JPS5892650A - ビス−ベンタイン−アミン−オキサイド、その製造方法およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 人間の皮膚や毛髪は、体外の汚れ並びに体内の汚れによ
って汚れる。この場合、主として顔料（例えば酸化鉄、
二酸化珪素、カーボンブラック）および油および脂肪、
その酸化−および分解生成物および微生物が概当する。

これらの汚れを除（為に一般には界面活性剤含有溶液書
ｆ′は８飲物を使用す予）・通ｆｌＫａ・７＝”′−・
非イオン−１両性−啼たけ一可能であれば−カチオン構
造を有する界面活性剤である１石ケン、アル中ルサル７
エート、アルキルエーテルナルフェート、アルキルベン
ゼン−スルホナートｔたけアルカン−スルホナートが個
々に′ｔたは組合せて皮膚および毛髪の浄化く最も一般
的に使用される。これら界面活性剤の多くは非常に優れ
た洗浄効果に特徴がある。上記界面活性剤！用いて洗浄
する時には、使用者は度々過剰に使用してし會い、その
結果、毛髪Ｏ理髪性が悪くそして皮膚および頭部皮膚Ｏ
乾燥しびんと張って不機攻感じ管もたらす髪および皮膚
の著し過ぎる脱脂がある。同時に、アニオン系界面活性
剤の吸着によって使用後に不快な１べとつく”皮膚感覚
が観察される。更に皮膚に、か＼る界面活性剤を長時間
使用した後に度々、粗ら〈且つひび割れ九表面を示す、
この欠点管カチオン系界面活性剤の添加によって回避す
ることが既に試みられ九が、その際にはアニオン系界面
活性剤とカチオン系界面活性剤との間の電気的中性塩の
形成によってその組成物中に濁りまたは沈殿が度々もた
らされる。カチオン系重合体物質の添加も、泡形成の減
少シよび、不快な蓄積効果管もたらす毛髪への過度の吸
着によって度々困曜が生ずる。結果は、洗った頭髪の１
油っぽい”手ざわりである。

分子中にペンクイーン基を有する両性界面活性剤も単独
でまたはアニオン系界面活性剤と組合せて有利に利用さ
れ得る０例えばドイツ特許出願会告第１，２４曳４３３
号明細書からは洗浄剤中で、アル中ルーベンタインを使
用することが全知であり、一方では式 ％式％ 〔式中ｓ　”　ｈ脂肪酸のアル中ル基である。〕で表わ
されるアミドアルキルーペンタインカトイツ特許出願公
告第１．１７２．８０２号明細書で皮膚相客性の浴用添
加物として」゛ドイツ特許出願公告第１．０６２．５９
２号明細書では目を刺戟しない殺菌性毛髪洗浄剤として
適していることが開示されている。しかしながらこのモ
ノ−ペンタインの鼻面活性作用は充分ではない。更Ｋ例
えばアル中ルーベンタインは目粘膜相客性が悪くそして
ア建ドアル午ルーペンタインの駿相客性も未だ最適では
ない。

これらの問題全てを解決する為に、短い洗浄間隔という
最近の要求に合い且つ例えば電装洗浄の場合またはシャ
ワー浴の場合の高い洗浄回数を許容するあオり顕著でな
い洗浄効果のいわゆるおだやかな界面活性剤が要求され
ている。

同時に、おだヤかな洗浄効果によって奥地においての通
例の過剰の界面活性溶液濃度は相殺され得る。

本発明に従って、この目的の為に、一般式〔式中、Ｒは
８〜２２９の０；一原子を有する飽和庚化水素残基また
は８〜２２個の〇一原子および１〜Ｓ個の二重結合含有
するオレフィン系不飽和炭化水素残基を食味し、 がおよびがは２〜３の整数であシ、その際にｎｌとがと
は互に同じでも異なっていてもよく、 ｍ１シよびがは１〜４の整数であり、その際がと−とは
互に同じでも異なっていてもよく、並びに ａ、ｂ、ｏおよびｄは同じ−ｂｈまたけ真なっており、
それぞれ１〜５の数であり、その際１（ａ＋ｂ＋ａ＋ｄ
の合計は最高１０であるべきである。〕 で表わされるビスーペンタインーアζンーオキサイドを
提供する。

