＦ３ｂ戸１９３°Ｃ１（Ｃ４Ｆ９）３Ｎ峠＋７４°Ｃ
等を例示することが出来る。これらの大部分は常温で液
状であるが、一部固体のものも含まれる。融点は１５０
°Ｃ以下である。次に本発明で使用されるワックスとし
ては古くから使用されている動植物性ワックスの他、バ
ラフィシワックス等の鉱物系又は合成ワックスも包含さ
れ、広義のワックス類である。斯かるワックスの具体例
としては例えばカルナバワックス、カンデラワックス等
の脂肪酸エステルよりなる植物系ワックス、ポリエチレ
シワックス、マイクロワックス、ＦＴワックス等の鉱物
系ワックス、羊毛ワックス、密０９等の植物系ワックス
等を挙げることができる。２等ワックスも単独で或いは
２種以上混合して使用することができる。

本発明に於て上記バーフルオロアル十ル基含有ポリエス
テルとシリコジオイル、シリコシワニス、ワックス及び
高度にフッ素化された沸点１００°Ｃ以上のフッ素化合
物の少なくとも一種との割合は１：０．１〜１０好まし
くは１：０．３〜５とするのがよい。

本発明においては必要に応じて、離型剤の安定性、ぬれ
等を改善する目的でカチオシ系、アニオン系、非イオン
系等の各種の界面活性剤類を、また離型性、潤滑性を改
善する目的でフッ素樹脂粉末、フッ化カーポジ、アルミ
ニウム粉、銅粉、雲母粉、マイカを加えても良い。

本発明の組成物は通常有機溶剤又は水性媒体中に溶解又
は分散させて離型用に使用される。用いられる有機溶剤
としては例えばメタノール、エタノール、づ０パノール
、イソプロパノール等のアルコール類、ア七トン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソプチルケトシ等のケトン類
、エチルエーテル、イソプロヒルエーテル、ジオ十サシ
、テトラハイトロフラン等のエーテル類、酢酸エチル、
酢酸ブチル等のエステル類、トルニジ、十シレシ等の炭
化水素類、四塩化炭素、塩化メチレン、塩化エチレン、
トリクＤルエチレシ、バーク０ルエチレン、トリクロル
エタン、トリク００フルオＯメタン、テ１゛ラクＯＯジ
フルオ０エタシ、トリク００トリフルオＤエタン等のハ
ロゲン化炭化水素類等が挙げられる。２等有機溶剤は単
独でも或いは併用しても用いることができる。

本発明組成物の調製方法の１例を以下に示す。

先ず有機溶媒系の離型用組成物を得るときは、バーフル
オ０アル＋ル基含有ポリエステルをトリクロ０トリフル
オ０エタン等に溶解させ、シｌノコンオイル、シリコー
ンワニスワックスなどをトノレニン、十シレン等に溶解
させ、両溶液を混合するだけでよい。又水性系の離型用
組成物を得るには、パーフルオＯアル＋ル基含有ポリエ
ステルをカチオン系、アニオシ系、非イオン系等の界面
活性剤を用いて水中に乳化分数させておき、その中へ同
様にして乳化したシリコン油などを混合ずればよいＯ 本発明の離型用組成物を型に適用する場合の該離型用組
成物の濃度は、パーフルオロアル＋ル基含有ポリエステ
ル等の有効成分の媒体中における総和として一般に０．
１〜５０重量％とするのが良いが、離型用組成物の使用
目的によっては、例えば１回の離型だけを目的とする場
合は通常０．１重量％以下でも十分であり、一度の離型
用組成物の塗布により特に長期間の寿命を要求する場合
には、通常０．５〜２０重ｔ％、好ましくは１〜１０重
量％とするのが適当である。

本発明において離型の対象となる成型物の原材料として
は、例えばポリウレタン、クロロブレジゴム、ポリカー
ボネート、弗素ｊム、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、
塩化ビニル樹脂等の合成杭［脂若しくは合成ゴム、適宜
の天然樹脂若しくは天然ゴム等が挙げられ特に発泡ポリ
ウ［フタル等に応用した場合良好な離型性を示す。

本発明の離型用組成物を型に塗布するには通常公知の方
法を用いればよく、例えば型を離型用組成物に浸漬、吹
付、刷毛塗り等により、或いは布に浸み込まぜて塗りつ
けることにより塗布して、媒体を蒸発除去すればよい。

