JPS5891747A - エチレンコポリマ−組成物の使用法 - Google Patents

エチレンコポリマ−組成物の使用法

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JPS5891747A
JPS5891747A JP57165145A JP16514582A JPS5891747A JP S5891747 A JPS5891747 A JP S5891747A JP 57165145 A JP57165145 A JP 57165145A JP 16514582 A JP16514582 A JP 16514582A JP S5891747 A JPS5891747 A JP S5891747A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
本!Iε明は商用゛に光増されたブレンドl1vIに関
する。 より11’ +Mil K r、iグロセ、xオイル(
proctraasng oil)で変性しICエチレ
ンインターホリマー(ethyleneint erp
o tymars )の、*、 +8二に光3−さねた
ブレンド(勿にillする。 at a(、’t 比剤、カーボンブランク及びゴム工
業で通常1更用するその111(の添如剤を行右する天
然ゴム又Q゛
【合byゴム状コンバウン)(aornp
ov、nd lについてプロセスオイルを使用すること
it周′fiJである。 場合により潅わて而い1慢り強駿館を寿るkめπ、光庫
剤をQlえない。一方、例えばカーベントジュート楠助
長材(f″蟻看るのに1更用するスチレン/7’タジエ
ンゴムlsB/()コンパウンドF:r80&Il斬−
又F、ニーf:t′1以七におよぶ炭晒カルシウム充窄
削紮゛6易に陳持することができることは公知である。 加(訛あるいけ硬化に1プレノドカを哨加さ(toる。 、I#!11■J4ツ+4:エラストマー用糸にx寸し
でにIJ史イ「7避 4− げると同時に光J−刑合金1リリしてブレンドコストを
・下け、そしてブレンド〜rf:i金田)Jn−dぜる
ことか4fL’ハ。 エチレン/を作【俣ビニル[EVAl共1七台体と光贋
剤の三元素ブレンド物は雨衣の部品として公知である。 充偵剤例えはごく晋1勺に使用さtlでいる中I¥i劇
の?P′鵬の光檀削、例えばCαCO,、ボーキサイト
、石こう咎の添7JIIの笑用的限界vJまたとえ比・
1ヅ的低いメルトインデックス(より大きい分子側)の
+t4 !iWill軟化剤(Soj’tttrl、よ
り尚イ酢赦ビニルグレードを11を用しても、約6()
中麺°6である。光Jil剤の蜘が1vIJJ【1する
にクツ1、曲の性′州、例えμメルトインデックス(メ
ルトインデックスが低ドするにつrr、押出し圧力が特
、速に11a加すめ)、未軟住(「チざわり(五αnd
)」がより・<’t くなる)及び1甲び(これのVS
、下り、j−報であう)の裏うな噌生′祠が悪(ヒする
。結局、光Jf4揮j重約70%で、L几糸 5− 1!:VA/ホワイデイノグ(whiLingl (天
然〕扮砕6灰4、CaC,’l、、ショーシア・−J−
フール・カノパニ(にgot’(JtQ A(αrbl
a COmp(1tl111から入手)ブレンド物は、
そのy1合物がも汀やバンパ17−ヘキサー中で1流勅
」しなくなるので(仕込み物σ牢に4%、件さ′Jする
だけである。樹脂はりが1141転しても加工さrlず
、動力針の増加は起らず、取出した1−1合物1−を粉
末ホワイテイング゛吻質中に分散したI’; ViL 
ヘレットの礫まである)、自己合することけ不司亜であ
る。もし非常に密度の大きい充填剤例えば1iasO,
を1史用するならば、fJ10重帽−舟多い充填剤f二
元系ブレ/ド吻に加えることがでl!る。 産業I:発生するIdt音とそのN、制は政府、環境人
ひ産業絹峨αノ関心が噌η1しているか1同である。政
府機関ば労勤者の俳I東伊保項するための労金り者が!
に絽さねる・旙音Vc1間1)艮を設けている。 #fk的−轍から、騒「はまた間鵬を提起する。 「静か表51eりごこちの」自@dAvCついての1ム
告1dいたるt5iにみらねる。生pi者にヤギ/バー
、トレーラ−、バス、トラック及び適量以外で1ψ14
(する纜袂用1i1−輛をAめた他の東咄葡でさるだけ
;廿か(ICしようとしている。 IJfの発〕+S諌と静かさ?!−保つ1iソの111
1にち゛いた物iはl1i11叶を繍成するだめの効果
的手段でめもことはWから90らねている。石の壁tま
柩めて幼厳的であろが、しば(7ば非実用的である。鉛
の1反rJ菊く、L]」[剤性であり、しばしにr効求
が大きいθ5、コストが1頴い。rtiつて挑1哉目僚
は、ネ禮音の発生諒と静かにしようとする区或のlil
 VCIr (ことツバできる鴇題の大きい博いIjJ
 l、M vトのシートに得ることであゐ。 熱ol wli性吻°鐘父はゴム状材料のシート(・よ
消汗−」;坂としで瞳い1iiii史用さ71でさた。 シートを司聞灼で、密度を大きく、怖く、安価にするこ
とQゴ掻;トの同コノパウンド業者に挑戦−陣を1課し
てきた。 自%jJ+4!、カーペット下敷のようなある檜の用途
では、行4冴7−トけま7’j、I戊JヒriJ rl
杷でなVIハばならない。 シュ’7 ルア 1 、’;chwartz )の米国
IEYIPI’第3.904゜456は、雑音源と絶礫
すべき鳴悄との間の2と曲Vζ、約lO〜約42g@L
の乎均酢涜ビニル含齢と咳空間の平均周四幌に以下型く
とも約aoCのガラス転位温度とを、hするエチレン/
酢酸ビニル共東合体約lO〜約401t%しよび少くと
も2W / ad以上の全体密#lを生ずるに丁分なバ
リウム、カルシウム、カドミウム弄の硫酸鳴、炭酸基、
酸化物等の叩き無慎光鷹物實約60−約90市廠ルとか
ら実′i的にtl見る薄い、稠密な通常自己支持性のフ
ィルム又dンートk、f−Jさむことによって、4−′
:A伝鳴性雑薩゛の伝達を防+)−する方去に関すb0
EVA共市会体共重工業的にト1ぼ2o年間使用さtl
て釆ているが、こわらが信条1の埴品として B− /ロセスオイルと一把に用いらノすることは1411つ
才1ていない。Cのことβノ5°VAの商品化が鑵んで
来たス龜の目然な精米であると°tjえよう。すなわち
、人^B分のEVAブレンド体はEVA/パラフィンワ
ックスi支術に基11il!を1ぼくものであり、この
t&市ではパラフィンワックスのti=がしけしは存在
するEVAの重量の10倍までに1する。史(l(、ス
ケールワックスl 5cale wax )あるいはス
ラックワソクス(slack waxlの如き、より低
廉な且つより低品質のワックスを用いる際に1司壱の明
らかな節約にもかかわらず、こtIを為す全ての試みは
失敗に終っている。その理由は、いつも9(1+ijじ
であった。 すなわち、ワックスのオイル)rM 分力)f6vJL
 テ、オイルが成w面父に1シート秋而に到達(7た除
eこ破後あるいIグ接看の幼果を破、喉するのである。 すなわち、配合する人々は、オイルf(IEVAブ 9
− し71体に用いることが不用能であり、そして技術が他
の耐に酊って発展したことを十分VC,承知している。 ラントレ(Rundlelの米l!!1%If’l’−
:M3,497,875号は、エチレン/酢酸ビニル共
“中介体とパラフィン系オイルとから成る、木製のコン
クリート型枠のための被挿61bk物を開示している。 モナガン1fonaghan)の米国%tf)tRa、
 879゜198号は、本質的にエチレン−酢酸ビニル
共重合体から作らtlているかあるいr、を鉱油と一緒
になって作らtlているか、14 K F!175Bに
よりNR維および増色゛吻質と一緒eこ1′トらねてい
る凶破謹剤IZgglhCover) fr:開示して
いる。好ましい配合σ47拳−あのエチレン−酢酸ビニ
ル共重合1本、4 ’I@匍易の第(?山、5小“tJ
矛のナイロ/繊屓tおよび1改輌りの二ば化ナタンであ
ると・鋼示されている。 西に!ji 1−!!+qケボ1−出!1111 /粘
λ819,481号は、そのt星[!I]i/c光1f
ii物シート例えばポリマーホームを備えた筒光窄嘔台
俸シー) 1 j+jlえ(よ、fK@′体10体部0
0部00〜1200部あるいは1500部に並る充握イ
炊)より1戊る自動1川の用途に+6した消音用組成物
を開示している。1史用に好1Mな4【師渾r1、エチ
レ/、プロビレ/、#?よひ非共役型ジエン(EPi)
M)の三元共重合体、ポリ塩化ビニル(PVC)、エチ
レンと酢酸ビニルのl[4合ポリマー(#VA)、スチ
レン−ブタジェン、1区合ポリマー(5BR)およびポ
リスチレンおよび′ポリオレフィンの如き411ICI
J塑性ポリマーとこflらの物質との混合9勿で句ると
ノ4示きれている。 ボイヤー(Hoyer lの禾画符許%43. O] 
0.899号(は、エチレン/酢酸ビニル1酊8町と鉱
油とσノブレンド体であって、悼fi1台に対するオイ
ルの割合に依存してゴム状であるかあるいaグリース状
であり、ナしてクレーグコ゛ムの代替1勿としであるい
はグリースとしで用いられるブレンド体を1剤示してい
る。また、カーボンブラック又は做粉砕クレイのu+1
 !!光rIM+4が便覧を増し、そして床タイルとし
て好適な一一を製造する7′jぬにゴム状生産物に添υ
11シ得ることもi11示さ1ている。特M##求の軸
回rij l 1項の実施例について示さねでいるよう
に、光り削、カーポツプランクは小部暫で(r在してお
り、−Xオイル−エチレン/酢酸ビニル共重合体混合物
は大部量°で存在している。実施例2KFi、4鳴iI
A部対liMIM部のオイル十m(III /カーボン
ツブラックの比が開示さ]1ている。 ローでンフエルダー(Roagnfgldarlの米国
時#′F−月に3,203,921刊に、エチレンのホ
モーD?Jコーポリマー1こハはエチレン/Meビニル
共取合体又(1工チレン/アクリル酸エチル共1合であ
り(<?る)78〜88市−慢、B旨肋、I屓パラフィ
ン糸炭化水素り油2〜7*匍嗟陸よび鉱物性充填材−1
2− 1O〜20獣輌饅とから実責的にl+iる組f>2物の
、人形の171】ぎプロー成型品製造用の用途を・d示
している。 本発明によれV工、(α)エチレンと、酸部分が4まで
の炭素原子を刹する飽和カルボ71智のビニルエステル
、8〜5の炭素原子の不飽和モノ−又はジカルボνN&
及びアルコール部分が1〜8の炭素原子を有するセ不哨
和モノ−又はジカルボン酸のエステルから成る群より選
択さt1九少くとも1つのコモ、ツマ−との少くとも1
つのコポリマー約5〜約50京讐チ、 ここで1コポリマーのエチレン含有飯仁1少くとも?7
60m、t4であり、ダイコポリマーのコモノマー貧有
ν(はF9i噸の油■溶性及びブレンド沖びを与えるV
C士分なに〜約40重量%であり、そして察コポリマー
のメルトインデックス1di0.1〜約150であり、
ただしエチレンの1xコポリマーが−18− エチレン/ビニルニスデルコポリマーである場合秘コポ
リマーtま約15[I′働優までの一酸化炭素父は二酸
化硫黄會急6することができる、Lb)  10セスオ
イル約2〜約15重閘斧。 ノ及び (C)  充填剤約50〜約90重ft儂、から本質的
になる組成物が促供さtする。 さらに本発明によりげ、充填剤が、fa@破面が実情的
にない、Aかな連続的に押出さt1fcシート、ストラ
ンド又はチューブtb造することができるほど十分+c
!IIIかい粒径をりシ、かつ咳ストランドをベレット
にした場予¥自由Kif勧するベレソトケ生成するよう
な該粒径を有する1制の綱)A物が機イJ(される。 さらに本発明によtiは、消バシートの形状の、ト配組
1y’を物が徒供される。 またさらに本発明によりげ、上配組hy9勿から杢勾的
vc、なる餐面コーティングケ有するカーベント、とく
に自動制用カーベントが提供される。 不明紬lにおいて使用する場合、「本’N的・・・・・
・・・・からなる」という討J8は名T4iIを撃げた
Ij1分が本質的なものであることを、!休するが、本
発明の利点が実現することγ妨けない他の成分を1h1
.寺に包含することができる。 エチレン/酢酸ビニルと充噂即10M1硬に負荷したブ
レンド物(highly Ltiadttd blen
dsl t(>にグロセスオイル全包言させるとIJV
A−光l114剤の対応するニアc系ブレンド物中で4