式！の本発明のこれらのピスーベンタインーア２ンーオ
中サイドにおいて、残基Ｒは８−２２個〇−厘子を有し
ており、飽和または１〜Ｓ個のオレフィン系二童結合を
有する不飽和であｐそして直鎖状でもまたは分岐してい
てもよい。

本発明のビス−ベンタイン−アミン−オキサイドを製造
する際に原料第一アミンから生ずゐこのアル中ルー會た
はアルケニル残基は度々混合物ｔたは個々の鎖長留分、
特にやし油−１獣脂油−またはパーム核油脂肪酸の如き
天然脂肪酸の残基Ｏ鎖長分布を有するものであ〕、これ
らから上記原料アセンを相応するアルコールのニトリル
−水素化オたはアンモノリシスの経路ヲべて得為ことが
で暑る。アンモノリシスにより？ｌｌｌｌ−アミン造す
ゐＯＫ用いるアルコール１１１１１Ｅ＃＊７．Ｉｌｌ／
ｓ−ｔｗｏ他ｅｃ＋ダラー法（エチレンから成長反応で
得られるアルコール）ｔたはオ中ソ合成で得ら°れ為直
鎖型たは分岐鎖を有す石ものであってもよい。

本発明の化合物管製造する為には、最初に式ｎＮ１１．
て璽）（式中、Ｒは上述の食味を有する。）で表わされ
るかかる第一アミンを２〜ｉ個の０一原子（ＯＮ−基も
含む）を肩する反応性ニトリルまたは、か＼るニトリル
の混合物２彎ルとジシアンアに中ル化反応させて一般式 で表わされる化合物とする。この反応は、例えば米ｔｉ
ＩｌＦ＃許第翫Ｑ２＆４１５号明細書から全知である。

これは酸性、触媒型たは塩基性触媒を用いて溶剤１例え
ば水または低分子量アルコールによって無加圧または加
圧下に連続的または不連続的に実施できる。酸性触媒と
しては酢酸、リン酸、塩酸および他の鉱酸が挙げられ（
米国轡許第＆４１＆７９７号、同第４０２亀４１５号、
ドイツ特許出願会開第１．９４Ｌ９１！ｉ号明細書）。

塩基性触媒としては水酸化ナトリウムまたは−カリウム
、アルカリ金属アルーラード、トリメチルベンジル水酸
化アンモニウムおよびモルホリンが適している〔キルク
ーオスマ（ＩＣ１ｒｋ−Ｏｔｈｍ＠ｒ　）の１エンサイ
クロペデア・オプ・ケミ、４７　＃　、　ｆり／ａレジ
−１ｎｏｙｅｘｏｐ＠ａｉａ　ｏｆ　Ｏｈ＠ｍ１−ｏａ
ｌ　Ｔｓｏｈｎｏｌｏｇｙ）”　、　１９６５　、第６
巻、第６５４頁以後；Ｈ，ム、ブルソン（Ｂｒｕ＠Ｏｎ
）　の＠シアノエチｖ　−ｖ　ｗ　ｙ　（０ｙａｎｏ＠
ｔｈｙＸａｔｉｏｎ）″、オーｌｘツク・リアクシａｙ
ズ（Ｏｒｇａｎｉ＠　Ｒ＠＆６ｔｉＯＩ）＠）５．１？
４？、第７９頁以後、ジｌン・クイレイ・アンド・サン
ズ（Ｊｏｈｎ　Ｗｌｌｓｙ　ａｎａ　Ｉｒｏｎｓ）出版
、エニー冒−り）、共触媒としてｔたは＊堺化剤として
は水ｔえは像級アルーール、例えばメタノール、エタノ
ール、イソプロパツールｔたはこれらの温金物を１〜２
０重量−の割合で添加すゐ、ジシアンアル午ル化は標準
圧ｔたは１〜７Ｑｂａｒの僅か乃至中位の加剰圧のもと
て場合によっては不活性ガスの存在下１１Ｃ６０〜１５
０℃の温度のもとで実施する。シアンアルキル化剤、殊
にアクリルエトリルオえはクロルアセトニトリルを化学
量論的Ｋｌたけ１〜４倍加剰に使用する。