離型対象物によっては、媒体の蒸発をしなくてもよいこ
とがあるが、ウレタン樹脂の成型などでは、完全に蒸発
除去しなければならない。

以下に本発明の特徴とする所をより明瞭にするための実
験例を示す。

〈実験例１〉 １　目的： 各種の離型剤について、これを硬質つしタンフオームの
離型試験及びエポキシ樹脂の離型試験に供して試験を行
い、その離型性を夫々測定した。

２　使用した離型剤： 囚　含フツ素ポリエステル系共重合体 第１表に示す５種類の共重合体を使用した。

第　　１　　表 第１表の含フツ素ポリエステルを溶液型離型剤として使
用する場合は１−１−２−１−リフルオロトリクロロエ
タンなどの溶剤に溶解させてから使用する。

又、水性型離型剤として使用する場合は第１表に調整さ
れた共重合体１０部を１５部のメチルイソプチルケトシ
に溶解し、これをノニオンＨ５２４０（日本油脂株式会
社製非イオシ系界面活性剤）０．２部、ナイミーン５２
１５Ｃ日本油脂株式会社製非イオン系界面活性剤）０．
４部及び水７４゜４部とともにホ七三十す−を用いて３
０分間高速攪拌し、乳白色の水性乳濁液を作ってから水
で希釈し使用する。

第１表に於いてＣＩ〕、（ｎ）とは夫々次のことを示す
。

但しくｎ）の組成は、ｍ＝３が５５七ル％、ｍ１＝４が
２８　’ｅ　Ｔｏ％、ｍ＝５が１１１：ｌ、％、ｍ　＝
　６が４Ｕル％、ｍ　＝　７がｌ　Ｅ　Ｔｏ　％　テあ
る。

出）　上記共重合体と併用した物質 上記囚及びｕ３）の物質を硬質つしタシフォームの離型
試験の場合は第２表に、またエポ＋シ樹脂の離型試験の
場合はｍ３表に示す所定の割合で混合して離型剤とした
。

３　硬質ウレタシフォームの離型試験：（Ａ）　　硬質
つしタシフ１−ムの組成Ａ液　ＰＰＧ−５Ｕ、−４５（
：ＪＬ　　　　　１００部（三井東庄■製ポリオール） ＣＣ４３Ｆ　（発泡剤）　　　　　　４４部トリエチレ
シジアミン　　　　　　　０．３部Ｎ、■−ジメテ１し
エタノ−ｊしアミン　　１・５ｓＬ−５３２０１，５部 Ｂ液　４，４′−ジフェニルメタ、、１　　１１５．４
部ジイソシアネー１・ （Ｂｌ　　試験方法 １０ｚＸＩｏ’ｍのアルミ型上に離型剤を刷毛塗りし風
乾する。次いでつしタシフォーム上記Ａ、Ｂ液を１５０
０ｒ−ｍで攪拌混合し、直ちに上記アルミ板上へ流込み
２５°Ｃ室温下で発泡硬化させる。３０分間放置後、引
張試験機（引張速度２００１１ｓｔ／ｍｉｎ　）を用い
て９０°剥離強度により離型性能を測定する。離型寿命
は離型剤を１回塗布後、更に塗布を行なわずに離型性が
悪化するまで行なう。即ち成形物が完全な形で取れる間
離型剤を塗布せずに成形を繰り返し完全な形で取りだせ
た個数を離型寿命とする。第２表の離型性の値はこうし
て測定したときもつとも平均的に表われた離型性の判定
値である。

４　エポ＋シ樹脂のＳ型試験： 囚　エポ＋シ樹脂の組成 Ａ液　工じコート＄８２８（シェル化学製）１００部Ｂ
液　トリエチレンテトラＥニア　　　　　１０部…）　
試験方法 １０３Ｘ　１０３のアルミ型上に離型剤を刷毛塗りし風
乾する。次いでエポ＋シ樹脂上記Ａ、Ｂ液をよく混合し
、１０ｃＩＩＩＸ　１０［（７）ｔｊラスｔンイ〔チョ
ップストラシドマット日東紡績■〕に含浸させた後金型
に注入する。

２５°Ｃ室温下で１日間放置して硬化させた後、引張試
験機（引張速度２００ＭＭ／ｍｉｎ　）を用いて９０°
剥離強度により離型性能を測定する。

離型寿命は離型剤、を１回塗布後、更に塗布を行わずに
離型性が悪化するまで行なう。即ち＋３１＋ 成形物が完全な形で取れる開離型剤を塗布せずに成形を
繰り返し完全な形で取りだせた個数を離型寿命とする。

第３表の離型性の値はこうして測定したときもっとも平
均的に表われたＩＩｉ型性の判定値である。

Ｃ）　試験結果 ＋３６− 〈実験例２〉 １　　　目　　　的　： バーフルオ０アル＋ル基含有アルコールのりん酸エステ
ルを含有する従来の離型剤と本発明の離型剤とについて
その離型性を比較試験した。

