JPS589190B2 - フエノ−ルケイセンイ マタハ ソノセンイコウゾウブツノシヨリホウホウ - Google Patents
フエノ−ルケイセンイ マタハ ソノセンイコウゾウブツノシヨリホウホウInfo
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Landscapes
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はフェノール系繊維又はその繊維構造物に優れた
耐光性と防炎性とを付与する処理方法に関するものであ
る。
耐光性と防炎性とを付与する処理方法に関するものであ
る。
フェノール類とアルデヒド類を重縮合して得た熱可塑性
フェノール樹脂を繊維化した後、硬化せしめたフェノー
ル系繊維は黄赤色又は赤褐色に着色しており、しかも熱
や光によって容易に濃褐色に変色するという重大な欠点
がある。
フェノール樹脂を繊維化した後、硬化せしめたフェノー
ル系繊維は黄赤色又は赤褐色に着色しており、しかも熱
や光によって容易に濃褐色に変色するという重大な欠点
がある。
上記の問題点を改良する方法として、フェノール系繊維
を硬化処理した後、フェノール性水酸基をエステル化し
て耐光性を向上せしめる各種の方法が提案されているが
、その耐光性も充分とはいい難く、かつエステル化は燃
焼性を助長するので、フェノール系繊維の防炎性という
特徴を損う弊害を伴う。
を硬化処理した後、フェノール性水酸基をエステル化し
て耐光性を向上せしめる各種の方法が提案されているが
、その耐光性も充分とはいい難く、かつエステル化は燃
焼性を助長するので、フェノール系繊維の防炎性という
特徴を損う弊害を伴う。
又フェノール系繊維を硬化処理した後、フェノール性水
酸基をエステル化して耐光性を向上せしめ、更にベンジ
ルアルコール、ジメナルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、テトラヒド口フラン等で処理して耐光性を向上
せしめる方法も提案されているが、やはりフェノール系
繊維の防炎性は著しく低下する欠点を有している。
酸基をエステル化して耐光性を向上せしめ、更にベンジ
ルアルコール、ジメナルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、テトラヒド口フラン等で処理して耐光性を向上
せしめる方法も提案されているが、やはりフェノール系
繊維の防炎性は著しく低下する欠点を有している。
更に父上記の問題点を改良する方法として各種の耐光堅
牢度向上剤を使用して、フェノール系繊維を処理する方
法が考えられるが、その耐光堅牢度向上効果及びその耐
ドライクリーニング性は充分でなく、かつコストも高く
実用的でない。
牢度向上剤を使用して、フェノール系繊維を処理する方
法が考えられるが、その耐光堅牢度向上効果及びその耐
ドライクリーニング性は充分でなく、かつコストも高く
実用的でない。
本発明者等は上述の如き諸欠点を改善するため鋭意研究
を重ねた結果、従来のフェノール系繊維又はその繊維構
造物の耐光性向上法に起因する前記の諸欠点を改善し、
長時間空気中で熱や光に晒されても酸化されることのな
い優れた耐光性並びに防炎性を付与する方法を見出し、
本発明を完成したのである。
を重ねた結果、従来のフェノール系繊維又はその繊維構
造物の耐光性向上法に起因する前記の諸欠点を改善し、
長時間空気中で熱や光に晒されても酸化されることのな
い優れた耐光性並びに防炎性を付与する方法を見出し、
本発明を完成したのである。
本発明の第1の目的はフェノール系繊維又はその繊維構
造物に染色、洗濯に耐久性のある耐光堅牢度を低コスト
で付与することであり、第2の目的はフェノール系繊維
に染色、洗濯に耐久性のある高度防炎性を付与すること
であり、更に第3の目的はフェノール系繊維又はその繊
維構造物に耐光性と高度防炎性を工業的に容易かつ安価
に付与せしめることである。
造物に染色、洗濯に耐久性のある耐光堅牢度を低コスト
で付与することであり、第2の目的はフェノール系繊維
に染色、洗濯に耐久性のある高度防炎性を付与すること
であり、更に第3の目的はフェノール系繊維又はその繊
維構造物に耐光性と高度防炎性を工業的に容易かつ安価
に付与せしめることである。
上記の目的はりん酸トリフエニルをトリクロルエタン、
トリクロルエチレン、テトラクロルエチレン、無水酢酸
、酢酸、メチルアルコール、エチルアルコールよりなる
群から選択された化合物の少なくとも一つに溶解した溶
液にフェノール系繊維又はその繊維構造物を含浸処理し
てりん酸トリフエニルを2〜8重量係付着、乾燥せしめ
た後、更にベンジルアルコール、ジメチルアセトアミド
、ジメチルアセトアミド、テトラヒド口フラン、ジオキ
サンよりなる群から選択された化合物の少くとも一つを
3.0〜l5.0重量%含有する水溶液中で90〜13
0℃の温度で加熱処理することによって達成される。
トリクロルエチレン、テトラクロルエチレン、無水酢酸
、酢酸、メチルアルコール、エチルアルコールよりなる
群から選択された化合物の少なくとも一つに溶解した溶
液にフェノール系繊維又はその繊維構造物を含浸処理し