 hljすることができるよりもかなり充填剤含有−の
大きいブレンド物の両持がo]能となることが発見さt
i fr−0さらにこれらの成分のブレンドζ勿は、ゴ
ム、エラストマー、カーポンプフック又は曲の油吸収1
料の不存在下trcおいてさえも、約オイル月“有1を
1史出しで製糸することがでさる。Ur′1′(の場合
、非常r(多積の忙JIIl剤を含1するgVAベース
の非浸出性(non−blaadinglブレンドI#
金、本発明に怪がい、ある情のプロセスオイルを使用し
て製造することかできる。 本発明の組成吻に適するエチレンコポリマーは、酸部分
が4までの炭素原子を有する@和カルボン酸のビニルエ
ステル、8〜5の炭素1鬼子の不飽和上ノー又はジカル
ボン酸及びアルコール部分が1−8の炭1g原子金有す
る骸不綱和七ノー又はジカルボン酸のエステルから成る
畔より4択された少くとも1つのコモノマーとのコポリ
マーである。 エチレント上Nc:コモノマーのターポリマーもまた1
商当である。さらに、約15獣@囁までの−W化炭誦4
rオ有するエチレン/I乍故ビニル/−酸化炭素のター
ポリマーもまた使用することができる。 コポリマーのエチレン含14mは少くとも約60市帖悌
であり、コモノマー含有−Fi所慢の油相耐−16− 住1oi1 compatibilityl &びブレ
ンドI申ひケ与えるのVC十分な量°から約401e4
.蓋チである。一般VC約む0〜約95檄@≠のエチレ
ン及び約5〜#’ニア40重組慢のコモノマーが1秦当
であろう。ζ1普しいエチレン、位びコモノマー−に各
々約65〜杓85市に−4及び約15〜約85重ll斧
である。本発明の]゛レンド物において0困−柚のコポ
リマーの代りに、コモ、ツマー言有置の平均値がFで指
示した軸曲内VCあるかぎり、二極又はそれ以上のエチ
レンコポリマーσ)1昆合物會使用することかできる1
、28慢以上の非エチレン性コモノマー+ 1+lIえ
ば111:酸ビニル)を言刹するコポリマーを1史用す
ると、呻びは増加するが堅さがより小さく引張り頒厩が
より低いブレンド物が生じる。最も好−ましい相はIL
L8〜28龜欺パーセントでる小。1作版ビニルが18
≠より少、ないと、7゛レンド11勿はずっと’!lt
<なり、呻びを失ない、油相溶性の間朗が生じる。 −17− 升θ出性オイルを用いて作ったブレッド物でさえ、ポリ
エチレ/ホモポリマーに近づくにつハて、「油性」にな
る。 コポリマーのメルトインデックスは約0.1〜約150
であることかでき好ましくけ約0.1〜約50である。 エチレンコポリマーのメルトインデックスが約80以上
の場合、物理的性質、主として呻びが低下・する傾向が
ある。より低いメルトインデックスのψiq !7.l
j 、約1〜10に、強度を維持するのに最も好チしい
。 一般に約5〜約50重麺藁の、好捷1.<は約5〜約8
0?li’l@I4の、般も好ましくは約lO〜約25
ihaチのエチレンコポリマー全本発明の組成物中で使
用する。 上j11:に従えid%適当なエチレンコポリマーは例
エハエナレン/酢酸ビニル、エチレン/アクリル1級、
エチレン/アクリル1級、エチレン/アクリル1身エチ
ル、エナレン/アクリルf+&イソフ゛チル、エチレン
/メタクリル酸メチル及びエチレン/fイU酸ビニル/
−酸化炭素である。とくに適当なコポリマーはエチレ/
/I作喰ビニル及びエチレン/アクリル附エチレノコボ
リマーでアイ)。 本発明の組成物のオイル17y分目プロセスオイルとし
て公知である。二つのタイプのプロセスオイルは公知の
パラフィン系、芳香族系及びす7テン糸のものである。 こ名らにいずtlも純品で汀なく、グレート灯存在する
王%オイルのタイグラ示ス。 パラフィン糸オイル汀ブレンド物から「?12出」する
瑣向かあめ。浸出は晋仙9シ呼しくないが、セf・沫用
迩V(訃いて、例えは離型特性に1曲I!Iがあるコン
クリ−トノ板枠1 concrete forms l
 VCwいて椙用でぬり借るであろう。 一方、ナフナン糸及び芳香族系オイル(・、1、歳当な
比でIIJ由する場曾非授出性であり、イ正って自動東
用カーペット蝿材のような中途に好ましい。 プロセスオイルrJまた枯亀軸曲によりさらに分ILl
(さねる「酢い(thinl Jオイル!’:1ltz
’l’IgsC1にしいてlo o −s (10、’
;U、’; (Sayb−oIL Universal
 、’;econda l g呟に低イコとが町NNで
ある。「噴い(heavy)」オイルけ1007・’l
5sc)において60 (10SUS程肝に高いことが
tl7能である。100F188C)で約100〜6o
nosU、’;の粘胤vr有するプロセスオイル、とく
にナンテン系及び芳井族系オイルが好ましい。 本発明の耐bv物中に存在するオイルの1は約2〜約1
5屯組り好°ましくけ約4〜約12京匍斧である。lP
P411tのWi叢の充填剤、例えば炭酸カルシ9ム、
ソ仲用する場合プロセスオイルの餡ハ約5〜約lO釘・
Ii1%であり、より尚密度の充填剤、例えば硫鳴パリ
9ムを便用する場合グロセスオイ−20− ルのIN’は約4〜約xol賞遁であることが最も好ま
しい。 約2・外よりも少ない餉の10セスオイルを添加しても
意味ある効果は生じないであろう。約lO係をこえる都
のプロセスオイル灯メルトインデックス(!−佃、上列
、させ、ブレンド’hijずつ七pg<かくなる。暎端
な場合、例えは充填剤70婦、オイル15幅以−ヒ、g
VAlsfb以下の場合、オイル含壱爾は、存在するE
VAの匍がブレッド物に「ガツツIg1LtslJ’T
h与えるのに適さなくなるelどブレンド物を圧倒する
。 ダ)1表は最終ブレンド物の重装な性質について、4択
したオイルのタイプの効果、すなわち、オイルはフ゛レ
ント物から陵み出るか又はオイルはコンパウンド中で強
固に結合したままであるか、を示す。第2表はオイル浸
出秤(曲を示す。第8表は種々のプロセスオイルの組成
、性質及び礫を聾約す−21− ね。、1!lすてにdいて5つの庁でFb4オイルを評
価した。そtlらのすべでf’j、  2週1144故
tIi抜でさえも、コンパウッド中II(電1i!+]
 K結合さ才]たままであつt(。 さらVC1試験した6つのパラ7・f)希オイルに「す
べで周囲条件下でla間以内に授み吊す)頃同を顕著に
示した。試遺憚本はすべてl禰間以内に、あるものは−
晩故首するとメジみ出すm同を示した。 ナフテン系オイルは、若干の例でいくらか浸み吊すのが
認めらtIたが、一般にけ浸み出す填向を了承さなかっ
た。オイルの性’!jV12つの州内、侑製甲に使用す
るプロセス及びφ件及び使用する原油の啄に依fトする
。例えば、「タフ口(1’uffl 01 J2001
+ (/’ l &ひ「タフ口」200口1 d )は
化1勧Cより近接した吟仙げ)岬品であると評1曲さi
tでいる。七石にもつ≧かわらず、P製品IP=フィラ
デルフィア)をベースとするフ゛レンド)勿は浸み出な
かったが、#mt情(11=ヒューストノ)に観づ〈ブ
レンド例はわずかにオイルをυみ出す傾向を示した。従
って、オイルの購入者けtE意)1a〈オイルを#f価
しなけねばならず、品′Wの一定性を区証するため精製
業者と協力1〜で仕事を(〜なけrlばならない。こσ
)こと(寸、工業的に得らねるフロセスオイルが「純粋
」でなく殆んど常に2つトス上のタイプのオイルケ含准
しているので、とくに市しいのである。例えば、「芳香
族系」オイルは芳台暎−Allll造全優先的に貧有し
ているが、同時に通常実′繭的利合のナフテン*を含有
している。四唾C′こ、幾つかのナノテン系オイルに1
パラフイ/勢オイルをIT1]時に含んでいる。オイル
タイツ−の柑λχ1的利合のシフトはもちろんブレンド
物の性+rl: fg化させるであろう。 こねは、オイルの醍出そ1自体が本来間いとか悪いとか
いうことでtrot iい。蚤くの月1滴?番でスミ1
して9出は・く2け人t]られないし避け々ければfr
 I−)ない。 し〃・し池の一台、例えばコンクリートの!−をに7・
1する用胡を目的とする4 ノeコーディングXVまフ
ィルムの場合、ごく少−゛のオイルの移動1j〜と化す
るコンクリートの型への接着を避けるに当り望ましいこ
とが611月できるであろう。 上I己のコメントは、W業Wに↓?いて押tit−と一
イれのみがき仕ヒげロールの通常の組合せにより製造さ
れるような、表…1をつや出しして1′「つた滑かなプ
レスしたシートにも適用さtする。粗い表面ケもつンー
トl使用する場合に、髪祭し7て、浸み出し傾向あるい
は輪差を検出することは、不明11ヒでないにしても、
はるかに困難である。 一一一′ 1.−′ /パ // // /・′ 7−″ /・″ 、−/ −24− 祠も  2  表 な   し    可視変化なし      乾 燥 
感きわめてわずか   可視変化なし      乾 
  燥わずか  可視変化なし   限 界 か な 0    表面光沢の変化が認   tべすべ
した感じがめるめられる、ぬれてい   が指への移@
は見らrlなるように見えること   い がある オイルの小滴(I−艶る   試悄咬、指に油がつくこ
とができるである う 366− 峨への吸収 紙トに最小埴°のオイル痕跡 が1忍めらrする 紙へのオイル移動が容易に ほめら第1る サンプルの下の紙がサン1 ルの全↑I域の下でrf″:)キり とぬれている 紙rrJ、を全にぬれている 試)倹片と接勺1している領域 のか7よりJニガまでオイIしが 移動 −26− ill  A=芳杏疾糸、N=ナフテン糸、ノ)=ノ(
ラフイン糸。 供給者による号類 +21  SU S =セイホ′ルト中ユニ/Z −サ
/し拳セコンド(Saybolt Univttraa
t 5econdsl=5×セノチボイズ1Cp)で表
わした粘度(3)  供給者により提供さねたもの(4
) フィラデルフィアから (5) ヒユーストンから サーコゾル、サンパー、サンデツクス、サンタ/・オイ
ルの源はサン・オイル(Sun Ozt )フレクソン
・オイルの源−1エクソンIl’xzonlり70・オ
イルの味はアーコ(Arcol不狛明のホj↓城物の第
三の木′eI的り’y−分は光tH剤である。へ発明の
月りし吟1甲に包含することができる光ノー剤の車11
4準の百分率d七としてヅ耐1−剤の密度の関数である
。光1fり削の粒径の幼東(1小プい。 細かい粒径の光櫓削d一般tCより高いブレッド粘眩紮
生ずる傾向を有し、またより縞価である。不イ、明の組
17見物VCおいて広く壁用さtlている+9ホワイテ
イノグ(約956825メツシュ通過)ハ粗さ、入手性
及びコストの貞で実行可能な中点(Viable m1
dvoint l ′fr代表する。最も好ま1.い充
+i1+l削に臭酸カルシ12ム及び傾咽バリウムであ
る。 本発明のJi1成物中に存在する充Jμ刑の1は約50
〜約ta O11,rtfft、 < kl:約6n−
約ss重1を易である。中蜘(の密IWの充填^11、
例えば炭酸カルシウムf !11’用する場什、光更剤
のs′C・↓約65〜約80*−易でちり、より高密度
の光1側ハ11例えば1訛酸パリワム紮使用する用合光
←何剤の格は約70〜幻85*11:1であることが雛
も好筐しい。 本発明の組り′X、物申で使用するエチレンインターポ
リマーがエチレン/酢酸ビニルのようなエチレン/ビニ
ルエステルコポリマーである揚台、セしてそれと組合せ
て使用する光1%剤が例えば[スグレンクス(SUPR
I4jXI Jクレイのようなりレイである」局舎、ク
レイr不活性にするためプレノド19!Iにオイルを加
えることが必要である。混合十′Jk作に成功するため
には成分添加の朔切な順序が必駿である。倣しく混合し
なから下mlの頑1″fAを行うとby功するであろう
。−1Rクレイを不(古件イヒする441 VCE V
 A /クレイ混合物を加熱1−るならば、クレイIl
CよりIIVAコポリマーの分4が引起さハるため順序
Bは失敗するであろう。分燐は無水tlμ版の放出及び
ブレンド吻の変色′?c伴なう。 j−り予A:「X」−クレイ−「Y」−オイル−(昆合
−ん゛VA−混合 −81− 順序B:「X」−クレイ−EVA−混合−オイル−「r
」−混合 I:、M己の秒11pζおいてrXJ泣び[Yjは例も
ないか又は、EVAと未処理のクレイの別のおそらくは
不利な反応に影脅しない他の充櫃剤、希釈側又は四脂で
あることができる。クレイの上記の不活性化ケ、エチレ
ン/ビニルエステルブレシト物中で実刊的な匍のクレイ
