JPS589194B2 - セルロ−ス繊維構造物の難燃処理方法 - Google Patents
セルロ−ス繊維構造物の難燃処理方法Info
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- JPS589194B2 JPS589194B2 JP11181777A JP11181777A JPS589194B2 JP S589194 B2 JPS589194 B2 JP S589194B2 JP 11181777 A JP11181777 A JP 11181777A JP 11181777 A JP11181777 A JP 11181777A JP S589194 B2 JPS589194 B2 JP S589194B2
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Landscapes
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はセルロース繊維構造物の耐久難燃処理方法の改
良に関するものである。
良に関するものである。
一般に繊維構造物、ことにセルロース繊維構造物の難燃
化にはリンが有効であることは昔から知れており、テト
ラキスヒドロキシメチルホスホニウムクロライド(TH
PC)、テトラキスヒドロキシメチルホスホニウムハイ
ドロオキサイト(THPOH)等を主剤とするもの、N
−メチロ−リレジメチルホスホノプロピオンアミド、ビ
ニルホスフエイトオリゴマー等が紹介されている。
化にはリンが有効であることは昔から知れており、テト
ラキスヒドロキシメチルホスホニウムクロライド(TH
PC)、テトラキスヒドロキシメチルホスホニウムハイ
ドロオキサイト(THPOH)等を主剤とするもの、N
−メチロ−リレジメチルホスホノプロピオンアミド、ビ
ニルホスフエイトオリゴマー等が紹介されている。
しかし、それらの処理剤は耐久性には優れているが、高
価格、加工時の臭気、加工方法のけん雑さ、加工後の繊
維の硬化、薬剤の不安定さ、物性の低下等の欠点を有し
、広く実用化されていない。
価格、加工時の臭気、加工方法のけん雑さ、加工後の繊
維の硬化、薬剤の不安定さ、物性の低下等の欠点を有し
、広く実用化されていない。
また、亜リン酸またはその誘導体により、リンを繊維の
分子中に導入する方法も公知である。
分子中に導入する方法も公知である。
この公知法によれば、適当な反応条件を設定することに
より、短時間で容易にセルロースを亜リン酸エステル化
することができるとともに、処理後の硬化がなく、被処
理布の風合もよく、難燃効果も良好であった。
より、短時間で容易にセルロースを亜リン酸エステル化
することができるとともに、処理後の硬化がなく、被処
理布の風合もよく、難燃効果も良好であった。
しかし耐洗濯性等の耐久性には充分でない欠点を有して
いた。
いた。
上記従来法に鑑み、本発明者らは耐洗濯性等の耐久性を
改善により汎用性が期待される亜リン酸または該誘導体
を用いる難燃処理方法に注目し、その欠点を解消すべく
鋭意研究の結果、本発明に到達したものであり、セルロ
ース繊維構造物とリン化合物とを反応させた後、グアニ
ジンまたは該誘導体の処理を行うことにより、処理後の
硬化がほとんどなく、強度低下もなく、作業性が良いと
ともに、耐洗濯性等の耐久性に優れた等の多くの特徴を
有する難燃化処理を提供するものである。
改善により汎用性が期待される亜リン酸または該誘導体
を用いる難燃処理方法に注目し、その欠点を解消すべく
鋭意研究の結果、本発明に到達したものであり、セルロ
ース繊維構造物とリン化合物とを反応させた後、グアニ
ジンまたは該誘導体の処理を行うことにより、処理後の
硬化がほとんどなく、強度低下もなく、作業性が良いと
ともに、耐洗濯性等の耐久性に優れた等の多くの特徴を
有する難燃化処理を提供するものである。
即ち、本発明は下記一般式(式中Xは−OH,を表わす
。
。
)で示されるリン化合物を用いての、セルロース繊維構
造物の難燃処理において、グアニジンまたは該誘導体を