てりん酸トリフエニルを2〜8重量係付着、乾燥せしめ
た後、更にベンジルアルコール、ジメチルアセトアミド
、ジメチルアセトアミド、テトラヒド口フラン、ジオキ
サンよりなる群から選択された化合物の少くとも一つを
3.0〜l5.0重量%含有する水溶液中で90〜13
0℃の温度で加熱処理することによって達成される。
本発明に適用されるフェノール系繊維は、フェノール類
とアルデヒド類とを重縮合して得た熱可塑性フェノール
樹脂を溶融紡糸した後、酸性触媒とアルデヒド類で硬化
処理したフェノール系繊維、酸性触媒とアルデヒド類で
硬化処理した後、塩基性触媒で硬化処理して得られたフ
ェノール系繊維、或いは前記繊維のフェノール性水酸基
をエステル化したフェノール系繊維である。
とアルデヒド類とを重縮合して得た熱可塑性フェノール
樹脂を溶融紡糸した後、酸性触媒とアルデヒド類で硬化
処理したフェノール系繊維、酸性触媒とアルデヒド類で
硬化処理した後、塩基性触媒で硬化処理して得られたフ
ェノール系繊維、或いは前記繊維のフェノール性水酸基
をエステル化したフェノール系繊維である。
更に熱可塑性フェノール樹脂の可紡性などを向上させる
ことを目的として、他の熱可塑性樹脂例えばポリアミド
、ポリウレタン、ポリエステルなどを、熱可塑性フェノ
ール樹脂に対して1〜30重量係混合溶融紡糸した後、
アルデヒド類で硬化して得られるフェノール系繊維であ
ってもさしつかえない。
ことを目的として、他の熱可塑性樹脂例えばポリアミド
、ポリウレタン、ポリエステルなどを、熱可塑性フェノ
ール樹脂に対して1〜30重量係混合溶融紡糸した後、
アルデヒド類で硬化して得られるフェノール系繊維であ
ってもさしつかえない。
又本発明でいう繊維構造物とは前記のフェノール系繊維
単独又は他の天然繊維或いは化学繊維とからなるウエブ
、糸、織物、編物、不織布、毛布、カーペット、積層布
等を意味する。
単独又は他の天然繊維或いは化学繊維とからなるウエブ
、糸、織物、編物、不織布、毛布、カーペット、積層布
等を意味する。
又本発明にいう含浸処理とは本発明のりん酸トリフエニ
ル溶液をフェノール系繊維又はその繊維構造物にスプレ
ー、塗布又は浸漬する処理をいう。
ル溶液をフェノール系繊維又はその繊維構造物にスプレ
ー、塗布又は浸漬する処理をいう。
次に本発明の実施態様を説明する。
潟塔酸
クロルエチレン、テトラクロルエチレン、無水酢酸、酢
酸、メチルアルコール、エチルアルコールから選択され
た化合物の少なくとも一つに一般的には2〜16重量%
溶解する。
酸、メチルアルコール、エチルアルコールから選択され
た化合物の少なくとも一つに一般的には2〜16重量%
溶解する。
次に温度120℃以下の該りん酸トリフエニル溶液にフ
ェノール系繊維又はその繊維構造物を前記の如く含浸処
理してフェノール系繊維又はその繊維構造物に、りん酸
トリフエニルを2〜8重量%(該繊維重量に対して)均
一に付着せしめるのであるが、含浸処理に際し、該りん
酸トリフエニル溶液の温度はメチルアルコール又はエチ
ルアルコール溶液では50℃以上、酢酸、無水酢酸、ト
リクロルエタン、トリクロルエチレン又はテトラクロル
エチレン溶液では90℃以上であることが好ましい。
ェノール系繊維又はその繊維構造物を前記の如く含浸処
理してフェノール系繊維又はその繊維構造物に、りん酸
トリフエニルを2〜8重量%(該繊維重量に対して)均
一に付着せしめるのであるが、含浸処理に際し、該りん
酸トリフエニル溶液の温度はメチルアルコール又はエチ
ルアルコール溶液では50℃以上、酢酸、無水酢酸、ト
リクロルエタン、トリクロルエチレン又はテトラクロル
エチレン溶液では90℃以上であることが好ましい。
浸漬処理後の処理液の脱液はりん酸トリフエニルの付着
量を2〜8重量%に搾液して調整出来る方法であれば、
通常公知のマングル脱液、遠心脱液、真空脱液等いずれ
の方法で行なってもよい。
量を2〜8重量%に搾液して調整出来る方法であれば、
通常公知のマングル脱液、遠心脱液、真空脱液等いずれ
の方法で行なってもよい。
この際りん酸トリフエニルの付着量が8重量係を越える
と耐光堅牢度が低下すると共にフェノール系繊維又はそ
の繊維構造物の手触りが粗硬となり、かつ後述のベンジ
ルアルコール、ジメナルホルムアミド、ジメテルアセト
アミド、テトラヒド口フラン、ジオキサン処理時にりん
酸トリフエニルの浮遊物を生ずるので好ましくない。
と耐光堅牢度が低下すると共にフェノール系繊維又はそ
の繊維構造物の手触りが粗硬となり、かつ後述のベンジ
ルアルコール、ジメナルホルムアミド、ジメテルアセト
アミド、テトラヒド口フラン、ジオキサン処理時にりん
酸トリフエニルの浮遊物を生ずるので好ましくない。
一方、2重量%未満では、本発明の目的とする耐光性と
防炎性を同時に満足する優れたフェノール系繊維は得ら
れない。
防炎性を同時に満足する優れたフェノール系繊維は得ら
れない。
又、フェノール系繊維のフェノール性水酸基をエステル
化するに際し、エステル化剤にりん酸トリフエニルを溶
解混合させ、エステル化と同時にりん酸トリフエニルを
付与することも可能である。
化するに際し、エステル化剤にりん酸トリフエニルを溶