次に１こうして得られるジシアンアルキル化生成物（２
）を水の存在下に還元して式で表わされる化合物としそ
して−にエチレンオキサイドと縮合させて式 で表わされる化合物とする０両方の反応は話題にある化
合物を得るのに同様に全知である（既に記した米国特許
第５．４１＆７？７号明細書参照）。

還元反応はラネー・ニッケル啼たはラネー・コバルトを
用いてまたはニッケルーｔたはコバルト担体触媒を用い
、しかも１〜１０重量嘔、轡に１〜５重量嘔の触媒の使
用下に５０〜２００ｂａｒの水素圧、６０〜１５０℃の
温度のもとで実施する。この場合反応時間は約１〜５時
間である。

オキシエチル化反応社加圧容器中において、しかも１１
０〜１７０℃の範囲内の高温、１〜５　ｂａｒの高圧の
もと！実施する。好ましくは鎖！！１１１個だけのエチ
レンオキサイド単位を付加させるべき場合には、触媒は
必要ない、触媒を用いる場合には、１単位以上を含有す
るエチレンオキサイド鎖を得るのが有利である０反応中
に１４ルの化合物（転）轟〕４〜１０モル、殊に４−Ｓ
峰ルのエチレンオキナイドを用いる。この場合、エチレ
ンオキサイ）″を不活性ガスで希釈してもよい。

その後に、こうして得られるエチレンオ命すイド付加生
虞物を、水溶液中で自体全知の方法でしかも水溶液状態
で弐Ｘ（ＯＨ）ｆｆｉｔ（−）　０ＯＯＨのω−ハロゲ
ン化カルｆン酸の食糧くとも１種類のアルカリ金属塩と
反応させて式 で表わされるビス−ベンタイ２ンとする。殊に、塩素化
酢酸、クロルプロピオン酸、臭素化酢酸および塩素化−
ｎ−酪酸のアルカリ金属塩、特にナトリウム塩が挙げら
れる。場合によってはハロゲン化カルメン酸およびアル
カリ金属水酸化物を別々に添加してもよく、その際に塩
はその場ｆ形成する。仁の反応Ｆｉｅｏ〜１００℃の温
度のもとて５〜１０憾過剰のハロゲン化カルメン酸を用
いて実施する。

こうして得られる式（■）のビス−ベンタイ／中に未だ
残っている遊離アミノ基を１次に５−　゛１０−％ルー
過剰に使用している７０憾の過酸化水素にてア０〜９０
℃の温度で酸化して式ＣＩ）のビスーペンタインーアξ
ンーオ中サイドとすの本発明のビスーペンタイアＹｒＳ
Ｏ〜４０重量−の水性組成物として製造するのが有利で
ある。

前述の式（１１で規定されている如き本実−明のビス−
ベンタインは、化粧用洗浄剤、即ち泡立て浴、シャワー
浴、足および手用洗浄剤の如き体用洗浄剤または完全、
洗剤（ｉｎｔｉｍａｔｅ　ｗａｓａｈｅｓ）並びに更に
鴫髪洗浄剤において使用するのに非常に適している０体
用洗剤において使用する場合には、使用後に皮膚触感の
明らかな改善が達成され、シャンプーにおいて便用す為
場合には、気持のよい髪手ざわり會示し得ゐ柔軟性化効
果と同時に乾いた髪並びに濡れた髪の櫛梳性の改１１が
達成される。

本発明のビスーペンタインーアンンーオキサイドは、か
＼る液状−１粉末状−またはエーロゾル状化粧用洗浄剤
、特に毛髪用洗浄剤において単独で噴光はか−る剤にお
いて通常使用されるアニオン系−、カチオン系−１非イ
オン系−シよび両性界面活性剤と組合せて使用できる。