を使用することを可能とするため、本山〜lと回11q
に出願した特りt出願の主部である。 トで言及したポリマー以外のポリマー、ホモ−及びコポ
リマーの画万全、本発明で得られる利点にいもじ6しく
干渉することなく上記の特定のポリマーと岨合せである
程亀使用することができる。 同様VC+llJ &月戊分もまた、コストの低下又は
物理的性’l/↓の同上のよつlある所・dのfh東を
傳るため、コンパウンド柴考1本発明の(tI4rル1
ツI l+<−、添加するこ−82− とがでさる。征りて、とく罠ホントメルトにお・いて広
く使用されている展1h4則慟11丘、ワックス、発泡
剤、酸化防止剤等を不発明の組成物中に他言させること
ができる。 商業的な大き式のパッチタイプのバンバリー又は和尚す
る慢力iキサ−は不発明の組成物の製渭に光音にi〜し
ている。ファレル(Farret l連続ミ=??−T
FCNl もま7td(tlりγt#、&14i(tで
あ、boいずれの場合に分いても、乾燥成分全通常1/
)方法で瓜入する。多くの場合オイル成分全、このタイ
プの装置について広く使用されている方法により直接い
すねかのユニットの1詳合室に注入することが1更利で
ある。通常825〜875Fの操作隠匿のバンバリーミ
キサ−について約8分の混0サイクルが一般に礒してい
る。FCMユニットσ〕操作速1紺バ一般にンアレル・
カンパニー・アンソニア・ケネチカント(Farret
 Company AnsoniaConngclic
ut ) Kより準備された文1f、により予測ざねる
即囲内にあるであろう。この場合も、825〜875 
:/;”の瀧喚が幼果的でめる。両方の嚇介において、
(ト常に(Itいオイル量、例えば約2〜8%はより高
い幅r#:を較求するであろう 一方約7石以ヒのオイ
ル蝙″はより低い混合幅間でよく混合することができる
。評1iffildl、でいないが、粘性混合Q勿(y
fl O,t〜20)のコンパウンドのための他の製噌
は光音に満足であろう。しかしいずれの場合も、曲もっ
て10トタイプ試噴が1ましい。 ひとたび7′し/ド1勿が混合されると、最終ペレット
化生代物ヶ製令するため、アレダウオーターの容蝉にカ
ッティングと乾燥父tまゾーティンクとチョノヒング法
の使用のような日常的なmI梨的方法(il−1史用す
ることができる。 木うで、明<13 ::lt l+M物σ)−蚤三たる
用途はおそらくシート分野、とくに低コストの、密度の
大きい、防音構161勿に肘するものであろう。M出シ
ートの改1走きれた[手ざわり(handl J、r 
トレー 7 (drape l J減少した堅さ及び減
少した14さのような礒Jなl峙1住はA′発明の組成
物からの結果である。 本発明のブレンド物に自a屯用カーペットのような基質
のFK容紡に押出すことができ、あるいは支持さ4]て
いないフィルム又はシートとして押出し父はカレンタ゛
−aロエすることができる。イ史用する漬前及び使用す
るコンパウンド技術に依任して、20ミル以下から75
ばル以上の広い絶間σ)4さのフィルムを押出すことが
tzJ能である。証明してはい、ないが、latル以上
の都さ及び100ミル以−ヒの・享さのフィルムでもお
そらくf4易に達成することができるであろう。従って
、こJlに産業界にフィルムの厚さ、ブレンド物の密度
、光j%に+4頃竹のバインダーに沁jする1七及び尚
+!界1でおいて周矧の同様の(★術を変えることeこ
より4成され−85− る
【11「扉fK:ffヒさするぜψ会を提供−「る。 製造した消音シートViill々の方法で使用すること
ができる。 自動市川カーペットに・錫j用する場合、ハピ載(7た
ブレンド物は音を消去するlJ襲的かつ経済的中膜であ
り、七ねと同時にlJk形DJ叱なカーペットの支持体
としてfiter<。 シートの形状で使用する場合、ブレンド?iJは、自勧
東、トランク、パス粋の他の喘+% 、例えばサイドパ
ネル、ドアパネル% 17根の部分に取り付けることが
できる。 シートの1杉状で、〕゛レレンド織機、鍛造フ”レス等
の工4設備の、着f部品を4断し父に敗り囲むためのド
レーン“又It /dりとし−C使用することができる
。 フミネートしたシートの形状で、ブレンド物り丁、別の
14Nと向き合わすて、装怖的峙び機能的用途−86− の+u++ 15を4成するのに、例tげ開放型オフィ
スの分離パネルとして使用さ11ろであろう。 /″ カーペットにおける本発明の組成物の利用において、最
初の「軟かい」カーペットsip階(ループのタフティ
ング、15[望の場合それのカッティングとフラジテン
(pluah)の形成、架色及び礼燥、次いで裏向コー
ティングを適用する準備をするまでの裏打ちしない「軟
かい」ロール製品としてのjFff′w、 ) B、%
許、例えばスターk (8tGht)Q)木画喘・#r
!F絽3,646,948号に縦にhじ躯されているの
と全く同体の周知方θミでるる。本科針の開示は奈堝の
ため不明411 *で引用する。 消音シートで裏月ちした自動車用カーペットのH&にお
いては、いくつかのルートラ使用するととができる。す
べて技術的に実行可能である。最も論理的なルートは下
記の(1)及び(2)であるが、ルー ) f31屯ま
た実際的であり、押出装置に投資することを望まない人
により好まれるであろう。 ルート(1) 公知方法に促うタフティング、柴色及び軌燥により自動
車用タイプの「軟かい」カーベツIeJ、M造する。そ
のとき標準的な押出しコーティング技術を使用して、最
初に比較的流動性のあるブレコーチインク材料例えは高
メルトインデックスEVA又はポリエチレン樹脂又はホ
ットメルトブレンド換金、個々の束(bundlta)
f結合するのに十分な輩で適用する。これハ1、例えば
上記スタールの特許の実加;例厖及びスメドペルグ(S
medbarg)の米1thJ竹許第乳684.600
号に開示さく1でいる。 次になお項がく、lお砿かいプレコートしたカーペット
に、所望の電の消音ホットメルトブレンド;−に第2押
出1次により適用する。標準ニップロール及び冷却ロー
ル手Piを使用して主コートのプレコート及びカーペッ
トへの良好な接着全確保する。 ホットメルトの結合層の厚さは、最終の顧客によす要求
される成形性、寸法安定性、毛羽げutπ)及び1ル抵
抗性等に加えて、F9I望の消音レベルを達成するよう
に辿択されるであろう。 −89− ルート(21 2つの押出機の代りに、ラテックスプレコート、トいて
乾燥炉、ぞして引けき培体に消音コーティング會:I−
月するための押出機全使用することが可1信である。別
法としてスメドベルグの木画竹杵第86846 (10
号により教示されているプレコーティング法r佼用して
もよい。いずれの場合においても、押出工程はラインに
和込んで行うことができ、めるいは別法として消音コー
ティング全体のTV 1’p ll(−おいてカーペッ
ト上に押出すことかでき心O ルート(,3+ カーペット社上記ルート(1)又はルート(2)により
製造し、プレコートし、次いで貯蔵することができる。 消音シートね、他の場所において押出法又はカレンダー
加工法により全体として独立した操作でllν造するこ
とができる。ついでカーペットの結合させる而と信性シ
ー)?ri++l当な手1ijl炉、赤外−4〇 − 加熱)で予熱することによシシートをカーペットに2z
ネートすることができ、最終構造が組立てられる。組立
ては結合させる而に、例えば−絹のニップロールで圧力
管適用すること罠より行う。 コ(7)a術t!ハ:7−ド(Ballard)の米+
<+ tl!ftr’r第8940525号により教示
されている技術とI+91しである。 実際、上に記載したルートのすべては、床用カーペット
のOr!nrに適用したときの効力とF”lじ効力で通
用されるでるろう。侍られる蚊終製品は、土8αの理由
及びバラードの特許に百′よれる理由1cより、それが
袖助ジュートあるいは合成スクリム(acrim)  
のシートを必要としない点で標準的な床タイプのカーペ
ットと真なるであろう。それは、主として表面のスタイ
ルげact−sid#atyling)の相違のため自
動車用カーペットと異なるであろう。 従って、杖初の加工工程は、上記のように、タフティン
グ、染色、乾燥であり、上記のようにこれにプレコーテ
ィングが続き、その後に上のルート(1)〜(3)にl
Ir、威されているように車いコート(消音コート)の
適用が続くこととなるであろう。 篤くべきことに、面皮に充填した、プロセスオイル変性
熱可塑性組成物全コンパウンドするときに、このタイプ
の製品に一般にfl用するより粗く粉砕した充填剤では
なく、超微細充填剤ケ使用すると、下記の利益が得られ
ることが発見された。 1、 ストジンド會押し出しセしてl/JLrしてベレ
ット形状とした製品の粒子はよりNかでめる。 2 かさ比1が増力口する。 1 滑かなベレットは殆んど水を保持せず、従って容易
に乾燥される。清かなベレットを乾旅するに鉱比較的少
1゛のエネルギー投入が必要であるにすき°ない。 4 滑か力表面管Mするペレットは「架橋」せず、促っ
て粗い氷面を有するペレットよりも同じ取扱い応力の下
ですつと速< rN、 Abするであろう。 5、上記の結果として、製造速度を改善することができ
、ベレン)Th乾燥するのに8散なエネルギー投入量が
減少し、鉄道貨車のダtおろしのための余分の労働力の
必要性が回避されあるいは顕著に低減される。 6 丸型ストランド形状以外の押出しまた浴融破面効果
(melt fracture effects)のな
い滑かなシートから実質的に利益ヲ得ることが予想され
る。 消音組成物において広くイr用されでいる49ホワイテ
イング(約95%825メツシユ通過、少くとも約95
*債%の最大粒径が約44ミクロンであり、h′社平均
粒径が約20ミクロンである)は粗さ、入手性及びコス
トにおいて寮現用能な中点を代表する。上に記載し下に
示すように、煮くべき相違は+9ホワイテイングにおい
て見出され 48− る充填剤粒径よりもすっと%t A11ilな充填剤粒
径をil・用することにより達成することができること
を発見した。特定的にt;r、、[アトマイl−(At
omita月h ルイi’J、 rミクロフィル (M
icrofill) + 2 Jのような超微細な(ペ
イント用)粉末充填剤をす9ホワイテイングの代りに用
いるならけ、最終ストランド(ロッド)あるいはシート
状破品扛、通常の装置で押出した堝合、清かになるであ
ろう。Φ9ホワイデイング’にイψ用すると、俗融破面
が酷くなる可能性がある。より粗い+9ホワイテイング
(かしめl caulk )  あるいはパテ<1)u
ttll)グレード、プラスチック又はエラストマーの
展開(gzta九aion)  にもまた広く使用され
ている)を、「アトマイト」、「ミクロフィル÷2」又
は相自する微細(ペイントタイプ)充J1(剤にt<1
き換えることにより、最糾熱呵塑性ブレンド物は、組成
物(は+=p出条件において他の変化がないにもかかわ
44− らず、殆んどあるいは全く溶融破ifiを示さないであ
ろう。 本発明の組成物において使用する介項M11の粒径は、
滑かな4続的に押出されたシート、ストランド又はチュ
ーブであって、実質的に浴融破面をも友ないものの製*
’を可能とする程十分に細かくなくてはならない。 一般に、充填剤の粒子の少くとも約95畢@%が約25
ミクロンよりも小さい和尚球状直径Iequivale
nt 5pherical diameter)f有し
ているべきであり、そして奔填剤の粒子の少くとも約5
0重M、俤が約12ミクロンよりも小さい相当球状偵径
を有しているべきである。上記の95%及び50チの直
径が各々約12ミクロン及び約6ミクロンよりも小さい
場合は、さらに良好な表面特性が得られる。約95%及
び50%の直径が約8及び約8ミクロンよりも小さい場
合に最も好ましい表面特性が得られる。 第18毛衣は多くの普通使用される市販の充填剤に関す
る好細な物理的性質のデータを示す。表に示した性質は
製造業者からの文献又は通信に基づく。しかし、原料の
出所、装慟゛条件及び市場菌性における変化により変化
が生じるであろうから、当業者は製造業者と接触し自分
の関心がある製品が入手可能であることを確かめかつそ
れら又はより新しい、より好ましい可能性のある新製品
に関し最も新しく tfIH用できるデータを得るよう
に注意すべきである。 0) データはを゛ヱ造髪渚の文献による。 +21411以外はすべて粉砕した石灰石。扁11扛パ