解混合させ、エステル化と同時にりん酸トリフエニルを
付与することも可能である。
りん酸トリフエニルを溶解するに適したプロビルアルコ
ール、ブテルアルコール、ベンジルアルコール等本発明
以外の溶剤にりん酸トリフエニルを溶解し、該りん酸ト
リフエニル溶液にフェノール系繊維又はその繊維構造物
を含浸処理した場合には耐光堅牢度の向上及び防炎性能
を併与することが出来ないので好ましくない。
ール、ブテルアルコール、ベンジルアルコール等本発明
以外の溶剤にりん酸トリフエニルを溶解し、該りん酸ト
リフエニル溶液にフェノール系繊維又はその繊維構造物
を含浸処理した場合には耐光堅牢度の向上及び防炎性能
を併与することが出来ないので好ましくない。
又りん酸トリフエニルを各種の浮化剤を使用して水中又
は溶剤中に浮化分散せしめて、フェノール系繊維又はそ
の繊維構造物に付着せしめる方法も考えられるが、後述
のベンジルアルコール、ジメチルホルムアミド、ジメテ
ルアセトアミド、テトラヒド口フラン、ジオキサン処理
時にりん酸トリフエニルが殆んど浮遊し、フェノール系
繊維内に吸着されないので好ましくない。
は溶剤中に浮化分散せしめて、フェノール系繊維又はそ
の繊維構造物に付着せしめる方法も考えられるが、後述
のベンジルアルコール、ジメチルホルムアミド、ジメテ
ルアセトアミド、テトラヒド口フラン、ジオキサン処理
時にりん酸トリフエニルが殆んど浮遊し、フェノール系
繊維内に吸着されないので好ましくない。
次いで行なわれる乾燥の温度はりん酸トリフエニルの融
点である50℃以上で行ない、該フェノール系繊維にり
ん酸トリフエニルを均一に付着せしめることが好ましく
、特に好ましい温度は60〜180℃である。
点である50℃以上で行ない、該フェノール系繊維にり
ん酸トリフエニルを均一に付着せしめることが好ましく
、特に好ましい温度は60〜180℃である。
乾燥温度が50℃未満ではりん酸トリフエニルのフェノ
ール繊維との付着が完全ではなく、繊維表面からりん酸
トリフエニルが粉末となって離脱しやすくなるので好ま
しくない,一方、180℃を越えた温度での乾燥は繊維
が部分的に酸化されるので避けた方がよい。
ール繊維との付着が完全ではなく、繊維表面からりん酸
トリフエニルが粉末となって離脱しやすくなるので好ま
しくない,一方、180℃を越えた温度での乾燥は繊維
が部分的に酸化されるので避けた方がよい。
引き続いて行なわれるベンジンアルコール、ジメチルホ
ルムアミド、ジメテルアセトアミド、テトラヒド口フラ
ン、ジオキサンよりなる群から選択された化合物の少な
くとも一つを3.0〜15.0重量係含有する水溶液中
で90〜130℃で加熱処理する方法は通常公知の密閉
式オーバーマイヤー染色機、高圧ウィンス、高圧ジッカ
ー、高圧紹染機等を用いて行なわれる。
ルムアミド、ジメテルアセトアミド、テトラヒド口フラ
ン、ジオキサンよりなる群から選択された化合物の少な
くとも一つを3.0〜15.0重量係含有する水溶液中
で90〜130℃で加熱処理する方法は通常公知の密閉
式オーバーマイヤー染色機、高圧ウィンス、高圧ジッカ
ー、高圧紹染機等を用いて行なわれる。
この場合ベンジルアルコール、ジメチルアセトアミド、
テトラヒドロフラン、ジオキサンの使用量は3.0〜1
5。
テトラヒドロフラン、ジオキサンの使用量は3.0〜1
5。
0重量%の範囲が適しており、好ましくは0.5〜10
重量%の範囲である。
重量%の範囲である。
使用量が3.0重量%より少心場合繊維への膨潤作用が
充分でなく、耐光性と防炎性の耐ドライクリーニング性
が充分でない。
充分でなく、耐光性と防炎性の耐ドライクリーニング性
が充分でない。
又15.0重量%より多い場合は該フェノール系繊維又
はその繊維構造物に付着しているりん酸トリフエニルの
水溶液中への溶解性が高められるために繊維内への拡散
が妨げられて、耐光性と防炎性の低下が認められるので
好ましくない。
はその繊維構造物に付着しているりん酸トリフエニルの
水溶液中への溶解性が高められるために繊維内への拡散
が妨げられて、耐光性と防炎性の低下が認められるので
好ましくない。
本発明におけるベンジルアルコール、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、テトラヒドロフラン、ジ
オキサンの水溶液中での好ましい加熱処理温度は90〜
130℃で、後述の如く染色と同時に本処理を実施する
ことを考えれば更に好ましくは100〜130℃である
。
ミド、ジメチルアセトアミド、テトラヒドロフラン、ジ
オキサンの水溶液中での好ましい加熱処理温度は90〜
130℃で、後述の如く染色と同時に本処理を実施する
ことを考えれば更に好ましくは100〜130℃である
。
加熱温度が90℃よく低くなると耐光性及び防炎性の耐
ドライクリーニング性が低下し、又、130℃を超える
とフェノール系繊維又はその繊維構造物の脆化並びに手
触りが粗硬となるので好ましくない。
ドライクリーニング性が低下し、又、130℃を超える
とフェノール系繊維又はその繊維構造物の脆化並びに手
触りが粗硬となるので好ましくない。