この目的に適するアニオン系界面活性剤には、例えば七
ツケン、脂肪族アルコールーナルフエ−）、フルキルエ
ーテルサルフ−”−）、脂肪酸縮合生成物（例えばタウ
リド、メチルタウリド、サルプサイド）、更にα−オレ
フィン−スルホナート・ヒト°”キシア“カン□：ｊ−
スルホナート・第ニーアルカン−スルホナート、ア建ド
エーテルサルフエー）憧たはアルキルベンゼン−スルホ
ナートがある。非イオン系界面活性剤とじては例えばポ
リグリプールモノアルキルエーテルおよび一篭ノエステ
ル、アミンーオキサイドシよびエチレンオキサイド／プ
ロピレンオキサイド−縮合生成物が使用できる。更に、
他の両性界面活性剤、例えばアルキル−ベンタイン、ア
ル中ルア電ドーベンタイン、イ建ダゾール誘導体または
スルホ−ベンタインとの組合せも可能である。ｔた、本
発明のビスーベンタインーアミンーオ平サイドはカチオ
ン系界面活性剤１例エバ上チルトリメチル−アンモニウ
ム−クロライド、セチルトリメチルーアンモニクムープ
冒マイト、ペンタオキシエチルーステアリルアンモニク
ム−クロライド、四級化エーテルアさン類または重合体
の嬉四−アンモエウム化合物との混合しても使用できる
。化粧用洗浄剤において通例のように使用される他の添
加物をビス−ベンタインーアさ／−オキナイドと組み合
せることができる。これらＫは１例えばセルロースエー
テルの如き粘度増加用−！たけ粘度低下用化合物、電解
質例えば塩化ナトリウム寸たけ塩化アン４ニクム、脂肪
酸ポリグリコールエステル、アルカノ−ルア々ド、！グ
ネシクムーアル電ニウム−シリケート、ポリグリコール
、グリセリンおよびエタノールがある。更に、かする添
加物としては香料油および特別な芳香剤、防腐剤、ふけ
除去−會たは殺菌剤、過脂化剤、貯蔵剤、染料シよび真
珠光沢付与物質が適する。

粉末状製品に加工すゐ場合には、更に、一般に用いられ
る填料および担体、例えば微細な非晶質珪酸、硫酸ナト
リウム、マグネシウム／アル建エクムー珪酸塩、澱粉誘
導体およびこれらの類似物管使用してもよい、更にニー
ダプル製品の場合には１通例の発泡性ガスを混入しても
よい。所望の一一値の調整は無機−または有機酸または
アルカリにて行なう。

更に、本発明のビスーベンタインーアンンーオキサイド
は工業用洗浄剤、カーペット・クリナーの如き面状繊維
物質用泡洗浄剤または特に、硬い面の為の洗浄剤、例え
ば工具用−およびピン用洗浄剤、未洗浄剤、衛生用洗浄
剤またはいわゆる多目的洗浄剤の製造に遣している。更
に本発明のビス−ベンタイン−アミン−オキサイドは繊
維材料洗剤としても適している。これらの用途Ｋかいて
も上述のアニオン系−、カチオン系−１非イオン系−ま
た社両性界面活性剤を混入してもよい、工業用洗浄剤に
おいてはこの場合、通例の助剤としてキレート化剤およ
び場合によっては合成樹脂分散物亀添加してもよい。

更に、この目的にとって通例である他の添加物には、漂
白剤、塩素イオン供与剤ｔたは他の消毒剤がある。摩擦
効果を改善する為には、チ冒−り、微細な非晶質珪酸、
ホスフェートおよび合成樹脂が適している。脂肪−およ
び汚れ溶解化性を改善する為には、テスト・ぺ／ジン★
えはイソプ四ビルアルコールまたは他の浄化促進剤も添
加することができる。また、洗剤は普通のビルグー物質
を含有していゐ。