ライトである。11(給者のコードは次のとおりである
。 CCC=カルシウム・カーボネート・カンパニー、マー
ブル・フォールス、テキ サス(Calcium CarbotLatmComp
anyXMarble Falls、Texas)GM
−ジョーシア・マーブル・カンパニー、アトランタ、ジ
ョーシア(GeoγσiαMarble Compan
y、 At1ctnta、Ggorgia) T−W−トンプソン・ソイ/マン・アンド・カンパニー
、カーターズビル、ジョ ーシア(’l’hompson、 Weinman  
&Company、 Cartersville(ie
orgia) 、(3)比較的粗い充填剤は、先付するより細かいスク
リーンのメツシュ・サイズにより一般的に特定される。 一般に使用される最も細いスクリーン径t:t825メ
ツシュである。より細かいスクリーンは容易に「目づま
りしくblind)J、損傷を与えずに清浄化すること
が困kVであシ、殆んど使用されない。スクリン径と粒
径の関係を以下に示す。 ふるい弗号   ミクロン ミリメートル  インチ1
00     149   0.149   0.00
592 (1073,70,078?   0.002
9270     53.8   0.0588  0
.00・2It  ・825     44.5   
0.0455  0.00175411 (188,1
0,08810,0015(α)直径は相当球状直径、
すなわち粒子の体積と同じ体積を有する球の直径を意味
する。粉末石灰石協会(Pulverized Lim
estone−49− Association)により定義された梯準方法に
より測定する。 *際の1柴において、+9ホワイテ・fンダを使用した
場合又はその代りにもう少し粗いグレード、[LCフィ
ラーj ?r使用した一合、通電のメルトカッターによ
り宍造した粒子は前に記載したタイプの四変に充填した
ブレンド物を作るには粗いことを我々は発見した。次に
、商業上の転送の間に、時間、4M動及び圧力のためベ
レットが密集し相互にくっつき、この仁とが検品を移動
させるのに余分の時間と労動力を必要とさせる。より細
かい粒径の充填剤から作ったより滑かなベレットは架欄
あるいは相互付着をおζさず、従って実質的に葡おろし
の間喧がない。本づ6明のペレット金加工する際に舅、
出される別の利点rc最終製品の乾燥が容易なことであ
る。メルトカッディング4&kからの柑いペレツIL<
ぼみlc裏V的蓋の自由水全保持−50− する傾向がある。滑かで、密度が大きなペレット’t−
a造する場合、≠質的に水が入いる可能性がない。従っ
て、滑か表ペレットは、粗い解り気の多いベレットを乾
燥するときに必すなエネルギー投入績と比較して、少な
いエネルギー投入量で急速に乾燥することができる。 同様に、シーテイングダイ(shaoting dim
)を使用する場合、充填剤の多いブレンド物からの押出
し物はしばしば溶融破面を示す。十分に酷い場合、これ
はシートに穴を形成させる可能性がある。超fIt細充
填剤の使用は鹸融破面と戦い、かくして消音性又は他の
タイプのシー)1i1−押出す場合により大きな製造範
囲會提供する。 以下の実施例は本馳明全例示するために与えられている
。とくにことわらない限り、部及び百分率はすべて爪i
1である。 比較例1−9 −51− これらの比較例はEVA樹脂を唯一つのバインダーとし
て使用して高度に充填した二元系ブレンドを作る際に出
会う増加する困難を示す。すべての成分倉1ガロン(約
18t)の容器中で約0.5分間手で揚ることにより予
備混合した。次いで内容物をバンバリータイプの実験室
用強力ミキサーに加えた。使用した混合条件は約825
−875″P゛(約160−19(I’)の温度で8分
間流動させることであった。組成及び物理的性質を第1
8表に懺約する。高分子量の、18%の酢酸ビニル11
/’A)l含勺する樹脂を使用した場合、充填剤(CQ
CO,) (z 55 %から65チに増加すると、伸
びが10分の1に減少する。さらにT増剤を725チに
増加すると、バンバリーミキサ−中でもはや流動しない
混合物が生成する。「生成物」はブレンドされていない
乾燥成分として取り出された。同4永の方法で、より低
い分子量の、18%のVA’f含有する樹脂又は軟化剤
(softgτ)及び同時により低い分子量のEVA樹
脂樹脂ブレン金物用した場合、725%の光4填剤負竹
げilLarloading)でバンバリーミキサ−中
でfN、動させることができなかった。充填剤の陥加は
〜つの別の顕著な効果、ブレンド物の堅さの増加を引起
した。 ゛\ \、 \ \、 脚注 +11  酢酸ビニル18%、エテμ782%のコポリ
マー7M、I、−’15 (21!1.酸ビニル18チ、エチレン82%のコポリ
マー;Ml、冨150 +31  =yrtビニル25%、エチレン75俤のコ
ポリツー:Ml、±20 (4)酢lpビニル25%、エチレン75%のコポリ7
−暮Aug I、 =19.1 (5)炭酸カルシウム、市販の粉砕した石灰石;ジョー
シア・マーブル・カンパニー (6)引’jJjり強さ及び伸びの測定は、ASl”M
方法1) 17 (1B全使用し、クロスヘッド速度2
1n(5,1cm ) /分cインストロン・デスタ−
(It+、5tro?lTe5ter)で行つ’A’−
oK第1は0=8761?L(Z28cyyt) Xo
、187 Ln(0,47cm )の大きさでらる。試
料細片のJGIさは表に示しである。 (7)  細片の堅さは、1 iRX 6 in 11
54crRX15.2m)の細片をプラットフォーム・
スケ−h(plaげarm scalm) CD上VC
*tき、室幌で試験細片の両端′ft会わせるのに必要
な力全測定することにより測定した。 (8)水を基準とする。 実施例1〜7及び比較例1O〜18 比較例1〜9の方法と+=+じ方法でこれらの例のブレ
ンド物を製造し、それらの物理的性質1に測定した。イ
、11成及び物理的性質IC第5表に要約する。 C−10は充填剤の有機バインダーに対する比較的低い
重量比1.8會有する。C−11におけるように、この
比’file/1に上けると、ブレンド物は、前に注意
したように流動しなくなるであろう。 しかしながら、実施例1において示したように、同一の
充填剤負性で、^価な樹脂の一部全安価なプロセスオイ
ルで置き換えた後、真に驚くべき結果が得られた・・・
・・・・・・混合物はバンバリー2キザー中でよく流動
した。さらにもつと嶌くべきことには、介増剤/樹脂比
の一層の増加(4,1/1)を表わす実施例2のブレン
ド物はよく流動するのみでなく一定の実用的に興味ある
性質を有した。例えば、2つの消音シートの性質の比較
のため、それら?郷しい垂蓋基準で比較することが1豐
である。すなわち、Lb/ft” l o g/yd”
又はa/n?)で表わした2つのシートの密度の値は等
しいか又は合理的に可能な限り接近していなければなら
ない。 従って、婢しいシート密度全達成するために、可施例2
のシートはC−10のシートよりも意図し実験的に測定
した58ミル、すなわち目標の厚さの0.0 (18イ
ンチ内)。実施例2のシートの堅さがブレンド物C−1
Oからのシートの堅さのわす− 57− かに約%であり、しかも商東的に使用しうる範囲にとど
まる引張り及び伸び1住實ケ有することに注目せよ。 第2の比較は、この鴛くべき発県が容施例1及び2で使
用したポリマーのようなA分子1作のポリマーに限定さ
れるかどうかを知るために行った。 ブレンド物C−12及びC−1sと比較した場合、実施
例8及び4は、使用したMVAグレードが工す低い分子
tをもつずっと軟かいコポリマー(よりVA含有量が多
い)に相当するけれども、同じ効果を示す。 実施例5.6及び7は、充填剤、樹脂及びオイル並びに
充填剤対樹脂の異なる比の種々の組合せを有するブレン
ド物を示す。俸られる性質の免化は、所望の性質のパラ
ンスケ求める配合業省が利用しうる範囲を例示する。 −58− +11 9ン・ベトロリアム・グロダクツ・カンパニー
(Sun Patrolautn ProductsC
ompany)  から入手できるナフテン系プロセス
オイル。この供給業者により与えられたオイルの組成は
ナフテン系炭素89%、パラフィン系炭素40%及び芳
香族系炭素21%である。100Fにおける粘度は25
25SU S 、比ILは0. S) 490である。 ゛\ −60− 夾  九  声1 8〜II ホクイアイノグ(CaC1,lけ惟めで普通の安価z、
tt事約Z 7 t /lt/lの充填削である。峙別
の目的全達成するためにば非−1yvc市度の太さい、
し11−jリコストの尚い光jl@剤を使用することを
人に、S択することがあろう。46表はこの望[硯技術
を密度の大きい光廖剤と共に19・用する方法を例示す
る。先行の例に記載した方r六に従って、ブレノド物紫
触造しかつ物理的性質を測定した7、実情ぜ118は@
量で75慢、体積で約51簀のポヮイディ/を官有する
ブレンド物分示す。実痛例9及l゛メ1゜rjl ボ縦
會基準VC率縄に電画して代りにバライトケ使用しfC
場付の鮎果會4くす。央腫ガ11は捧(★&&率にして
ホゾイティング全バフイトでw1典しfc4曾に寿らt
16性′口才示す。 こf’Lらの変化は、不f別q〕用席、桝1えは泊廿シ
ート又rt鏝材VCh−いて神宮にピ囃がある。例えば
、−61− コパウンド業者は幾つかの1′週択を廟する。 <a)at、いコーティングの1イをにおいて最大重@
を併るにVま、実情$+1lllが明らかに優ねている
ことがi’ilE明されるであろう。 (b)  最小のコーティングのノータさにおいて等1
〜い@1y1ケ1与るに汀、実姉例11が冴び曖t1で
いろことが伸開されるであろう。 (C)  +e3 Itζ、単位面槓当り与えi−、れ
た重1でl夛大のコーティングノゾさを所看する場合は
、実f(jti ifl 8が7W[であることがi+
E明さfするであろう。 第6表に装約したテークは、嚇位面極゛当り1・まぼ件
17い取引を与えるようVC意図して求めた。もしその
代りに試暖板(test ptαquttslを埠しい
1・fさに11〔つたならけ、任1対的な堅さについて
、はめらねる飴はり著に変イヒするであろう。こtlf
i、本発明を実施する当業者が1;(i用できる別σ)
・4択を表わすものであり、それにより目標の性質の仙
、肴Iな変化音イ面1呆することかできる。ヒ8rシの
テーク(r−1史用するrC当り、)廖さrCおけ6X
は試料の喪令方法における小ざな一&′勅が、本発明の
木調から#ねることなく 11111定論に5?ける変
動を生じさ伊2)ことができることケは・漬すZlこと
が中安でp)る。 第    6 14VA−CaC(J、又i、i、 11 a 、’;
(J。 組bk、及び物理的性質 成   分         実施例8      凄
施例二 0 1!;VA  す8                
    10EVA+4           10 
       10す9 ホワイテイング      
  75パライト                 
         75サーコゾル 424(155 光櫃剤 体槓慢          51.8    
   119.5物理的性寅 ブレンド物の比重           1.87  
      2[j引張り強さ           
 685        555k  PQ     
         4720       8880(
甲 び  チ                   
  18            700細片の〕蓼さ ビ  ル                  58 
          47龍            
   1.47        1.1’1罰片の堅さ
 1           84         8
437フー ーオイルプレノト駿)σ) 8.75       6・1 8.75       6・1 75        82、.5 7、5        5.8 89.5       50・7 Z 28       2. ti 7845    
   229 2880       1580 561         68 48        40 1       1.22       1・0225
        24 64− 11)  布板の主としてBa5O,から成る約44?