付与する後処理を行うことにより、耐洗濯性等の耐久性
のある難燃性を得るものである。
造物の難燃処理において、グアニジンまたは該誘導体を
付与する後処理を行うことにより、耐洗濯性等の耐久性
のある難燃性を得るものである。
セルロース繊維構造物を亜リン酸またはその誘導体で処
理すると、亜リン酸または該誘導体の高い反応性により
短時間に効率よくセルロース繊維構造物の分子中の水酸
基とエステル化反応を起すことにより、リンが化学的に
導入され、高い難燃性が得られる。
理すると、亜リン酸または該誘導体の高い反応性により
短時間に効率よくセルロース繊維構造物の分子中の水酸
基とエステル化反応を起すことにより、リンが化学的に
導入され、高い難燃性が得られる。
しかし、この方法で得られた難燃セルロース繊維構造物
を市販合成洗剤使用の家庭洗濯を行うとその難燃性は急
激に低下する。
を市販合成洗剤使用の家庭洗濯を行うとその難燃性は急
激に低下する。
その難燃性が急激に低下する原因はさだがではないが、
市販合成洗剤中のナトリウム成分と、セルロース繊維構
造物の分子中の水酸基と、エステル化反応を起した亜リ
ン酸または該誘導体の一部との間に、イオン交換反応が
起き、亜リン酸またはその誘導体のナトリウム塩が生成
するためと考えられる。
市販合成洗剤中のナトリウム成分と、セルロース繊維構
造物の分子中の水酸基と、エステル化反応を起した亜リ
ン酸または該誘導体の一部との間に、イオン交換反応が
起き、亜リン酸またはその誘導体のナトリウム塩が生成
するためと考えられる。
本発明者らは、セルロース繊維構造物の分子中の水酸基
とエステル化反応を起した亜リン酸または該誘導体を保
護する目的で、種々の薬品、薬剤等について鋭意検討の
結果、グアニジンまたは該誘導体の実質的な後処理を行
うことにより、その耐久性を向上させたものである。
とエステル化反応を起した亜リン酸または該誘導体を保
護する目的で、種々の薬品、薬剤等について鋭意検討の
結果、グアニジンまたは該誘導体の実質的な後処理を行
うことにより、その耐久性を向上させたものである。
グアニジンまたは該誘導体を付与する後処理を行うこと
により、耐久性が向上する理由は、さたかではないカベ
後処理を行うことによりセルロース繊維構造物の分子中
の水酸基とエステル化反応を起した亜リン酸または該誘
導体との間に付加反応等の化学反応が起き、亜リン酸ま
たは該誘導体を保護し、市販合成洗剤中のナトリウム成
分との間でのイオン交換反応が阻害され、その結果耐久
性が向上したものと考えられる。
により、耐久性が向上する理由は、さたかではないカベ
後処理を行うことによりセルロース繊維構造物の分子中
の水酸基とエステル化反応を起した亜リン酸または該誘
導体との間に付加反応等の化学反応が起き、亜リン酸ま
たは該誘導体を保護し、市販合成洗剤中のナトリウム成
分との間でのイオン交換反応が阻害され、その結果耐久
性が向上したものと考えられる。
本発明で用いる一般式で示されるリン化合物としては、
亜リン酸の外に亜リン酸アンモニウム、メチルホスホネ
ート、メチルホスホネートアンモニウム、フエニルホス
ホネート、フエニルホスホネートアンモニウム、エチル
ホスホネート、エチルホスホネートアンモニウムが挙げ
られる。
亜リン酸の外に亜リン酸アンモニウム、メチルホスホネ
ート、メチルホスホネートアンモニウム、フエニルホス
ホネート、フエニルホスホネートアンモニウム、エチル
ホスホネート、エチルホスホネートアンモニウムが挙げ
られる。
また、グアニジンまたは該誘導体としては、グアニジン
の外にメチロール化グアニジン、ジシアンジアミド、メ
チロール化ジシアンジアミド、モノメチルジシアンジア
ミド、モノエチルジシアンジアミド、モノプロビルジシ
アンジアミド、モノイソプロビルジシアンジアミド、モ
ノメチロールモノメチルジシアンジアミド、ジメチロー
ルモノメチルジシアンジアミド、トリメチロールモノメ
チルジシアンジアミド、モノメチロールモノエチルジシ
アンジアミド、ジメチロールモノエチルジシアンジアミ
ド、トリメチロールモノエチルジシアンジアミド、モノ