ビスーベンタインーアζンーオキサイドを工業用−およ
び化粧用洗浄剤において使用する場合の特別な用途特性
は、その物理的安定性卦よびＩｆＩＩＫその化学的安定
性、ｌ！するに例えば高濃変で存在すｂ電解質、衛生用
洗浄剤中に存在する知音漂白剤に対して、ビンマ食社パ
ン焼炉Ｏ洗浄剤中に導入されている如き強いアルカリに
対しての會たは１例えばパー！ネンＦ・ウェーブ用製品
中に＄在している如き酸化剤に対しての安定性である０
例えば、酸性−一値の長期安定性シャンプーを、−通常
は用いられるアニオン系アル中ルナルフエートオたけア
ル中ルエーテルナルフエートと反対に一加水分解によっ
て分解を起すことなしに製造することが可能である。

本発明のビス−ペンタイン−アミン−オキサイドの含有
量は、か−る製品において通常は０．５〜４０重量鳴で
ある。

本実Ｉｊｌを以下ＯＳ施例によって更ＫＷｍＫ説明す為
。

製造例 実施例　１ 還流冷却器、温度計、攪拌機および配量供給機を備えた
２１の四つ首フラスコ中において６７０７７のやし油脂
肪族アはン〔基Ｒに関してＯ組成（４，ル憾）：Ｏ＆６
Ｓ、Ｏ，，６４、Ｏ，，５４憾、０１４１Ｓ憾、０１．
８憾、０１．８鳴〕％６８Ｉの水、５４１１のメタノー
ルおよび１４ＩＩの濃厚酢酸ｔ６０℃に加熱する。１時
間の間１／Ｃ５７Ｊｌのアクリルニトリルを滴加しそし
て更に２４〜５６時間７５℃のもとて還流下に撹拌する
。次に、Ｉ　ｎ　Ｉ　ｔ）　ＭａＯＨおよび１２０ｇの
水にて中和し、洗浄水を分離しそして生成物から減圧下
に残留水および溶剤を分離除去する。１０００．９の中
し油脂肪族アミン−ジ−プロピオニトリルが得られる（
収率９５．９嗟）。

５ｊのオートクレーブｉ’（２，０２０ｆＩのやし油脂
肪族ア建ノージープロピオエトリル、３ＩＩのコバルト
担体触媒（担体：珪藻土）およびｎ。

−の液状アン毫二つ＋全装入する。水素化ｆＨ。

１５０〜１８０ｂａｒ、　１１０〜１４０℃のもとて３
時間の間に行なう、触媒の一去後に、８５〜９５憾のビ
ス−（Ｓ−アミノプロビル）−やし油脂肪族アミンを含
有すゐ２０１０ＩＩの生成物が得られる。

温度針、撹拌機およびエチレンオキサイドの導入口およ
び出口を備えていゐ２１の加圧容器中において、９５４
９のビス（３−アミノ−プロピル）−やし油脂肪族アミ
ンを、撹拌下に１３０℃に加熱する。６６７ｇのエチレ
ンオキサイドｔ１−５　’ｂａｒの圧力のもとで添加す
る。

３時間の反応時間の後の重量増加は、トリアミンと４＃
５モルのエチレンオキサイドとの縮合生成物に相当する
。１６０５．９のオキクエチラ−）１９を係）が得られ
る。

２５７９のこのビス（３−アンノプロピＪ４／）−やし
油脂肪族アミノエトキシラートと６０９ｇの水を２ｊの
反応容器中に最初に導入しそして撹拌下に９０℃に加熱
する。この温度のもとて１時間の間に１１０．９のナト
リクムークロルーアセテートを添加し、次に！！に１２
時間、９５℃のもとて後撹拌する０本発明のビス−ベン
タイン−アミン−オキサイドは、続く４３ｇの７０９６
濃度過酸化水素の添加シよび８０℃で８時間の後反応に
よって３０重量憾濃電水溶液として得られす。

実施例　２ ６７０ｇのラウリルアミン（Ｃ１，成分７３モル参、０
，４成分２３モル４）管、６６１１の水。

＆４９ｔ）メタノールおよび１４ｇの濃厚酢酸中におい
て、実施例１に既に記載した様に５７３ｇのアクリルニ
トリルと反応させそして次に水素化すゐ。

水素化の後に、２０＝２０ｇのビス（３−アミンプロピ
ル）ラウリルアミンが得られる。９５４ｇのこのトリア
ミンを６４０９のエチレンオキサイドと縮合反応させる
。１５ｑｏｌのビス（５−アミノプロピル）−ラウリル
アミノオキシエチラート（９９憾）が得られる。