ベンジルアルコール、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド、テトラヒド口フラン、ジオキサンはフェ
ノール系繊維又はその繊維構造物の染色助剤でもあり、
その染色温度範囲も100〜130℃であるので、本処
理をフェノール系繊維又はその繊維構造物の染色と同時
に行なうことは極めて効果的な方法である。
アセトアミド、テトラヒド口フラン、ジオキサンはフェ
ノール系繊維又はその繊維構造物の染色助剤でもあり、
その染色温度範囲も100〜130℃であるので、本処
理をフェノール系繊維又はその繊維構造物の染色と同時
に行なうことは極めて効果的な方法である。
本発明は、りん酸トリフエニルをトリクロルエタン、ト
リクロルエチレン、テトラク口ルエナレン、無水酢酸、
酢酸、メチルアルコール、エチルアルコールよりなる群
から選択された化合物の少くとも一つに溶解した溶液に
フェノール系繊維又は繊維構造物を含浸処理して、りん
酸トリフエニルを2〜8重量係付着、乾燥せしめる前処
理工程と、ベンジルアルコール、ジメナルホルムアミド
、ジメチルアセトアミド、テトラヒド口フラン、ジオキ
サンよりなる群から選択された化合物の少くとも一つを
3.0〜15、0重量%含有する水溶液中で90〜13
0℃で加熱する後処理工程の二工程で構成されるが、こ
の一連の順序は極めて重要であり、この順序を逆にした
場合には優れた耐光性、防炎性並びに耐ドライクリーニ
ング性を併与することが出来ない。
リクロルエチレン、テトラク口ルエナレン、無水酢酸、
酢酸、メチルアルコール、エチルアルコールよりなる群
から選択された化合物の少くとも一つに溶解した溶液に
フェノール系繊維又は繊維構造物を含浸処理して、りん
酸トリフエニルを2〜8重量係付着、乾燥せしめる前処
理工程と、ベンジルアルコール、ジメナルホルムアミド
、ジメチルアセトアミド、テトラヒド口フラン、ジオキ
サンよりなる群から選択された化合物の少くとも一つを
3.0〜15、0重量%含有する水溶液中で90〜13
0℃で加熱する後処理工程の二工程で構成されるが、こ
の一連の順序は極めて重要であり、この順序を逆にした
場合には優れた耐光性、防炎性並びに耐ドライクリーニ
ング性を併与することが出来ない。
然るに本発明の方法に従えば、りん酸トリフエニル付与
のための前処理溶剤であるトリクロルエチレン、テトラ
クロルエチレン、でドライクリーニングしてもその耐光
性及び防炎性が低下しないことは特筆すべきことである
。
のための前処理溶剤であるトリクロルエチレン、テトラ
クロルエチレン、でドライクリーニングしてもその耐光
性及び防炎性が低下しないことは特筆すべきことである
。
上述の如くして得られたフェノール系繊維又はその繊維
構造物は、それらの耐光堅牢度が従来得られているいか
なるものより高く、又高度の防炎性を兼備したものであ
り、特にフェノール性水酸基をエステル化したフェノー
ル系繊維の場合には本発明の適用により抜群の効果を発
揮する。
構造物は、それらの耐光堅牢度が従来得られているいか
なるものより高く、又高度の防炎性を兼備したものであ
り、特にフェノール性水酸基をエステル化したフェノー
ル系繊維の場合には本発明の適用により抜群の効果を発
揮する。
以上本発明を実施例によって具体的に説明するが実施例
中の黄色度、L.O.I.は次の方法によって求めた値
である。
中の黄色度、L.O.I.は次の方法によって求めた値
である。
黄色度:
テーラーの式;Y.I(黄色度指数)
={(1.28X−1.06Z)/Y}×100より算
出した値であり、式中のX,Y,Zは色の三刺激値を表
わす。
出した値であり、式中のX,Y,Zは色の三刺激値を表
わす。
(数値が犬なる程黄色味を帯びていることを表わす。
)L.O.I;JIS−K7201−1972に準じて
測定した限界酸素指数値である。
測定した限界酸素指数値である。
(数値が大なる程防炎性大。
)又ドライクリーニング及び洗濯はその装置、液組成、
温度、時間、乾燥条件を消防庁告示第11号(昭和48
年6月1日付)消防法施行規則の規定に準拠し、試料繊
維各10gをポリエステル製のネット(従15cm横1
0cm)に入れて、全試料繊維量を100gとして行な
い、ドライクリーニング或いは洗濯をそれぞれ5回実施
し、耐ドライクリーニング或いは耐洗濯の堅牢性を検討
した。
温度、時間、乾燥条件を消防庁告示第11号(昭和48
年6月1日付)消防法施行規則の規定に準拠し、試料繊
維各10gをポリエステル製のネット(従15cm横1
0cm)に入れて、全試料繊維量を100gとして行な
い、ドライクリーニング或いは洗濯をそれぞれ5回実施
し、耐ドライクリーニング或いは耐洗濯の堅牢性を検討
した。
尚、耐光性を調べるための、フェードメーター照射はカ
ーボンアーク灯を使用し、20時間照射を行なった。
ーボンアーク灯を使用し、20時間照射を行なった。
実施例1
フェノールとホルムアルデヒドを蓚酸触媒の存在下に重
縮合せしめて得た数平均分子量920,20℃のアセト
ンを用いて測定した固有粘度め一0.072のノボラツ
ク型フェノール樹脂を口数30、孔径0.3mmの紡糸
口金を用いて147℃の温度で溶融紡糸して800m/