/−の密度を有する重い光横列。実施例9に対して、ト
ンプソン、ワインマンから人手し友−P22パライトを
使用した。実ra例jlO及び1m&7’一対して、ド
レッサー・イ/ダストリーX (Dresser In
dustrigslのす85パライトを1史出した。す
べての′鮎用的目的(では、こ?1らの材料灯互いに交
換できもと考えらねる。 実 施 1列 12〜18及び比載例14先行する例i
の方法に従い、EVAコボ1l−7−の代りにg/EA
コポリマーを用いてブレンド吻を1′「りた。得らでた
栢果(嶋7表)にEVAコポリマ=?用いて優られた紹
呆と四様であった。 二元系ブレンド物へ[サーコゾルj4240i〃口える
と、実用的程度の引張り・同さ及び伸び特性全維持しつ
つ、一方最終コツバウッドの堅さをかなり減少させつつ
、ずつと増力口した充填剤負荷の1史用が可能となる。 −65− 実施例14−19 これらの央雨例は41′発明の央鳩にしける異なるイン
ターポリマーの使用を例示する。ブレンド物の製造及び
評価は先行の例の方法に従った。 組成及び物理的性質を第8表に装約する。 これらの実惰例のブレンド物は周囲温度で表面粘性及び
浸出オイルk ’N cない。当業者に容易に広い範囲
の抽傾の変形、例えば (CL)  インターポリーマーのフ゛レンド4勿を1
史用すること。 (6)  別の光塙剤を使用すること。 (0)  他のオイル取分、例えば第8茨の例で使用し
たナフテン系オイルの全部又は一部の代りに芳香族系又
はパラフィン系オイルを使用すること。もちろん特別の
効果を確保するためより商い又はより低い粘性のオイル
を使用することが1liI曲である。 (力 他の成分、例えばホントメルト及び押出し口IM
?Lな組トノv物のコンパウンドで広く使用されて(ね
るようなワックス、ゴム、エラストマー、活着剤、oJ
塑剤、エクステングー、樹脂等をむ口えること。 を行うことがで琢る。 (1)  エチレン/アクリル鍮イソフ゛チlレコボリ
−ンー、゛γクリル酸イソブチル82−61エチレノ6
8−.6、zl(11,?。 (2) エチレ//アクリル酸イノブチルコポリマー、
アクリル醇イソブチル20%、エチレン80逅、M12
.5゜ (3)  エチレン/メタクリル酸メチルコポリマー、
メタクリルr汲メチル184、エチレン80逅、−・y
f I 2.2゜ (4)  エチレン/メタクリル識メチルコポリマー、
メタクリル酸メチルa14.zチl/;/691′%A
f17.2 (5)  エチレン/−酸化炭凧/酢酸ビニルターポリ
マー、エチレン65.5慢、t:OX遁、酢酸ビニル2
3.5遁、MI85゜ (6)  エチレン/6mビニル/メタクリル市ターポ
リマー、エチレン74 %、酢酸ビニル25φ、メタク
リル酸1 fb、 M I 6 。 実 施 例1 20−28 とわらの′角、η1例は、$、発明のブレンド′吻のメ
ルトインデックスが使月1するオイルの釉・+/(よっ
てしXか圧広い仲囲にわたり調節することができるかを
例示する。組成及び結果を第9表に安約する。メルトイ
ンデックスはコンパウンド全押出してシート状とし又は
コンパウンドを成形して100当な形状とする者Vこと
って実用ト実實的に筒映である。メルトインデックスの
過当な調節により、伸出14勿の「凌i商の性質を確保
することができ、あるいは性雀を利用できる装にの11
ヒカに合わせることができる。 第  9  表 )゛レンド1勿のメルトインデックスにズ1するオイル
會廟tIw加の効果 、川 基本コンハウ/)  100   98   96  
 94ザーコゾル4240  −     2    
 4     6fll(a)  VA 254、エチ
レン7596及びMI2を有するN0VAコポリマー2
04、 (6)  V A 7.5・声、エチレン92.5 、
S及びlW 11.2金;詞するI!:VAコポリマー
44、(6)[サーコゾルJ4240.6慢、及び(d
)  す9ホワイテイング70% からなる。 121  ASTM方法01288,190Cにより決
定。 72− 央 施 例 24及び比較例C−15 この実施ψ11のフ゛レンド1勿は、前に1載したよう
IC,、AM:[上実′倹室用バンバリーミキサー中で
コンパウンドし、次いで通常の二軸ロールミルでシート
の形状にtJl工した。試験板又はシートを作るため、
所頃の1のブレンド物を秤普し、実潰室用加熱プレスに
人ね、そして適当なメ4さのダイの中で(テフロンQフ
ルオロカーボンfi(!litの滑かな離型シートの1
川で)プレスした。便宜のため、本ダイは6“×6“の
開口部を有し、ブレンド物の密度に依存して、58又は
65ミルの厚さのシートストック(sheet 5lo
ck)から切り出し、そして多くの場合樹脂ブレンド物
681/を装入した。これは、51 b s / y 
d ”、自動眼用カーペット用途に対して通常使用する
シート型針に相当する。典型的なサイクルは次のとおり
であった。 11)1氏い方のプレスプラテンーヒ1(あるいはもし
−73− グラナ/が真に滑らかでないならば清かなスナール製ペ
ースグレートの山部のヒにテフロンシートをIA<。 (2)  テフロノシートの上に8II X 1011
ダイグレート(開口部6“x 6 // l會16°〈
0(3)1ν1)1百68&i穴VC入れる(台土のブ
レンドq勿がプレスの聞1c、1m出するかも知jない
ので1〜2)の・閥刺計が心髄であろう。) i4)  rdJ +iiiのににテフロンフルオロカ
ーボンシート紮槓<。もしンラテ/がJil、に滑かで
ない/fらkl゛、滑かなスナール製f:部プレートを
加える。 ’51  プレスを175cに加熱する。 (6)  プレスが175cに達したとき、プレスを、
pつくりとボノグで0口圧して、約135 rl Oボ
ンドの全圧(F’J150p8i)に>Iiミツ1tる
。 +7)2分佐、ラム圧力を51)、 (100ボンド(
ポリ600psj)Vこヒげ、約1分1■この圧力及び
偏褒奮保揚する。 ;8)  ラムを閉じた位Wにしたitで熱源を切り、
プレスを)^1囲温度に冷却する。 f91  FE力を碑放し1.試料を除去しそして後の
試;暎σ)ため層当な形状(′(−切断する。 Ill  87750%及び72Fで一晩試料をV%成
(αgetさせる。 高度に充1y41−次ブレンド物を評1曲する(であた
つに、表面の不兄全性が引張り強さ及び叩びの測定にお
ける広い変化を引起すので、すべての試料を作るのに細
心の注意と潰ねた技術ケ使IN Lなけれはならない。 本実々il+例の組1に物は、件部の唖t′またパフノ
スr提供するので、コンパウンド業者にとって好ましく
かつ論壊的111 ja点(logical alar
fingpaint)でぬると考えらねる(FA〜lO
我奮参曲)。 tHlt、f、551) ’p 8 i 187911
 k n n )でのり151砲り頒さのb& ttま
充填Allを加えた熱可塑性ブレンド物の予想式tする
用所に対して十分^い。さらに、45り一で認められる
1申びは商叢に充填したフ゛レンド物について一著であ
る。これらの優nた性′11fVこもかかわらず、コン
パウンドについての堅さの諏は、オイルを貧有しない比
較ブレンド物C−15の商い118rに対して、わずか
76rである。性ノーのこのバランスが示しているよう
に、実施HりlJ24のブレンド物にその成分から容易
に製力1することができ、゛容易に押出してシート形状
にすることもできる。これに対して、ブレンド物C−1
5は、ブレンド物C−1g及びC−18と比較して(第
5表)、オイルを含櫓しlい場合の光填削負萌の最・4
的な上限vclよぼ達している。ブレンド物C−12に
対し、このコンパ+7/ドの引張り独さは5部に上昇し
、卸びは将、にF噂している。ブレンド物C−15の両
地的性″iのデータは、オイー 76− ル會含有しないそのような高い充填剤負荷會使用して優
れた、丙規件のある試験片(test coupons
lを作ることit非常に困Uであったので、容易には決
定さオlなかった。 上記の好ましいブレンド物はχ点を廟する。等しいか又
はより商いオイル陰有絹全中いて、より篩吸に光J一式
ねた組成物を製造し、かくして物理的性質會犠性にして
犠打コストを実装的に簡約することがei■能である。 例えば、実施汐1124の)゛レンド物の′lI/I畦
的性質金的性質の爽励例8〜7のブレンド物の付・−と
比較せよ。vt、者のブレンド1吻は、黍〈の用途にな
お・上用であるが、約%少ない引張り強さど約dの呻び
な有している。−確かに大きな減少である。しかしなが
ら、EVAコポリマーのコストが50セツト/ボンドで
あるのに対しオイルは10セント/ボンド以下、充瑠剤
は1セント/ポンド1:i下で、へる力島ら、多くのユ
ーザーは司−77− 龍な限り蛙も高い光狽削奮を意欲的に】a求しようとす
ることtコ芋く明らかである。こ′!′1rよ、自@東
用及びその曲の消叶シートについてと(Kどえることで
わboこjらの効果はtに依存し、大きなブレンド1迩
1及ヲ必装としないことが多いからでめる。使って、多
くの産業界のユーザーrま上Hrrの[tlfましいブ
レンド物]を堆り、その出槽にイ’t<然として技術的
に血しておりphi争的に済的μ池からはるかに、A力
的であるより低い水′$1でその4tiた技術的性ノ處
を低下きせることが多いであろう。 当業考であるコノパウンド業者は、自分の11(3にな
る、性能を低ドさせて価格ft像下させるこの交換I 
Lrade −ofJ’s l &よび選択を認識し、
本兄明の硝神から離1.りことなく例示的実施例に47
・いて1厘共さrIた)゛し/ド1勿ft九′ti的に
変えることができるであろう。コノパウンド業者は、E
VA+8宮勺鯖の全部又は一部を朋V)グレートのEV
Aコポリマーtic li]き1典えイ〕ことによりフ
゛レンドオ勿の性ノMi全変え4)ことをAぶこともで
きる。例えば、実情例20−28のブレンド物中に示さ
tlているように、VA含有曽がより1氏いか又j;[
MIがより小さいか又vJぞの両方であるKVAコポリ
マーを便用すると(第9表)、自四烏度[人士の温1u
での変形に対する1を抗性が数秒さねたより堅いブレン
ド物が得らシ′するであろう。同様の変化はもちろん、
4発明の梢神から離ねることなく少年の11(関係な1
1411m 、ゴム、エラストマー、エクステ/ダー等
ヲノ用えることVこより、おこすことが可能である。 第  l O表 好ましい消袴組成 EVA ◆8、%     26.5   88サーコ
ゾル4240、%     65    −◆9ホワイ
テイング、曝    67゜0   67物理的性質 ブレンド物の比重        1.72   1.