２５７ｇのこのオキシエチラートおよび６５５Ｎ（Ｆ）
水？１１６．５．９のナトリウム−クロル−アセテート
と反応させ、次に４８．４　ｆｉの７０嘔濃［１ｍ　Ｏ
＊と反応させ１゜ビスーペンタインーア電ンーオキサイ
ドが１０７０１ｉのＳＯ嗟濃度水溶液として得られる。

実施例　５ ８４４ｐ（２）ｒすｙ＜チｐ−７ｉｙｔ、６８Ｉｉ（Ｄ
水、１ｓ４ｐのメタノールおよび１４Ｉの濃厚酢酸中に
おいて７５℃のもとてｓｙｓｇのアクリルニトリルと反
応させる。１１６４ｇのミリスチルアミン−ジ−プロピ
オニトリルが得られる。

２０５２ｊのこのジ−プロピオニトリルを実施例ＩＫＴ
ｈけるのと同様にコバルＦ触媒にて水素化する。２０４
５ｊのビス−（３−アミノプロピル）−ミリスチルアさ
ンが得られる。１０９５９のこのトリアミンを６４７１
ｉのエチレンオキサイドと縮合反応させる。１７２５．
９のビス−（５−アミノプロピル）−ミリスチルアｔノ
オ午シエチラート（９９嗟）が得られる。２９０ｇのこ
のオやシエチラートお、よ、び７５５Ｉの水？１１６．
５．９のナトリウム−クロルアセテートと反応させ、次
に４８．６　＃の７０重量嘔濃寂Ｈ１０，と反応させる
。ビス−ペンタイン−アミン−オキサイドが１１２ＩＯ
Ｉｉの５０９６濃饗水溶液として得られる。

実施例　４ １ｏｓ６ｐ＃のオクチルアミンを１０４１１Ｏ水。

ｓｓｇのメタノールおよび２１．１９の濃厚酢噴中で７
５℃のもとて８４９．６１のアクリルニトリルと反応さ
せる。１８１０１１のオクチルア２ノージープロピオニ
トリルが得られる。１９１５０ｇのジ−プロピオニトリ
ル管、実施例１における如くコバルト−触媒を用いて水
素化する。

１９７０ｐのビス（５−アミノプロピル）−オクチルア
ミンが得られる。９９８９のこのトリアミンを８４５ｇ
のエチレンオキサイドと縮合反応させる。１８４０ｐの
ビス（５−アミノプロピル）−オクチルアミンエチラー
ト（？　？　憾）が得られる。２５０７７のこのオキシ
エチラートおよび６１５７７の水ｔ−１１４，５ｇのナ
トリウム−クロルアセテートと“反応させ、次に４８．
６　ｆｌの７０重量憾濃ＫＨ鵞０鵞と反応させる。ピス
ーベンタイシーア電ンーオキサイ￥−ｈＥ９６０１１の
５０鳴濃変水溶液として得られる。

実施例　５　− ９２９Ｉの獣・脂脂肪族ア電ンを６８７７の水、３４Ｉ
Ｉのメタノールおよび１４ｇの濃厚酢酸中で５７５１の
アクリルニトリルと７５℃のもとて反応さ、せる、１２
５７５１の獣脂脂肪族アミン・−ジ−プロピオニトリル
が得られ為、これを実施例１に従って相応するアミンに
水素化する。

１２３０ｐのビス（３−アミノプロピル）−獣脂脂肪族
アンンが得られる。

オキシエチル化反応を二段階で実施する。最初に、１１
５４ｇのビス（３−アミノプロピル）−獣脂脂肪族アミ
ノを実施例１の方法によって６　ｓ　ｙ　９　（４，７
モル）のエチレンオキサイドと反応させる０次に１通常
０．２重１に＠（アミンに対して）の苛性ソーダ水ギ液
（５０％）の使用下ｗ、更４ｃｓ、ｓモルのエチレンオ
キサイドと反応させると、重量全増加量はトリアミンと
１０モルのエチレンオキサイドとの縮合生成物に相当す
る。３ｏｏｙのこのオキシエチラートと７５６ｇの水と
を、１１６．５１のナトリクムークロルアセテートと反
応させ、次に４８．６１１の７０重を憾濃Ｋ　Ｈ！　Ｏ
ｓと反応させる。ビス−ペンタイン−γ５ンーオキサイ
ドが１２１６１１の３０ｑＩＩｌｌＩＩ度水溶液として
得られる。