minの捲取速度で捲取り、繊度2.2dの繊維を得た
。
縮合せしめて得た数平均分子量920,20℃のアセト
ンを用いて測定した固有粘度め一0.072のノボラツ
ク型フェノール樹脂を口数30、孔径0.3mmの紡糸
口金を用いて147℃の温度で溶融紡糸して800m/
minの捲取速度で捲取り、繊度2.2dの繊維を得た
。
上記した紡出糸を18重量%の塩酸と16重量%のホル
ムアルデヒド混合水溶液に25℃で浸漬し、2時間を要
して95℃まで昇温した後、更に95℃で1時間保して
予備硬化せしめた。
ムアルデヒド混合水溶液に25℃で浸漬し、2時間を要
して95℃まで昇温した後、更に95℃で1時間保して
予備硬化せしめた。
次いで予備硬化糸を水洗した後、2重量%のアンモニア
と25重量係のホルムアルデヒド混合水溶液に95℃で
浸漬し、1時間硬化処理した。
と25重量係のホルムアルデヒド混合水溶液に95℃で
浸漬し、1時間硬化処理した。
かくして得たフェノール系繊維を50重量%のメタノー
ル水溶液中に50℃で骨1時間浸漬処理して繊度2.5
d強度1.81g/d、伸度55饅の繊維を得た。
ル水溶液中に50℃で骨1時間浸漬処理して繊度2.5
d強度1.81g/d、伸度55饅の繊維を得た。
(ここまで処理した繊維を、以下A1と略称する。
)上記処理を行った繊維を無水酢酸60重量%、りん酸
1.8重量%、酢酸38.2重量%の混合液中で浴比1
:20、処理温度120℃で120分間処理した後、湯
洗、水洗後乾燥して、フェノール性水酸基をアセチル化
した白色のフェノール系繊維を得た。
1.8重量%、酢酸38.2重量%の混合液中で浴比1
:20、処理温度120℃で120分間処理した後、湯
洗、水洗後乾燥して、フェノール性水酸基をアセチル化
した白色のフェノール系繊維を得た。
(ここまで処理した繊維を以下A2と略称する。
)上記処理した白色のフェノール系繊維A2をテトラク
ロルエチレンにりん酸トリフエニルを8%溶解した溶液
に室温で浸漬した後、搾液してフェノール系繊維A2に
りん酸トリフエニルを3重量%付着せしめた後80℃で
乾燥し、更に密閉高圧染色機に入れてベンジルアルコー
ル5重量%の水溶液で130℃にて1時間処理した。
ロルエチレンにりん酸トリフエニルを8%溶解した溶液
に室温で浸漬した後、搾液してフェノール系繊維A2に
りん酸トリフエニルを3重量%付着せしめた後80℃で
乾燥し、更に密閉高圧染色機に入れてベンジルアルコー
ル5重量%の水溶液で130℃にて1時間処理した。
かくして得られた繊維について、ドライクリーニング及
び洗濯を行い、第1表に耐光性をフェードメーター照射
前後の黄色度で、又防炎性をL.O.I.値で示した。
び洗濯を行い、第1表に耐光性をフェードメーター照射
前後の黄色度で、又防炎性をL.O.I.値で示した。
表中対照法1は未処理の白色のフェノール系繊維A2に
関するものである。
関するものである。
表中対照法2は白色のフェノール系繊維A2をテトラク
ロルエチレンにりん酸トリフエニルを8%溶解した溶液
に室温で浸漬した後、脱水機を使用してフェノール系繊
維A2にりん酸トリフエニルを3重量%付着せしめ80
℃で乾燥させた、本発明の前処理工程のみを行った繊維
に関するものである。
ロルエチレンにりん酸トリフエニルを8%溶解した溶液
に室温で浸漬した後、脱水機を使用してフェノール系繊
維A2にりん酸トリフエニルを3重量%付着せしめ80
℃で乾燥させた、本発明の前処理工程のみを行った繊維
に関するものである。
表中対照法3は白色フェノール系繊維A2を密閉染色機
に入れて、ベンジルアルコール5重量%の水溶液中で1
30℃で1時間処理した本発明の後処理工程のみを行っ
た繊維に関するものである。
に入れて、ベンジルアルコール5重量%の水溶液中で1
30℃で1時間処理した本発明の後処理工程のみを行っ
た繊維に関するものである。
表中対照法4は白色フェノール系繊維A2を密閉染色機
に入れて、ベンジルアルコール5重量%の水溶液中で1
30℃で1時間処理して乾燥し、更にテトラクロルエチ
レンにりん酸トリフエニルを8%溶解した溶液に室温で
浸漬した後脱水機を使用してりん酸トリフエニルを3重
量係付着せしめて80℃で乾燥した本発明の前後処理工
程の順序を逆にした繊維に関するものである。
に入れて、ベンジルアルコール5重量%の水溶液中で1
30℃で1時間処理して乾燥し、更にテトラクロルエチ
レンにりん酸トリフエニルを8%溶解した溶液に室温で
浸漬した後脱水機を使用してりん酸トリフエニルを3重
量係付着せしめて80℃で乾燥した本発明の前後処理工
程の順序を逆にした繊維に関するものである。
第1表から明らかな如く、本発明を適用しない対照法1
は耐光性、防炎性ともに十分でない。
は耐光性、防炎性ともに十分でない。
又A2繊維に本発明の前処理工程のみを行った対照法2
はドライクリーニング前及び洗濯後のL.0.I.値は
本発明と同等であるが、ドライクリーニング後はL.O
.I.値が低下する。
はドライクリーニング前及び洗濯後のL.0.I.値は
本発明と同等であるが、ドライクリーニング後はL.O
.I.値が低下する。
更に、フェードメーター照射後の黄色度も大きく、耐光