メチロールモノプロピルジシアンジアミド、ジメチロー
ルモノプロビルジシアンジアミド、トリメチロールモノ
プロビルジシアンジアミド、モノメチロールモノイソプ
ロピルジシアンジアミド、ジメチロールモノイソプロピ
ルジシアンジアミド、トリメチロールモノイソプロピル
ジシアンジアミドが挙げられる。
の外にメチロール化グアニジン、ジシアンジアミド、メ
チロール化ジシアンジアミド、モノメチルジシアンジア
ミド、モノエチルジシアンジアミド、モノプロビルジシ
アンジアミド、モノイソプロビルジシアンジアミド、モ
ノメチロールモノメチルジシアンジアミド、ジメチロー
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プロビルジシアンジアミド、モノメチロールモノイソプ
ロピルジシアンジアミド、ジメチロールモノイソプロピ
ルジシアンジアミド、トリメチロールモノイソプロピル
ジシアンジアミドが挙げられる。
また、本発明で行う、グアニジンまたは該誘導体の実質
的な後処理とは、一般式で示されるリン化合物をセルロ
ース繊維構造物に対し、処理を行った後のすべての工程
での処理を意味するものであり、付与法としては、連続
的に付与する方法としては、一般に用いられているバッ
ト法の外にスプレーを用いてのスプレー法、種々のコー
ターを用いてのコート法が挙げられ、これら連続的付与
法では付与後熱処理が必要となり、この熱処理法として
は、一般に用いられるホットフルタイプの乾熱処理の外
に、赤外線を利用した赤外線輻射熱処理、マイクロ波を
利用した誘導高周波熱処理が挙げられる。
的な後処理とは、一般式で示されるリン化合物をセルロ
ース繊維構造物に対し、処理を行った後のすべての工程
での処理を意味するものであり、付与法としては、連続
的に付与する方法としては、一般に用いられているバッ
ト法の外にスプレーを用いてのスプレー法、種々のコー
ターを用いてのコート法が挙げられ、これら連続的付与
法では付与後熱処理が必要となり、この熱処理法として
は、一般に用いられるホットフルタイプの乾熱処理の外
に、赤外線を利用した赤外線輻射熱処理、マイクロ波を
利用した誘導高周波熱処理が挙げられる。
他方バッチ的付与処理方法としては一定温度に保たれた
処理浴中に一定時間浸漬する方法が挙げられる。
処理浴中に一定時間浸漬する方法が挙げられる。
以下実施例において本発明を詳述する。
なお、実施例中の防炎性及び洗濯方法、剛軟度、引裂強
度は下記の如く測定した。
度は下記の如く測定した。
(1)防炎性
JIS L 1091−1971 A−1法、1分加熱
(45゜ミクロバーナ法)により防炎性を判定した。
(45゜ミクロバーナ法)により防炎性を判定した。
この場合区分3は炭化面積30cm2以下、残炎時間3
秒以下、残じん時間5秒以下である。
秒以下、残じん時間5秒以下である。
(2)洗濯方法
タンブラー型家庭用電気洗濯機(東芝製)を使用し、6
0℃30l湯水中に50gの市販合成洗剤ニュービーズ
(花王石ケン製)を投入し、10分間の運転を洗濯回数
1回とした。
0℃30l湯水中に50gの市販合成洗剤ニュービーズ
(花王石ケン製)を投入し、10分間の運転を洗濯回数
1回とした。
(3)剛軟度
JIS L 1004−1972A法(45゜カンチレ
バー法)によった。
バー法)によった。
通常この値が35〜55の範囲にある時、好ましい風合
いを与えるものとされている。
いを与えるものとされている。
(4)引裂強度
JIS L 1004−1972C法(ペンジュラム法
)により求めた。
)により求めた。
未加工布の引裂強度を100として示した。
実施例 (1)
精練漂白済の綿布(目付110g/m2)を下記の処理
浴に浸漬後、マングル絞り(絞り率70%)、次いで1
50℃×3分間のキュアリングを行い、その後非イオン
系活性剤5g/lよりなるソーピング浴で80℃×5分
間ソーピングを行った。
浴に浸漬後、マングル絞り(絞り率70%)、次いで1
50℃×3分間のキュアリングを行い、その後非イオン
系活性剤5g/lよりなるソーピング浴で80℃×5分