２　使用した離型剤 離型剤１ ＣＦ３ＣＦ２（ＣＦ２ＣＦ２）３ＣＨ２ＣＨ２０ＰＯ（
ＯＨ）２１部ジメチルシロ＋サシオイル（３５０Ｃｆ）
　　　　１ｍ１−１−２−トリフルオロトリクロルエタ
シ　　９８部離型剤２ 種類４（第１表）の含フツ素ポリエステル　　１部ジメ
チルシＤ十寸ジオイル（３５０Ｃｊ）　　　　１　ｍｌ
−１−２−）リフルオＯりＤルエタ′Ｊ　　　　９８部
３　離型試験 （３）使用したウレタシ樹脂の組成 Ａ液　ｍ１ｌｌｉｏｎａｔｅ　ＭＲ−２００１１０部（
日本ポリウレタン■） Ｂ液　ｍ１ｌｌｉｔ）ｎａｔｚ　Ｍ　−Ｉ　Ｑ　　Ｉ　
ＱＱ部（日本ポリウレタン■） …ノ　試験方法 １０ＣＩＲＸＩＱｃＩ１１のアルミニウム型及びエポ十
シ樹脂型に離型組成物を刷毛塗りし風乾する。７次いで
Ａ液とＢ液とを攪拌混合し、直ちに上記型に流込み４５
°Ｃ２０分間で硬化させる。

硬゛化後すぐに引張試験機（引張速度２００朋／ｍ１ｎ
）を用いて９０°剥離強度により離型性能を測定する。

離型寿命は離型剤を１回塗布後、更に塗布を行なわずに
離型性が悪化するまで行なう。

即ち成形物が完全な形で取れる間隙型剤を塗布せずに成
形を繰り返し完全な形で取りだせた個数を離型寿命とす
る。第４表の離型性の値はこうして測定したときもつと
も平均的に表われた離型性の判定値である。

第　　４　　表 手続補正書（賎） ヨ １、事件の表示 昭和５６年特　許　願第１０８０２５　　号２、発明の
名称　離型剤 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 （２ａ５）タイ＋シ工業株式会社 ４、代理人 大阪市東区平野町２の１０平和ビル内電話０６−２０３
−０９４１（代）自　　　発 ６、補正により増加する発明の数 補正の内容 １、明細書第８頁第６〜７行「又はセメント、セラミッ
ク等Ｊとあるのを削除する。

２、明細書第５頁第１１〜１５行「表面が・・・・・・
欠点がある。」　とあるのを［表面が荒れたりする場合
がちるという欠点がある。１　と訂正干る。

８、明細書第６頁第６行［少なくとも一種以上」とある
のを「少なくとも一種」と訂正する。

４、明細書第８頁第７行［少くとも一種以上１とあるの
を「少なくとも一種」と訂正する。

５、明細書第１４頁第８行［本発明に於て用いられるシ
リコンワニス］とあるのを［本発明に於いて用いられる
シリコンワニス１と訂正する。

６、明細書第１４頁第９〜１０行［メチルシリコーンワ
ニスヲ」とあるのを［メチルシリコンワニス等を］と訂
正する。

７、　明細書第１４頁１０〜１１行「メチルシリコーン
ワニスは、」　とあるのを「メチルシリコンワニスは、
」　と訂正する。

８．明細書第１５頁第８〜４行「（以下高弗素化合物と
略す）」とあるのを削除する。

９、　明細書第１５頁第６行［Ｈ（ＯＦ２０Ｆ２）ｎ　
ＯＦｉ　Ｉとあるのを「Ｈ（ＯＦ２０Ｆ２　）ｎ　ＯＦ
ｓ　Ｊと訂正する。

１０、明細書第１７頁第８行「植物系」とあるのを「動
物系」と訂正する。

１１、明細書第１７頁第１２行「本発明に於て」とある
のを「本発明に於いて」と訂正する。

１２、明細書第１７頁第１４〜１６行［高度にフッ素化
・・・・・・化合物」とあるのを［沸点１００℃以上の
高度にフッ素化された有機化合物］と訂正する。

１８、　　明細書第１８貞第８行「マイカ金」とあるの
を「マイカ等をＪと訂正する。

１４、明細書第１９頁第１４行「シリコーンワニスワッ
クス」とあるのを［シリコンワニス、ワックス］と訂正
する。

１５、　　明細書第２１頁第７〜８行［・・・が挙げら
れ・・・示す。］　とおるのを次の通り訂正する。［・
・・が挙げられる。発泡ポリウレタンの場合、従来の離
型剤を用いると反応性のインシアネート基と離型剤中の
官能基が反応し離型性が悪くなったり離型面が荒れたり
することが多かった。本離型剤の場合、合成法からも判
る様に、インシアネート基と反応する官能基１に６らか
しめ反応により除いであるため、この様な不都合がない
。］ １６、明細書第２８頁下から１行〜第２４頁第１行ｒｌ
−１−２−）リフルオロトリクロロエタン」とあるのを
ｒ　１．１．２−）リフルオロトリクロロエタン」と訂
正する。