性が不良である,本発明の後処理工程のみを行った対照
法3は耐光性は良好であるが、L.O.I.値は極めて
低い。
性が不良である,本発明の後処理工程のみを行った対照
法3は耐光性は良好であるが、L.O.I.値は極めて
低い。
更に又本発明の実施工程順序を全く逆にした対照法4は
、耐光性、防炎性ともに不良である。
、耐光性、防炎性ともに不良である。
以上の結果から明らかな如く、本発明の実施工程順序は
極めて重要な要素である。
極めて重要な要素である。
実施例 2
実施例1で得たフェノール性水酸基をアセチル化した白
色のフェノール系繊維A2を使用して第2表に示すりん
酸トリフエニルのメチルアルコール溶液中に30分間室
温で浸漬し、マングルを使用して脱液し、80℃で乾燥
して第2表のりん酸トリフエニル付着率の繊維を得た。
色のフェノール系繊維A2を使用して第2表に示すりん
酸トリフエニルのメチルアルコール溶液中に30分間室
温で浸漬し、マングルを使用して脱液し、80℃で乾燥
して第2表のりん酸トリフエニル付着率の繊維を得た。
上記処理繊維を密閉洗色機中で更にベンジルアルコール
5重量%の水溶液で130℃で1時間処理した。
5重量%の水溶液で130℃で1時間処理した。
得られた繊維の手触り、並びに耐光性と防炎性に対する
ドライクリーニング堅牢性の測定結果は第2表の如くで
あった。
ドライクリーニング堅牢性の測定結果は第2表の如くで
あった。
第2表より明らかな如く本発明に適した有機溶剤メチル
アルコールのりん酸トリフエニル溶液茶使用して、りん
酸トリフエニルを2.0〜8.0重量%付着せしめた後
、更に5重量%のベンジルアルコール水溶液で130℃
で1時間処理したもののドライクリーニング前後におけ
るフェードメーター照射前後の黄色度の変化は極めて少
なく、又そのL.0.I.値は極めて大であるが、本発
明の適用範囲外の、9重量%りん酸トリフエニル付着量
物は手触りが粗便にして耐光性も不良であり、一方2重
量%未満のものは防炎性態が不十分である。
アルコールのりん酸トリフエニル溶液茶使用して、りん
酸トリフエニルを2.0〜8.0重量%付着せしめた後
、更に5重量%のベンジルアルコール水溶液で130℃
で1時間処理したもののドライクリーニング前後におけ
るフェードメーター照射前後の黄色度の変化は極めて少
なく、又そのL.0.I.値は極めて大であるが、本発
明の適用範囲外の、9重量%りん酸トリフエニル付着量
物は手触りが粗便にして耐光性も不良であり、一方2重
量%未満のものは防炎性態が不十分である。
実施例 3
実施例1で得たフェノール性水酸基をアセチル化した白
色のフェノール系繊維A2k使用して、りん酸トリフエ
ニルの使用溶液濃度を6重量%に固定し、第3表に示す
各種の有機溶剤溶液中に30分間室温で浸漬し、マング
ルを使用して脱液後、80℃で乾燥して第3表のりん酸
トリフエニル付着率3%の繊維を得た。
色のフェノール系繊維A2k使用して、りん酸トリフエ
ニルの使用溶液濃度を6重量%に固定し、第3表に示す
各種の有機溶剤溶液中に30分間室温で浸漬し、マング
ルを使用して脱液後、80℃で乾燥して第3表のりん酸
トリフエニル付着率3%の繊維を得た。
上記処理繊維を密閉染色機中で更にベンジルアルコール
5重量%の水溶液で130℃にて1時間処理した。
5重量%の水溶液で130℃にて1時間処理した。
得られた繊維について、耐光性及び防炎性のドライクリ
ーニング堅牢性を調べた結果、第3表の如くであった。
ーニング堅牢性を調べた結果、第3表の如くであった。
第3表から明らかな如く、本発明に好適な有機溶剤糸処
理品はドライクリーニングの有無及びフェードメーター
照射の有無にかメわらず黄色度の変化はなく、極めて耐
光性に優れていると同時にそのL.0.I.値の変化も
少く、高度防炎を付与されている。
理品はドライクリーニングの有無及びフェードメーター
照射の有無にかメわらず黄色度の変化はなく、極めて耐
光性に優れていると同時にそのL.0.I.値の変化も
少く、高度防炎を付与されている。
参考例
実施例lで得たフェノール性水酸基をアセチル化した白
色のフェノール系繊維A2を使用して、アセトンを溶剤
として第4表に示す各種の紫外線吸収剤或いは耐光向上
剤を各0.5重量係付着せしめ、耐光性及び防炎性のド
ライクリーニング堅牢性を測定した。
色のフェノール系繊維A2を使用して、アセトンを溶剤
として第4表に示す各種の紫外線吸収剤或いは耐光向上
剤を各0.5重量係付着せしめ、耐光性及び防炎性のド
ライクリーニング堅牢性を測定した。
結果は第4衣の如くであった。第4表の如く、一般的な
紫外線吸収剤或いは耐光向上剤による処理ではその耐光
堅牢度向上効果は殆んどなく、かつその耐ドライクリー
ニング性は認められなかった。
紫外線吸収剤或いは耐光向上剤による処理ではその耐光
堅牢度向上効果は殆んどなく、かつその耐ドライクリー
ニング性は認められなかった。
特にかかる処理では防炎性が逆に低下する傾向があるこ
とに注意しなければならない。
とに注意しなければならない。
実施例 4
フェノールとホルムアルデヒドを蓚酸触媒の存在下に重
縮合せしめて得た数平均分子量920,20℃のアセト