間ソーピングを行った。
次いで100℃×2分間の乾燥を行った。処理浴
亜リン酸アンモニウム 120部
ジメチルホルムアミド 880部
次いで後処理として下記に示す温度90℃の処理浴中に
5分間浸漬を行い、難燃化綿布を得た。
5分間浸漬を行い、難燃化綿布を得た。
処理浴
ジメチロールモノエチ
ルジシアンジアミド 200部
水 800部
参考のため、前述した処理工程のうち、後処理前までの
処理布を比較例(1)とした。
処理布を比較例(1)とした。
表−1に実施例(1)、比較例(1)及び未加工布の防
炎性能、剛軟度、引裂強度の結果を示した。
炎性能、剛軟度、引裂強度の結果を示した。
表−1から明らかの如く本発明法の場合、物性の低下も
少なく、防炎性能は洗濯により急激に低下することがな
い優れた耐久性が認められる。
少なく、防炎性能は洗濯により急激に低下することがな
い優れた耐久性が認められる。
実施例(2)及び実施例(3)
実施例(1)で用いたと同じ綿布(目付1109/m2
)を下記の処理浴に浸漬し、マングルで絞り(絞り率8
0%)、次いで誘導高周波装置により、熱処理を行い、
その後非イオン系活性剤5g/lよりなるソーピング浴
で80℃×5分間ソーピングを行った。
)を下記の処理浴に浸漬し、マングルで絞り(絞り率8
0%)、次いで誘導高周波装置により、熱処理を行い、
その後非イオン系活性剤5g/lよりなるソーピング浴
で80℃×5分間ソーピングを行った。
次いで100℃×2分間の乾燥を行った。
処理浴
メチルホスホネート 150部
チオ尿素 210部
ピリジン 83部
水 557部次いで後処理
として下記処理浴に浸漬し、マングルで絞り(絞り率7
0%)、100℃×90秒の乾燥を行ったものを実施例
(2)とした。
として下記処理浴に浸漬し、マングルで絞り(絞り率7
0%)、100℃×90秒の乾燥を行ったものを実施例
(2)とした。
また、実施例(2)の乾燥後さらに150℃×2分の乾
熱処理を行ったものを実施例(3)とした。
熱処理を行ったものを実施例(3)とした。
処理浴
モノメチルロールグアニジン 60部水
940部また実施例(2)において
、後処理を行なはないものを比較例(2)とした。
940部また実施例(2)において
、後処理を行なはないものを比較例(2)とした。
表−2に実症例(2)、実施例(3)及び比較例(2)
の耐久防炎性を示した。
の耐久防炎性を示した。
実施例 (4)
精練漂白済の綿布(目付250g/m2)を下記の処理
浴に浸漬後、マングルで絞り(絞り率80%)、次いで
100℃×90秒の乾燥後さらに150℃×2分の乾燥
処理を行った。
浴に浸漬後、マングルで絞り(絞り率80%)、次いで
100℃×90秒の乾燥後さらに150℃×2分の乾燥
処理を行った。
その後非イオン系活性剤5g/11よりなるソーピング
浴で80℃×5分間ソーピングを行い、次いで100℃
×2分間の乾燥を行った。
浴で80℃×5分間ソーピングを行い、次いで100℃
×2分間の乾燥を行った。
処理浴
フエニオルホスホネート 180部
アンモニウム
チオ尿素 200部
ジメチルホルムアミド 300部
水 350部次いで後処理
として下記の処理浴をスプレーを用いて付与し、その後
100℃×90秒の乾燥を行い150℃×2分の乾熱処
理を行ったものを実症例(4)とした。
として下記の処理浴をスプレーを用いて付与し、その後
100℃×90秒の乾燥を行い150℃×2分の乾熱処
理を行ったものを実症例(4)とした。
処理浴
ジメチロールモノプロ
ピノレジシアンジアミド 120部水
880部また実施例(4)において
、後処理を行わないものを比較例(3)とした。
880部また実施例(4)において
、後処理を行わないものを比較例(3)とした。
表−2に実施例(4)及び比較例(3)の耐久防炎性を
示した。
示した。
表−2から明らかのごとく本発明法においては優れた耐
久防炎性能が得られることが判る。
久防炎性能が得られることが判る。
比較例 (4)
実施例(1)で用いたと同じ綿布を用いて、下記の処理
浴に浸漬後マングルで絞り(絞り率70%)、次いで1