72引張り強さ psi       550   8
95kPa       8790  61701甲 
  び  %               455 
      99細片の厚さ ミル        6
5   65細片の〕Wさ wjl、 65    1
.65細片の堅さ ?           76  
 11880− 実施例25〜26及び比破例c−1e これらの例J&ゴ、比較的低い充填剤含有fを有するd
易VCrftf、ldrしうるEVA/充填剤プ増剤ド
物でさえも小咄のプロセスオイルを加えることにまり役
立゛りように(化させることができることを、示す。 組成及、):結果を第11表に要約する。シ41えf、
ブレンド1勿C−toは、1憂れた呻びを有し高い引I
廉り強さを廟する非常に堅いコンバウンドである。 実施例25及び実施例26のブレンド物を作るため、樹
噛謬竹1iit′を各々5チ及び10慢減少さぜ、プロ
セスオイルで祷さ戻えた。沖びの値及び′fj度は事実
−E変化しなかった。しかしながら、ブレンド物ti精
くべきことVCより軟くなり、(−かも穫れた引張り・
虫さの値を保持した。従って、充嘆1.たEVA糸−\
のオイルのm fillは利益を°与えた□−81= ・16施例27−35 これらの4Mq例のブレッド物の組成醍び物理的)生貝
’1i12表vc装約する。ブレッド物し1、先の1!
/I+のδ法に逆電ハ、bVA樹、i■と充填剤の割合
を一定VCして作った。存在するオイルのH分率を一定
、・こ保ち、タイプ及び6唯を便化ぴせた。 本シリーズに、Pいて試験した9つのオイルの中、芳U
暎糸オイルは浸出する1頃向を示さなかった力(−hバ
ラフイ/系オイルt・ま浸出した、ナフチ/糸ブレンド
画の中では、1例28の試料だけが侵出する傾同′?r
:示した。この試;=’) r−r、パラフィン系よ右
岸54%、ナフテン糸含有曖45%及び芳香族系S有量
1%の[フレクンy J 766 ’を言上″していた
。対照的Vこ、11gの3つのナフデノ糸オイルリ、パ
フフイ/糸オイル含有瞳が42%又はヤれ以下であ゛り
た。従って、硬終製品の所望の表面%l・土(丁々わち
、・!i、燥しているか又鹸ゴ油性であるか)83− 82− を達成することを例証するためvCl 1択したオイル
のタイプを庄童深く調べる必斐、>;あることけ明らか
で?+ 2.。 ブレッド物のすべでIr、tf’aは同じ比重4= イ
ー+ L、ていた。従′つて同じ、嘆さの・1111片
を比較(7た。古来1、最も高い分子智のオイルを使用
した堝合しこ最イ)大きい堅ぢ一すStSりれたこと呑
・示す。さらに、スカウテイ/グ試・命(表示していな
い)は、低い分子蛸(低t/′1+’s’i A5’ 
lのオイルを中いて作ったブレンド両力に11 F以)
゛のノ易度でより潰れた曲げIIC対する一先抗性(b
etter resistanctt +oflexi
ng ) y2有rることを示した。 −84= (1)  記号の説明: C=“サーコゾル1 F=“フレクン7″ S=“サンデツクス” F=“タフ口” (N)=ナフテン系 (A)=芳香族系 (P)=パラフィン系 86− 85一 実施例86−44及び比較実施例17−18これらの実
施例は第14表に碧約される。比較実施例17−18は
、比較的粗い充填剤を使用して高度に充填されたブレン
ド會製造することにより得られるベレットの特性を示す
。 試料の8禮製 すべての成分を1カロン(約38t)のカン中で約0.
5分間手で振とうすることにより予備混合した。次いで
との仕込物をバンバリー型実カ1室寸法の強力高剪断ミ
キサーに加えた。使用される混合粂件は約825−87
5F(約1611−190C)の温度で8分+11の可
塑化げltLxing)であった。%&: l/ない限
り、すべてのブレンドは、評価されるべき充填剤72.
5チ十B、’ V A 4?(脂20.2%及びfl、
t・・4舞りシ載の如きプロセスオイル7.8%を含有
していた。 バンバリーミキサ−からの熱い十分に可塑化し87− たげul 1y−fluted)ブレンドを、次に伸準
型2本ロール機ヲ通過せしめて漕いシー)IJ*さ=約
2〜8闘)を形成した。冷却後、膣シートを、常用の押
出機に容易に供給できる小書なチップにした。 出機を使用して行なわれた。この押出機からは生成物は
2本の約”/、e ” 直径ストランドとして押出され
る。これらを水冷し、次いでカンバーランドカッター(
Cumberland cutter)によッテヘレッ
トの形態(約1/、 X l /、インチの直角シリン
ダー)に細断された。ペレットに細断する前に、肢カッ
ターに供給されるストランドに低圧空気流を吹き付けて
できるだけ多くの水を吹きとばす。生成物ペレットは水
含有率の相対的程度をただちに評価され、その後周囲条
件下にベレットヲトレー乾燥した。 ベレン)?乾燥した後、その主な物理的性質全計測した
。 押出物の視Vによる評価(ストランド平滑性):これは
目で見て及び未切断ストランドに対する手ざわりにより
評価した。lという評価はストランドが平滑で丸く且つ
本質的に表面の傷がないこと全意味する。表面は空気流
の如き簡単な手段によって水滴が容易に除去できる程に
滑らかである。 5という評価は、ストランドが非常に粗らくぎざぎざし
ており、そして簡単で速い空気吹伺は工程によっては乾
燥され得ない。使用する評価システムは第15衣に詳細
に示されている。 ベレットの水保持性レベA/ (water 1eve
l) :カンバーランド・カッターから出てくると、f
VI却1充填剤増剤平渭ストランドから切られたベレッ
トは手ざわりではp′L燥している。反対VC1粗い充
填剤を使用する場合には、ベレットは多くの遊峠水會持
っており、これは手、吸取紙等を湿らず(d414表、
脚注7吃参照)。 \ \ −90− (1)  この表のすべてのブレンドは、(α)  E
vA≠1 = 16.2チ;25%VAc;75%エチ
レン;2MI (b)EVA≠2=4チ;7.5チVAe;925チェ
チレンi1.2AfI (C)  “サーコゾル”424 Q −7,3チ。サ
ンベトロレウムプロダクツ カンパニーカラ入手できる
ナフテン系プロセスオイル。 この併給者例より示された該オイルの組成は、39%ナ
フテン系炭素、40チバラフイン系炭素、及び21%芳
香族炭素である。 100Fでの粘度はZszsSUSである。 比重は0.9490である。 (山 充填剤=725チ。 (21充填剤は第18表に記載されている。 (3)供給者のチャート又はグラフからの典型的値。 これらは規格値1specifications)では
なく、92− 91− 従って上記の値とは少々変わることがある。 (4)  評価システムの群細に対しては第15表参照
。 lなる評価は非常に滑らかであり、最良であり、5は非
常に粗く、最悪である。 (5)流動速度(Pour Rate)はf/10分で
与えられる。高い値が最良である。下館“流動速度試験
の説明nを参照されたい。 (6)嵩密度は5004の目盛付^シリンダーを500
meの印のところまで充填することにより測定した。充
填は弗勅又はたたいて結めたりすることなく上記シリン
ダーにペレットをゆっくりと注童深く注ぎ込むことによ
り行なった。ベレットの重量はV(ダラム)で測定した
。データはf / mlで計算されている。 (7)  祝祭による水保持性レベル:“試料調1+”
のところで更に群細に説明した如く、水浴を出た冷却さ
れたストランドに空気流全欧き付け−98− てストランドを4シ11断するMに水を除大する。 カンバーランドストランドカッターからのペレットヲ水
の存在について注意深く検査する。 第14表に使用した評価は、 乾燥:ペレットは°トざわりではlf!i燥しており、
餓タオル上に水を付層しない。 少し堡った(Damp):ベレットけ1・されりでf′
i完全には卿゛燥していないで、紙タオル上には痕跡量
の水しか付着しない。 中桿度に湿った:ペレットは湿っていると感じ、そして
数滴の水が手又は紙タオルに容易に移行するであろう。 湿った:ベレットは多量の遊離水を含有し、その一部は
肉眼で見ることができる。水は−握りのものから小液滴
形態で手に移行するか又は紙タオル上に湿った区分(p
atches)  を形成する。 = 94− (8)試験しなかった:試料は確実にブロツキングする
であろう。 (9)  観察しなかった。 第15表 1=最高  厳密に検査して、肉眼又V1手ざわり粗さ
が認められない。 2=非常に良好  厳密に検査して肉眼では僅かに粗さ
が認められる。ストランドは手ざわりでは滑らかに感じ
るが評価1はど渭らかではない。 8=良好  至近距離から、検査すること全意図しない
で見て検査すると押出されたストランド上に僅かなあば
た穴(pock Aojgs)又はうねけidgga)
が見られる。杉)査することを意図していない(Cα5
ual)観察者はストランドが手ざわりで粗いという評
価を容易に下すで−95− あろう。 40不良  ストランドの粗さは腕の長さにおけるすべ
ての製測者にとって容易に明らかである。ストランドは
手ざわりでは明白に粗い。 5−非常に粗い  ストランド粗さはひどく、試料から
5〜10フイートの距yWで容易に検出可能である。至
近距離からでは、151:科はかなり大きいうね及びポ
ックマーク(pock marktt)全有することが
わかる。ストランドは非常に粗イ小すナ丸いやすり(r
a、t−1ail filg)に非常によく似て見え且
つ感じる。 歩密顯:粗いストランドを切ってペレットにすると明ら
かに粗いペレットを生じ、これは容器中に実質的空間を
必些とする。故に、倣細な充填剤からつくられた滑らか
なペレットに幻する嵩密度イ16は同じ方法を使用して
相いペレットに関して測定した飴より実質的罠高い。確
実な比較のため、−96− 比較されるべきペレットは同じ比n−を有することが必
須である。我々のデータの大部分が均一な725俤充填
剤含有率で示されるのはこの理由による。 流動性評価:バルクフロー又は流動性評価試Ek紮倣細
粒径充填剤を含)FJ′せし7められたペレットに対し
て行なう場合には、滑らかなペレットはv:、駒容器か
ら瞬間的に流動する。反対にペレットの411さが増大
するにつilて、流動速度は急撤に低下し、ついには相
大グレードLC’充填剤を使用してつくられた″“対照
”ペレットの場合の“′流動性なし”に到達する。試験
の眸細に関しては、−FIWr:する“流動速度試験の
鮒明′″を参照されたい。 流動速度試験の説明 バルク出荷されたペレット状生成物にとって実質的に重
要な性貞ば、このブレンドを貨J1−tから迅速に且つ
完全に移すことができることである。冑、−97− 車出荷期間中、一連の事象が起こるが、そのすべては貸
車の内容物がブリッジを生じる(インターロックする)
傾向があり、その結果特別な重分1υノの作業過程を伴
なうことなしに迅速に倚全下ろすことは困難となること
がある。 時間は、特に用いベレットトの変形及び父錯(inte
rlacing)によってフ゛リツジヲコセじる11自
向を単に助長する/どけである。 圧力は変形汲びインターロックする傾向を強める。 高い積込み温度は紡可塑ペレットを軟化し、従って積載
物が変形し月つブリッジ音生じる傾向を増加せしめる。 出荷期…1中の振動は積載物が圧縮され、インターロッ
クされそしてブリッジを生じる傾向を促進する。 大きな貨車は“プリツジンダヲ住じるペレットの取4〜