１７、明細書第２６ａ第４行「・・・ｆＩＡＷ剤とした
。」とあるのを次の通り訂正する。［・・・離型剤とし
た。

尚、比較例として（ト）又は＠単独の場合も第２表及び
第８表に併せて示した。１ １８、明細書第２８頁下１２行ｒＬ−５８２０Ｊとある
のを［Ｌ−５８２０（整泡剤）（日本ユニチカ■ＩＩ）
Ｊと訂正する。

１９、　　明細書＠２６真下から１行「アルミ型上」と
あるのを「アルミニウム型上」と訂正する。

２０、明細書第２７頁第８行「アルミ板上」とあるのを
［アルミニウム型上］と訂正する。

２１、　　明細書第２７頁第１１〜１２行［こうして測
定・・・・・・である。」　とあるのを［こうして８回
測定したときの平均値である。１　と訂正する。

２２、明細書第２８〜８１頁に記載の第２表中、溶剤ま
たは分散媒体の項における比較例１の欄及び実施例７の
欄ｒｌ−１−１−トリクロルエタン」とあるのをそれぞ
れｒｌ、１．１−トリクロルエタン」と訂正する。

２８、明細書第２８〜８１頁に記載の第２表中、溶剤ま
たは分散媒体の項における比較例１０の欄［ｌ−１−１
−）リクロエタン」とあるのを「Ｉｌｌ、１−　トリク
ロルエタン」と訂正する。

２４、明細書第２８〜８１頁に記載の第２表中、溶剤ま
たは分散媒体の項における比較例２の欄、比較例７の欄
、実施例１の欄、実施例４の欄、実施例６の欄及び実施
例８の欄ｒ　１−１−２−　トリフルオロトリクロルエ
タン」とあるのをそれぞれ「１，１．２−トリフルオロ
トリクロルエタン」と訂正する。

２６、明細書第８２頁第６行「アルミ型上」とおるのを
［アルミニウム下型上］と訂正する。

２６、明細書第８２頁第１０〜１１行「・・・に含浸さ
せた後金型に注入する。２６゛Ｃ室温下で・・・」とあ
るのを次の通り訂正する。［・・・に含浸させた後下型
上に置き、次いで上型を置き押さえつけ２５℃室温下で
・・・１ ２７、明細書第８８頁第４〜６行「こうして測定・・・
である。」　とあるのを［こうして８回測定したときの
平均値である。」　と訂正する。

２８、明細書第８４〜８７頁に記載の第８表中、溶剤ま
たは分散媒体の項における比較例１の欄、比較例１０の
欄及び実権例７のａｒｔ−ｔ−ｔ−トリクロルエタン」
とあるのをそれぞれ［ｔ、ｔ、ｔ　−トリクロルエタン
］と訂正する。

２９、明細書第８４〜８７頁に記載の第８表中、溶剤ま
たは分散媒体の項における比較例２の欄、比較例７の欄
、実施例１の欄、実施例４の欄、実施例５の欄、実施例
６の欄及び実施例８の欄［ｔ−１−２−）リフルオロト
リクロルエタン」とあるのヲｒ　ｔ、ｔ、２−　トリフ
ルオロトリクロルエタン］と訂正する。

８０、明細書第３８頁第１０行ｒｌ−１−２−）リフル
オロトリクロルエタン」とあるのをｌ’−１，１，２−
トリフルオロトリクロルエタン」と訂正する。

８１、明細書第８８頁第１４行［１−１−２−トリフル
オロクロルエタン］とあるのｉ「１．Ｌ２−トリフルオ
ロトリクロルエタン１と訂正する。

８２、明細！第４０頁第４−５行［こうして測定・・・
である。１とあるのを［こうして８回測定したときの平
均値である。］　と訂正する。

（以上）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （イ）次の構成単位を有する含フツ素ポリエステル系共
   重合体 〔ただし、Ｒｆ　は炭素数３〜２１のｔｌ−フルオロア
   ル牛ル基、ｎはＯまたはｌの整数を示す。〕 および １− ０ 除いた残基を示す。〕 ならびに必要に応じ （ζ）　　＋　０ＣＲＩＲ２ＣＲ３Ｒ４う〔ただし、Ｒ
   □〜Ｒ４はそれぞれ水素原子、アル＋ル基もしくは置換
   基を存するアＬ＋ル基またはアリール基もしくは置換基
   金有するアリール基金示す、〕 ０＜−Ｒ。 〔ただし、Ｒ５は水素原子、アル＋ル基またはアリール
   基、岬は２または３の整数を示す。〕および ｉＨ）　　シリコジオイル、シリコシワニス、ワックス
   及び沸点１００℃以上の高度にフッ素化された一一 有機化合物の少なくとも一種を含有１〜で成る離型剤。