50℃×3分間のキュアリングを行い、その後非イオン
活性剤5g/lよりなるソーピング浴で、80℃×5分
間ソーピングを行った。
浴に浸漬後マングルで絞り(絞り率70%)、次いで1
50℃×3分間のキュアリングを行い、その後非イオン
活性剤5g/lよりなるソーピング浴で、80℃×5分
間ソーピングを行った。
次いで100℃×2分間の乾燥を行った。
処理浴
亜リン酸アンモニウム 120部ジメチロール
モノメチ ルジシアンジアミド 200部水
680部比較例 (5) 実施例(1)で用いたと同じ綿布を用いて実施例(1)
の後処理だけを行った。
モノメチ ルジシアンジアミド 200部水
680部比較例 (5) 実施例(1)で用いたと同じ綿布を用いて実施例(1)
の後処理だけを行った。
比較例 (6)
実施例(1)で用いたと同じ綿布を用いて実施例(2)
の後処理だけ行った。
の後処理だけ行った。
表−3に実施例(1)、比較例(4),(5),(6)
の防炎性能、剛軟度、引裂強度の結果を示す。
の防炎性能、剛軟度、引裂強度の結果を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 一般式(式中Xは−OH.−ONH4,Yは−H,
−CH3.−C2H5,を表わす。 )で示されるリン化合物を用いてセルロース繊維構造物
の難燃処理において、セルロース繊維構造物とリン化合
物とを反応させた後、グアニジンまたは該誘導体を繊維
構造物に付与することを特徴とするセルロース繊維構造
物の難燃処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11181777A JPS589194B2 (ja) | 1977-09-17 | 1977-09-17 | セルロ−ス繊維構造物の難燃処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11181777A JPS589194B2 (ja) | 1977-09-17 | 1977-09-17 | セルロ−ス繊維構造物の難燃処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5446999A JPS5446999A (en) | 1979-04-13 |
| JPS589194B2 true JPS589194B2 (ja) | 1983-02-19 |
Family
ID=14570895
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11181777A Expired JPS589194B2 (ja) | 1977-09-17 | 1977-09-17 | セルロ−ス繊維構造物の難燃処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS589194B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0604315D0 (en) * | 2006-03-03 | 2006-04-12 | Univ Leeds | Composition and method |
| HK1216102A1 (zh) * | 2012-04-24 | 2016-10-14 | 庆业有限公司 | 无甲醛阻燃组合物及其用於制造耐洗的无甲醛阻燃纤维素材料的用途 |
| JP6648849B1 (ja) * | 2019-02-06 | 2020-02-14 | 王子ホールディングス株式会社 | 全熱交換器用シート、全熱交換器用素子、及び全熱交換器 |
-
1977
- 1977-09-17 JP JP11181777A patent/JPS589194B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5446999A (en) | 1979-04-13 |
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