い、荷下ろし又(tま貯、幣の相対的各易性ゲ試験する
のには実際的手段ではなりので、/j−規模の迅速な試
験が必要とされる。これを行なう試験が案出された。簡
単に菖うと、それは、知られたM継の試験されるべきペ
レツIf予め決められた醜態の標型谷・ニド7中に入れ
ること、4(1時間5屓質的圧力を加えること、圧力を
解放するとと、及びカンを逆さまにする時のペレットの
流出速ル]を決定することから成る。もちろん、ペレッ
トの温度は貨車に積み込1れる条件に正確に合致するよ
うに調節することができる。短時間非常に高いH−力を
加えるととによって、長くて、ゆっくり1〜た買電出荷
の圧縮傾向をシミュレートすることができる。 央験室蜆漠の耐プロノヤング性試Irφを行なう段1着
e↓、次の通りである。 1.200±11のペレットを標準イーバイノドのペイ
ントカッ(内径= Z 8インチ、高す=z9イ/す)
の中に1袖を秤って入れる。ベレット淵幌は実1険室オ
ープン中で十分なItl1間の貯蔵によってFIT望の
高さに前もってd肖Nされるべきである。トレー上の1
時間の予備クロ熱で十分で釣ろう。 2 ペレットチャージの頂りに2〜の標準型夷験至重り
(直径=26イ/チ)?素速く1q<。これe」、圧力
分配器及び伝達器として作用する。このペイント力/よ
り1かに小さい直径を有する他の同様な圧縮できない・
動体をその代υすVこ使用することができる。 3 カン及び圧力伝通用申り′f:係準型東−室プレス
番′こ人・Iシる。 44.000.1ζンドの力を15分間曲える(こHI
O− れは普通の貯蔵条件Fに生じるであろうよりQ、するか
に高い約650pajである)、lブレッドは圧縮用1
1範で・わるので、DOえbれる荷重を3分の間隔で4
,000pgiに;’iLW i¥iする。 5、圧力を解放する。力/を取出す。敬りを取除き、そ
してカンを大傷なメツシュの(イ×−インチ又はより大
つなスクリーン)スクリー/−ヒで倒立きせる。 6、 ストップウォッチを用(八で、容器をf4!に゛
するに必妙な時間を測定するか、又は、別法と(2て、
不十分な流速4廟するブレッドに対して、正確に10分
で容器から落下するペレットの+St−Sポーる。 7、 迅速で谷易な比較の目的で、流動側#tLをV/
6.2平方イ/テ/分で計痒する。 8、 次いで、P9T−4なら1ま、市販の貯蔵システ
ムからの出口1銅口をシミュレートするように流動感−
1111− #1をIfr頃の4【1立系に5堕する。 実際に6;i 、ペレット化されたコンパウンドのタイ
プ、寸法及び性質に依存し−C,茜い圧力又は低い圧力
を使・Hして矛盾なく比較結束を)nるようにすること
が寝チしいことがある。たとえば、ペレットが柔軟で4
.000ボンドの圧力負荷の1史l目によってひどく肇
形醍び圧縮される場合K(i、加える圧力を大巾に減少
さ一1iることが望fしいことがあり得る。同様に、フ
ルスケールに9Tい試験が有利である場合VCは揮々の
寸法の容器が4普しいことが≧Jり寿る。 この試噴中、4.000ボンドの圧力の1史用tよ、非
常に滑りかlベレットはプロツキ/ダを起こさず、1秒
以内に容器から流出するという点で良い妥協案で々・る
ことが址明された。(ここでは、便亘、ヒ、我々Vゴ計
眸丘の目的から1lyJl+の値を使用した)Q非″/
+Cに徂いプレノド・、・ま全然流劾しないか、又は、
許容ざl′Lる最大10分1…の試噛男間の開始時VC
5〜201Pが排出式れ、次いで流動と停市することが
ある。 表14の比較実噸例C−17及びC−18VC示ざシ1
.たペノット・よ前■ピ]7た評価のすべてVCよりt
i1z1的に低い品質でめにとに注目されたい。イに祭
によれば、このストランドIti−f:J1.ぞれ3,
5及び5と、tf価4h 4’L %或いは表151’
こ示さ11だスケールでに不良乃至非z +′c 4−
11いと評価される。流動速度値は非常に低く、でし゛
C5工業硯模でV、1、周囲条件1は置市から殆んど流
れず、95F又はそれ以上の扁1ばて(り1全然流れな
い試料に和尚する。切られたば〃りの、粗い、未乾蛾の
ペレットげ大−の水を保持し、これは、商業的条件1に
、乾燥生成物の相当なトン数の生顔榊に対し又ね大きな
装置及び畠エネルギーを6快とするでりろう。湿った生
成物Q;j非常に壜41.<ない。何故ならば、(1)
湿つたペレットは冬朗々車出6η明間中凍結1.て単一
片となるであろう。(2)湿ったベレンHす押出し又は
1村出成彰1埒の問題の悪評篩い原、囚でめり、人の傷
害又は装置の(員傷及び不薩品質補品の庫内たり由る。 前後に、ペレットげ徂いので、それらは十分に充償さ7
tず、そのため一定重肴の製品ケパンケージするのpc
相対的)で大さい容儀の出荷容器を6快とする。 夷ノイロ汐り36 .3?  、38 .4 1 .4
 2 及び43は、表14比較実施1り1G −17又
C−18に使用される比較的粗い充填剤を微細な充填剤
で代替すると非常に、顕著で予期6れない改良が4成さ
れ得ることを示す。20−26ミクロンから約2−6ミ
クロンyCf吻粒僅を減じること/こより下記の特性が
改良さ4Lる: 押出4vJ徂δの評価tよ2又はそ第1より良好な範囲
にある。 1114− 切ったばかりのペレットり乾燥しているが又はヤれしこ
近い。 嵩密做埴はかなり上昇した。 最も重要なことであるが、流動速##、はC: −1g
及びC−1svc対して卯ら1する復電よりはるかに高
い速電に上昇し7こ。 予期さ;h 1#る・llJく、中1t11の粒径の充
填剤柁子4・姻べ5r1ブレ/ドの1れ實は中間の範囲
、即ちすべての性質に対して“危も良い”と“最も悪い
11uとの間シζある傾向かある。このタイプのφ・勅
は裏J〜例39及び40<より示される。 他の実殉:ダ!I v(イe dしたす9ホワイテ7グ
の代わりに光llJ剤と1−て重晶石を使用してつくら
れた実施例44は実到例39及び4oの特性より有義に
良好である%注を示す。これは、ホヮイナ/グが約27
の比重を自1゛るに対し、重晶石はfJ屯5の値を南す
るからでしンる。その結襲、充填剤漏度115− 7z5@綻係では、光個削答t* # ’t r、j重
晶石含有ブレ/ドの場合より+・、j 、6かに小さい
。 ホワイチ/グプレノド= 52 g葉%充填剤イ1晶石
プレ/ド=36′f4−1%充充填剤Vζ、組い充填剤
が生じるOT能な不:i’jlな効央重晶石充塙ブレン
ドに対してははるかに小さくなる。 何、tならwfs表ifi@鼾は塩嫡自分率より1よむ
しろブレンド中の軸固体の谷#」分率に・爛係があるか
らである。 実施例45−47及び比較実施例19−21充櫃剤のタ
イプを粗大なタイプから11黄、lilなスト。 ドに変ると生じる前記した利点は、コモノマーとしU 
191 i!!!ビニルで変性されているもの以外のエ
テル/ベース4?d lIl!r+tc Igしても生
じる。表1e?i、72.5%の充填剤及び7.3%の
プロセスオイル及びh;VA共1曾体以外の共重合体を
含有するブレンドに対【7ヱ虫大充偵削かI−)微1慣
光塙削に変えると生じる匈化な示す。比較実施例19峻
び実施例45のエチレン/エテルアクリレートブレンド
、ますべでの点でlff1じであるが、唯1つ異なって
いるのは部用さ几る充填剤粒径である。比較実施例2゜
及び央壇圀46のエテレ//インブチルアクリレート共
屯a体ブレンドも充填剤粒径のみが異する、+′ンブで
他/dすべての点で同じであるう最陵に、3面目の閣の
ブレンドもi4製した。比IIt12i!施例21及び
4IL廂例47のエチレン/メチルメタクリレート共電
8体ブレンドは、開襟に、充填剤粒径が異、なるのみで
・r+むけすべての点で同じである。、EVAでないエ
チレン1(重。1体をベースとするこれら3つの比較列
のすべてにおいて同じ効果が吃られる。 細かい尼債揮Jけt′4か・7理出吻のストラッドτ6
えり、 細〃・いlt ’g 1411は、萌Iドで放電した後
−Cさえ1山yL A励Tるペレットで与える。 θ・さ街IEのu[;lt、1ltlかい足置−け1更
用した−げに、Lす人さい。 細〃為<分別し/C尼嘴萌で1史出して1′μった゛イ
刀1なべ/シト11fdんど水て1禾痔しll/′1う
−1+)d− (1)Tべてのフ゛7ンドイ勿は、 Jポリマー、20,2イ ナーコゾル 4240,7.8イ 光*4I8rIJ、72−596’ γざ有゛rゐ、 +21  :jポリマー1Jd号の眸体は次のとおりで
ある。 (A) ユニオン・〃−バイト・コーポレーンヨン、v
−ラ人t”したエナレン/fノリルtiエチルコポリマ
ー、グレードDPDA6182 NI’ y4、゛rク
リルll’−1:ナルfl 15 N、エナレンヂリ8
5!16て言Mし、約1.5リメルトインデツクス忙t
つう tB)  エナVン/アクリル−イノブチルコポリマー
、アクリル酸イソブチル20%、エナVノ80961.
dI 2.5、.1(C) エナレ//メタクリル市メ
チルコポリマー、メタクリル1yメナル1894.  
エナレIILI− 01J− /52961.tlz2,5 (31@い光鷹剤rid41B戊の光・−創停8であ心
。 ・咽かいん一114+IJμ、A1B贋の尤礪萌tlで
める。 (4)  すAいに、膚−Jの紙料1.&U71’でに
助試咳した礪けI雇切し7ケい。イ疋って、1且い7c
t貞却jlCついての丁ぺての試ノ捩j−夕の−2−は
、rつと舊利&68−74FL/)萄囲乗絆で4たちの
であるり央4yす48−49/iび比藏列22 、lalか< ン?利した元4嗣τ−用jることθM利
な4J r rJ、? t s ′J6<ノye遺ul
? ff−MするブL/7ドー’ +14 g rL 
t イQ 441 ? & t−L、1)−rDa 6
5 Nu&・圓nll忙l出して1.4414茂のブV
/ド柳とLよぼ同・峡りブV7ド吻τコンバク/ドし7
ことさに舟らrした冶米2(ツバ丁ワ比赦丙C−z2の
ブV/ド吻の注責τ央−丙46及び49θブレンド吻と
比軟丁勾@せ、6に艮の程東が礪バした/C愼■で1の
粒径と帽く1樹1承しCいaことは月ら〃為で1ちる。 111− M:@?lI5  Ll  −s  a  /X びf
t−、&ly+」 2  a  −24九rテのj−メ
よ、央爾rl!ll櫨のコ七ツマ−τd゛41丁め工r
し/コボリンーτ用い−Cl′μソたブレンド吻に++
)いてlノちlノで1すol コ ごノ 1−ざ月1.
バ18〜2S%の、矩曲Vこめる・易6、」ポリマー、
・」5次ρ為い1口Jがあり、各局に流助丁め。コモツ
アー15イ及び−P:n以下の範17J(で;よ、ボI
77〜はずっと・名(/Za瑣同がある。1顎かいI己
有則θ史用υ為ら五じる、)51.1 IC!王目t、
71C,nj点−ま、f7C4す4 ” −:a4 !
ItT ’!:用い−CI’l=ノたブレンド吻に対し
てt適LHされめIシ・どうかτ央足丁・57こJ Q
こ別のブノンドrつ〈す、そ/ノ持杜を決ボし/こって
nイ呂18戊文び第19表、こ2iでJ’fり。 丁べ(のブレンド勿・、Lh+Jにaてしたよつンて、
−区のlこ、<)友衷苗rAのバ/バリーεキサ−中C
コンパワンドし、次いで1出材の21咄ロールミルで加
工して/−トリル伏と1〜・て、試!択板あるいは/−
rvi’I:oた。入所4の儀のフ゛し/ド4勿τ仲前
し、人朝イrl tru熱プレスVc入れ、11当r・
≠式の夕′イの中で(テノIJ/ノルJ−LJカーボア
 j+il 1lffの# v= tz =71t4!