ンを用いて測定した固有粘度〔η〕=0.072のフェ
ノール樹脂を、口数30、孔径0.3朋の防糸口金を用
いて147℃の温度で溶融紡糸して800m/minの
捲取速度で捲取り繊維2.2dの繊維を得た。
縮合せしめて得た数平均分子量920,20℃のアセト
ンを用いて測定した固有粘度〔η〕=0.072のフェ
ノール樹脂を、口数30、孔径0.3朋の防糸口金を用
いて147℃の温度で溶融紡糸して800m/minの
捲取速度で捲取り繊維2.2dの繊維を得た。
上記の防出糸を18重量%の塩酸と18重量%のホルム
アルデヒド混合水溶液に25℃で浸漬し、3時間を要し
て95℃まで昇温した後、更に95℃で5時間保持して
硬化せしめた。
アルデヒド混合水溶液に25℃で浸漬し、3時間を要し
て95℃まで昇温した後、更に95℃で5時間保持して
硬化せしめた。
次いで水洗した後、メチルアルコール50重量%と2重
量%のアンモニア混合水溶液中に50℃で1時間処理し
て繊度2.5d、強度1.81g/d、伸度55%の黄
赤色の繊維を得た。
量%のアンモニア混合水溶液中に50℃で1時間処理し
て繊度2.5d、強度1.81g/d、伸度55%の黄
赤色の繊維を得た。
上記の黄赤色繊維をテトラクロルエチレンにり嘲ん酸ト
リフエニルを8%溶解した溶液に室温で浸漬した後、脱
水機を使用して該フェノール系繊維にりん酸トリフエニ
ルを3重量係付着せしめ80℃で乾燥し、更に密閉高圧
染色機に入れ、ダイヤエックスブラウン2B−FSを繊
維重量に対して10重量%と第5表に示すベンジルアル
コール濃度の水溶液中で130℃にて1時間染色した。
リフエニルを8%溶解した溶液に室温で浸漬した後、脱
水機を使用して該フェノール系繊維にりん酸トリフエニ
ルを3重量係付着せしめ80℃で乾燥し、更に密閉高圧
染色機に入れ、ダイヤエックスブラウン2B−FSを繊
維重量に対して10重量%と第5表に示すベンジルアル
コール濃度の水溶液中で130℃にて1時間染色した。
染色後の繊維のドライクリーニング前及び5回後におけ
る染色物の耐光堅牢度、L.O.I.値の測定結果は第
5表の如くであった。
る染色物の耐光堅牢度、L.O.I.値の測定結果は第
5表の如くであった。
耐光堅牢度はフェードメーター照射後ブルースケール法
にて判定した。
にて判定した。
表中対照法Aは実施例4にて作成した、りん酸トリフエ
ニル処理前の黄赤色のフェノール系繊維を密閉高圧染色
機に入れ、ダイヤエックスブラウン2B−FSを繊維重
量に対して10重量%とベンジルアルコール10重量%
の水溶液中で130℃で1時間染色したものである。
ニル処理前の黄赤色のフェノール系繊維を密閉高圧染色
機に入れ、ダイヤエックスブラウン2B−FSを繊維重
量に対して10重量%とベンジルアルコール10重量%
の水溶液中で130℃で1時間染色したものである。
第5表から明らかな如く、フェノール性水酸基をアセチ
ル化していないフェノール系繊維についても本発明は適
用可能であり、更に本発明の後処理工程をベンジルアル
コールを使用するフェノール系繊維の浸染法で染色と同
時に実施出来、かつ染色耐光堅牢度とL.0.I稙は従
来法では得ることが出来ない優秀なものである。
ル化していないフェノール系繊維についても本発明は適
用可能であり、更に本発明の後処理工程をベンジルアル
コールを使用するフェノール系繊維の浸染法で染色と同
時に実施出来、かつ染色耐光堅牢度とL.0.I稙は従
来法では得ることが出来ない優秀なものである。
実施例 5
実施例1で得たフェノール性水酸基をアセチル化した白
色のフェノール系繊維A2をメチルアルコール84重量
%、りん酸トリフエニル16重量%の溶液に30℃で3
0分間浸漬し、遠心脱水機を使用して脱液後、120℃
で乾燥して、りん酸トリフエニルが4重量%付着した白
色のフヱノール系繊維を得た。
色のフェノール系繊維A2をメチルアルコール84重量
%、りん酸トリフエニル16重量%の溶液に30℃で3
0分間浸漬し、遠心脱水機を使用して脱液後、120℃
で乾燥して、りん酸トリフエニルが4重量%付着した白
色のフヱノール系繊維を得た。
上記処理繊維を密閉染色機で第6表に示す温度のベンジ
ルアルコール5重量%の水溶液で1時間処理した。
ルアルコール5重量%の水溶液で1時間処理した。
得られた繊維について、耐光性及び防炎性のドライクリ
ーニングに対する堅牢性を測定した結果、第6表の如く
であった。
ーニングに対する堅牢性を測定した結果、第6表の如く
であった。
第6表から明らかな如く、りん酸トリフエニルを4重量
%付着、乾燥せしめた後、ベンジルアルコール5重量%
の水溶液で90〜130℃で1時間加熱処理した、本発
明を適用したフェノール系繊維のドライクリーニング前
後における黄色度、L. 0. I.の測定値には殆ど
変化がなく極めて優れた耐光性と高度の防炎性が得られ
た。
%付着、乾燥せしめた後、ベンジルアルコール5重量%
の水溶液で90〜130℃で1時間加熱処理した、本発
明を適用したフェノール系繊維のドライクリーニング前
後における黄色度、L. 0. I.の測定値には殆ど
変化がなく極めて優れた耐光性と高度の防炎性が得られ
た。
実施例 6
実施例1で得られた略称A1のフェノール系繊維を無水