ノートの1dJでフルレスしたっ更ぼのたり、界グイは
S # ×6Nの15袴1」、ルf勺し、ブレンド吻の
i’1ftK K代任して、・・t!58えは6コミル
のンートストノクL 、9heeL  8LOuk )
7J”j’Jノリ山し、少くのm♂・罰1旨フ゛ンンド
勿682τ)髪人しlこ。こfl 1’ま511/gd
’、目劫屯用刀−ベットの用胸VCついて、屓ぜj11
!用fゐシート准看Vこ、d4°r心。 +ll  rべこのブVノド吻は α ノ   EVA    $1.  25.0%6J
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.00054,800  611)    122” 
  60.U(10−目 8− (晶19戊の4庄フ (11gVAの時性 曾1:乍鐵ビニル25S6、エチV)75%1、vl 
I = 2. u 。 tl 2 : lpb波ビニル7.5イ、srレン91
5’6゜、:l/ I = 1.2 。 *a:、*mビニル9.5輩、上rレン90.59N。 M I −0,8、。 $4:(p改ビニル12%6、工tレン86%、MI=
2.5゜ )c1萌は41J1表に記俄さ11.ているつ121 
.4 SI’ d)yllxl) 1288 +cL 
9190 C−(:央)、ピ (31・)1長9・慮さ及び・申ひり浪II足はA S
 ’I” Af万1去D17118 ’f +e+g 
12番?L、 L 5. l ttn ) /Ifのク
ロス・入ツド、g Jでインストロンテスターで行ノ九
。 試料り人ささVio、876 in(?、28ttn)
 Wu、* 87 in L tJ、47副フで<19
1,1ilf1片のメ寧さは伏VC示さ几−Cいす。 ・4)悄片の省さJ l inw 6 in (Z54
cmW15、lt青)の・−片τグラット7オームスグ
ール上にイき、婆イ晟で試横細片の1向痛t〉文Oぜり
のに髪−r/)刀γイ411ポ丁ゐことVこ工り伸j疋
したつ5) 試料のプロツキフグは′pイ11)目にで
ろ勾、7x1つ、+38・〜?4Fで決足し、υ0−8
5FでrJ+失足しなかった) 典型的なサイクルは次のとおりであった。 (1)テフロン7−)i、下方のプレスフ゛ラテンの上
又はグラテンが真に屑かでない場合は嘴かなスチールN
ベースグレートの頂部の上に瞬く、(2)  テフロン
シートの上VC8“×lO“のダイグレート(開口部6
“×6“)を置く、。 (3)  穴に樹脂68flk人ねる。(若干のブレン
ド物がプレス加工の間に!積出するかも知れないから、
l〜2vの過剰量が心安であろう。)14)  fll
j Ji& ノ上K f 70ンフルオロカーホ゛ンの
シート音直ぐ。7゛ラテンが真に滑かでない場合清かな
スチール製上部グレートを加える。 15)  プレスを175Cに9口熱する。 16)  プレスが175Cに4したら、徐々にプレス
をポンプ加圧し約1250 (1ボンドの全圧(約15
0p8i)に近づ(する。 (力 2分後、ラムの圧力1so、oooボッド−12
1− (約e l) Op s i )に上昇させ、約1分間
この圧力及び温Itt全一定に保つ。 (8)  ラムを閉じた備前に(7た′1ま、熱源を切
りプレスをTIIJ曲m#に冷却する。 (9)圧力を→放し、試Nf除去し、後の試験のため俺
当な形状に切断する。 HRHso多及び727−’で一晩試料を熟5にさせる
。 ^変に充填したブレンド物を計1曲するに当っては、す
べての試料ケ作る部会、表面の不完全性が引張り強さ及
びその測定において広い範囲の変化を引起すので、細心
q〕注意ケし重置の技術全使用しなければならない。 比較例C−28及び実施例50のブレンド物は、充を削
の細かさ會除き、同じである。両方共わずか7.5 f
bの酸1留ビニルコモノマーを含有するツボ11マー2
ペースとしており、従って極めて堅く硬122− 廣が太さい。111−的に、’4414表のプレノド3
勿中Q)モたる耐1財としてずψ用されている、酢酸ビ
ニル官有−が25≠の1!、’ V Aす1は口J用件
であり、第20表に児らねるようなOT浣性プレ/ド物
全与える。 MVAす1    20.7    86EVAす2 
   96.5    44(1)  I+/、/’ 
 +1、  A S’l’、ビfD’14T  方fl
:o  ”psitm、U各々、3. l) 00及び
14.υOOである。 (2) ショアD(I!I!さ、A、’;T、げl) 
l 706第18衣を11向べると、細かく分割しfc
光Jμ刑全便用[る場合悦覚及び触覚に対してより嘴か
なブレッド物が生bst−(、、従って水分の1米持預
がより少なく、流動評価試験で測定し7た場合tlるか
に優ねた流動速度を与える傾向が七]ることが示さす]
る。 央@ 191 s 2及び58け、前に示した充」ζ剤
含有輌55%と7Z5幅の中間の、充憤剤負荷65係の
ブレッド物を例示している。細かい充1−剤を使用した
ぴ)で、再び得らtたベレットは滑かで乾燥していた。 実施例52の流動評価は1憂秀である。。 実姉例58の・宜勅絆価は限界的である。この差異は異
なった酢Atビニル含有匍を何するコポリマーのイ史用
によるものと顕わねる。二の差異はまた、流動速度試験
は廟用なスクリーニング試;倹ではあるが、望んでいる
ほど正確ではないことを示しているのかも知れない。長
い連鎖;秤餉−子備混合−バンパリーブレンドー押出し
一切断一ベレットの最終試験、の間に誤差が入らなかっ
たことを確めるためすべてのV4合において、試噛全操
り返すことが必要である。 この点に対する献揄は、押出物の物1仰向件質例えば滑
かさ、水分1呆持傾向、(目対流*h車lf等に71す
る1曲かい充填剤の効果のみ全強調した。こtlらの利
益を確1呆しようと欲する背はもちろん、光−剤のタイ
プを変化させること1′(より引起さrするかもT:U
Iねないブレッド物の性禎VC対するその他のF4°1
係のない変化を、凋べるgf 1lfll金立てねはな
らない。 コンパウンド条材に対する指針として、第19表は、第
14辰及び櫃↓18衣からのプレ/ド吻の叱つかの幻に
ついて池の興味ある性質にかいて期侍されるタイプの変
化會示している。一般に、こtlらの変化tゴ比較的小
はくそして有益である。 (u)  メルトインデックス すべての場合において、より細かい充填剤の使用ハフ゛
レンド物のメルトインデックスをl成牛させた。従って
、より細かい充填剤の便用汀プレ/ド物の粘性を増加さ
せる。しかしながら、生じる変化は比献的小さく、しぞ
らく多くの末端ユーν″−に受は人frらtするであ、
うり。 125一 実施例52及び58の場合、吃めらねるメルトインデッ
クス変化け、EVA◆2のメルトインデックスとくらべ
てIIVAす8のより低いメルトインデックスを反映し
ている。 (b)  ブレッド物の比重 この性質は充填剤負荷惜によってのみ影#情ね、充!V
剤の粒径又は、屑択したEVA樹脂のタイプの変化によ
っては影響されない。 (C)  引張り強さ及び呻び 多くの場合、より細かい充填剤の1ψ川i[これらの性
質をlθ〜20チ増加させるであろう。しかしこれは実
施例51と比較+HIC−24の間では・淫らなかった
。このことは実施例51において十分なl昆合がなさ才
1なかつたことを反映してい7.か、又は引張り試I験
の過程での誤差全反映している可能性があろう。いずれ
にすよ、我々の経繋は、横1尚引張り強さ及び呻びが必
砦な場合に刊1かい充填−12ti− 削を1更用することが・aましいことを示している。 逆に、そのような小さな変化に多くのユーザーにはお宅
らく企業上重要で汀ないであろう。 (ψ 堅さ及び細片の1卓さ すべての試験J1片は、学位面積あたり一定体積ではな
く、単位面積あたり一定重埴−frニー&準として作つ
lζ。促って、提示されているすべての比?7は、対1
 pair lにすること全基準として同断しなけねば
なら;ケい。こねをする場合、充填剤の粒径の変化は光
噛剤の1よりもけるかに重装性が小さい。 さらに、樹脂のA択け、実施例52と実画例5Bとの比
較により示きねるように、重要なf叔である。VA c
@がより大き1へこと、より1バいメルトインデックス
のコポリマーを直;HするVCもかかわらず、堅さがよ
り小さいブレッド物が生bk−する。 (11)  流動速度 より細かい光1伽剤の使用VC,i′り生じる重iな改
善は上で詳細に論じた。上で与えた比Vにコンパウンド
業者が超微細充填剤を使用する強力な理由を提供する。 [7かしこのタイプの変化は必然的に不利な効央を伴な
う。より細かい介(1剤グレードを作るために必沙なエ
ネルギー投入s tar重安なコストの項目で茅、る。 更に、より羽Hかな粒径とする揚台粉砕及び分別装置a
の産出量が#、rし、もちろん最終の顧客が必要なIN
 ’II ’G’) へjJil’に耐えなけねげなら
ない。従って、すべての製品について、コンパウンド業
者は、より細かい充哨削のコストとそれからイ↓すらi
lる利益をバランスさせなけねばならない。fcね故に
、介1剤の細かさの「最良の」の・、4択はニーデーに
よってまたAqによって異ならなければならない。 第1頁の続き 優先権主張 ■1979年6月27日■米国(US)■
52927 0発 明 者 ウオルター・イロ アメリカ合衆国ニュージャージ イリ刊08069カーネイズポイント ・イブズアベニュー383

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、  (a)  エチレンと、酸部分が41での炭素
    原子金石する餡和カルボン倣のビニルエステル、3〜5
    の炭素原子の不処和モノー又(グジカルポン酸及びアル
    コール能弁が1〜8の炭素原子金石する該不艷オロモノ
    ー又はジカルデン龜のエステルから収る脚よli択さf
    lた少くとも1つのコモノマーとの少くとも1つのコポ
    リマー約5〜約5cztitチ、ここで該コピ1jマー
    のエチレン含有量は少くとも約60重量チであシ5該コ
    ポリマーのコモノマー宮M嶽は75′r望の前相鹸性及
    びブレンド伸び金与えるに十分なi〜約約4京 該コポリマー〇メルトインデックスは約0. 1〜約1
    50でおり,たたしエチレンの該コポリマーがエチレン
    /ビニルエステルコポリマーである場合該コポリマーは
    約xsii(%までの一酸化炭素又は二酸化硫黄全含有
    することができる。 (b)プロセスオイル約2〜約15重量%。 及び (C)充填剤FI50〜約90重奮チ、から本質的にな
    る紐収物全消音シートとして使用1−る方法。 2 該光横剤の粒子の少くとも約95崖H係が約25ミ
    クロンよりも小さい札巖琢状@径を有し。 そしてし元項剤の粒子の少くとも杓501普予が約12
    ミクロンよりも小さい相昌球状直径を有する特許ト!氷
    の崎6梨1項M二部の万,云。 3、  (a)  エチレンと、し部分が4′までの灰
    紫原子に市’T4&和カルボンWのビニルエステル、3
    〜5の灰系原子の不熟准七ノー又にジカルボン参人ひア
    ルコール41分が1〜8の灰糸原子2もする該不飽和上
    ノー又はジカルボン俗のエステルから収る群より逆折さ
    nた少くとも1つのコモノマーとの少くとも1つのコポ
    リマー系95〜が350重創襲、ここで該コポリマーの
    エチレン言有翫は少くとも約60’jiii%であり、
    該コポリマーのコモノマー言有重汀り皇の油相瘉住及び
    ブレンド伸びを与えるに十分7zf〜約401*チでめ
    り、そして該コポリマーのメルトインデックスは約0.
    1〜約150であり、たたしエチレンの1コ不リマーが
    エチレン/ビニルエステルコポリマーである〜台a’l
    コポリマーは幻15Mthカまでの−Φ化炙菓又 ゛に
    二歌化逝、黄勿呂有することがでさる、(b)  プロ
    セスオーイル約2〜わ15瓜班係。 反ひ (c)九%m++’J s u ”□H,) 90 K
    M s 。 から本質的になる吐洩吻をカー・くットの義面コーティ
    ングとして団扇する万u0 4、 該九填咎I・iノ梓子の少くともおr 95 g
    L受か約25ミクロンよりも小さい札当坊状直径をもし
    。 そしてS1光TAち1−の粒子の少くとも約50ル鮒係
    か杓12ミクロンよりも小ざい孔白ρ・、状貴Loを・
    1づする〒;I’ ii1″ビオ−の蝿囲第3記載、4
    テの万ε。 5 カーペットか目九卸用刀−ベットて゛りる特計調氷
    の範囲第3又irj 4項mc毎、の方法。
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