酢酸60重量%、りん酸トリフエニル4重量%、りん酸
1.8重量%、酢酸342重量%の混合液中で浴比1:
20、処理温度120℃で120分間処理した後、湯洗
、水洗後80℃で乾燥して、フェノール性水酸基のアセ
チル化とりん酸 ェノール系繊維を得た。
酢酸60重量%、りん酸トリフエニル4重量%、りん酸
1.8重量%、酢酸342重量%の混合液中で浴比1:
20、処理温度120℃で120分間処理した後、湯洗
、水洗後80℃で乾燥して、フェノール性水酸基のアセ
チル化とりん酸 ェノール系繊維を得た。
得られた繊維をモリブデン酸ブルー法でりん含有量を測
定した結果0.63重量%であった。
定した結果0.63重量%であった。
りん酸トリフエニルのりん含有量は9.5重量%であり
、触媒として使用したりん酸は繊維中に残存しないので
、りん酸トリフエニルとして6.6重量%含有した繊維
を得たことになる。
、触媒として使用したりん酸は繊維中に残存しないので
、りん酸トリフエニルとして6.6重量%含有した繊維
を得たことになる。
上記処理繊維を密閉染色機中で、繊維重量に対して3重
量係のダイヤニックス ブリリアントグリーン5G−S
Eと第7表に示す化合物の5重量%水溶液で130℃で
1時間染色した染色物の耐光堅牢度とL.0.I.値の
測定結果は第7表の如くであった。
量係のダイヤニックス ブリリアントグリーン5G−S
Eと第7表に示す化合物の5重量%水溶液で130℃で
1時間染色した染色物の耐光堅牢度とL.0.I.値の
測定結果は第7表の如くであった。
尚、前記実施例1で得たフェノール性水酸基をアセテル
化した白色のフェノール系繊維A2を繊維重量に対して
3重量%のダイヤエックスブリリアント グリーン5G
−SEと5重量%のベンジルアルコール水溶液で130
℃で1時間染色した染色物はドライクリーニングの有無
に関係なく、耐光堅牢度は3〜4級、L.O.I.値は
24.5であり、本発明にかかる第7表のものとは耐光
堅牢度、防炎性ともに劣る。
化した白色のフェノール系繊維A2を繊維重量に対して
3重量%のダイヤエックスブリリアント グリーン5G
−SEと5重量%のベンジルアルコール水溶液で130
℃で1時間染色した染色物はドライクリーニングの有無
に関係なく、耐光堅牢度は3〜4級、L.O.I.値は
24.5であり、本発明にかかる第7表のものとは耐光
堅牢度、防炎性ともに劣る。
Claims (1)
- 1 りん酸トリフエニルをトリクロルエタン、トリクロ
ルエナレン、テトラクロルエチレン、無水酢酸、酢酸、
メチルアルコール、エチルアルコールよりなる群から選
択された化合物の少くとも一つに溶解した溶液にフェノ
ール系繊維又はその繊維構造物を含浸処理して、りん酸
トリフエニルを2〜8重量%付着、乾燥せしめた後、更
にベンジルアルコール、ジメナルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、テトラヒドロフラン、ジオキサンより
なる群から選択された化合物の少くとも一つを3.0〜
15.0重量%含有する水溶液中で90〜130℃の温
度で加熱処理することを特徴とする耐光性並びに防災性
に優れたフェノール系繊維又はその繊維構造物の処理方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12807875A JPS589190B2 (ja) | 1975-10-23 | 1975-10-23 | フエノ−ルケイセンイ マタハ ソノセンイコウゾウブツノシヨリホウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12807875A JPS589190B2 (ja) | 1975-10-23 | 1975-10-23 | フエノ−ルケイセンイ マタハ ソノセンイコウゾウブツノシヨリホウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5253089A JPS5253089A (en) | 1977-04-28 |
| JPS589190B2 true JPS589190B2 (ja) | 1983-02-19 |
Family
ID=14975872
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12807875A Expired JPS589190B2 (ja) | 1975-10-23 | 1975-10-23 | フエノ−ルケイセンイ マタハ ソノセンイコウゾウブツノシヨリホウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS589190B2 (ja) |
-
1975
- 1975-10-23 JP JP12807875A patent/JPS589190B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5253089A (en) | 1977-04-28 |
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