本発明のピスーペンタインア建ンーオｄＰｆイドおよび
その前駆動物質の分析データを第１表に示す。

上記のデータは次の様に測定する： 定は、酢酸あるい祉無水酢酸Ｋ　ＨＯＩＯ，を溶解した
０、１Ｎ溶液での滴定によって行なう、アミン価は、 で得られる。

媒体のイソプロパツールＫＨＯ１ｔ溶解した０、２）Ｉ
ｉｌｉｌにて滴定によって行なう、アミン分布社塩基性
アミン窒素をサリチルアルデヒド（第−Ｍ）であるいは
フェニルインチオシアナート（第−翼および第二Ｍ）で
ブロックすることによって測定する。

酢酸あるいは無水酢酸の０．Ｉ　Ｎ　１１０１０４溶液
での滴定によって行なう、吸収されるエチレンオキサイ
ドのモル数はアミン価あるいは前１段階に比較しての重
量増加量で算出する。

総塩素含有量の測定はＮＩＬｌｏｌ　でのバール（Ｐａ
ｒｒ）−分解後に行なう。イオン塩素の測定は、ホール
ハード（Ｖｏｌｈａｒｌ）　Ｋ従う滴定によって行なう
、アミン−オキサイドの含有量はｒ１（曹）−塩化物／
　ＮＨ４１Ｆｅ　（８０，）、　−６Ｈ宏０でのレドッ
クス滴定によって測定する。

後記の用途例はビス−ベンタイン−アミン−オキサイド
がおだやかな洗浄剤を製造するのに使用し得ることを実
例で説明している。

例中の置−および嗟表示は、他に記載がない限シ、それ
ぞれ重ｊｔＫ関する。

実施例　１ム 実施例１に従って製造した式（１）のビス−ペンタイン
−アミン−オキサイド　　　　　　　１５．０４ヒドロ
キシエチルセルロースエーテル　　　　　　１．５１香
料油　　　　　　　　　０．２ 水、貯蔵剤９染料　　　　　　　加えて１０Ｑ、Ｏ憾実
施例２に従って製造したビスーペンタインーア建ンーオ
中サイド　　　　　　　　　　　　１０．０憾？　’７
１）ル’）／１）コールエーテルーサルツエートーナト
リウム塩　　　　　　　　　　　　　　　５．０嘔ポリ
エチレングリコール−ｄＯＯＯ− ジステアレート　　　　　　　　　　　　　　　　５・
０憾水、貯蔵剤、染料　　　　　　加えて　１００・０
ＬＩＫ実施例　３ム シャワー浴： 実施例１に従って製造した式（１）のビスーペンタイン
ーア建ンーオ中サイド　　　　　　　８．０憾＋ＬＪ）
１）／ＩＪコールエーテルスルホーコハク酸−ジ−ナト
リウム　　　　　　　　　　　４．ＯｌＧやし油脂肪酸
−モノエタノールアセド　　　　　　１，０憾ヒドロキ
シエチルセルロースエーテル　　　　　　１，２１１奥
施例　４ム 完全洗浄剤 実施例１に従って製造した式（りのビス−ペンタイン−
ア２ンーオキサイド　　　　　　　１０．０１やし油エ
チルシクロイ々シノー１−ヒドロ中シー５−エチルナト
リウム−アルコラード−２−メチルナトリウムカルボキ
シレート　　　　５．０ｆｉコハク酸　　　　　　　　
　　　　　　０．２鳴靜菌剤、香料油、水　　　　　　
加えて１００．０４実施例　５ム 実権例１に従って製造した式（ｆ）のビスーペンタイン
ーアにンーオキサイド　　　　　　　１０．０１第ニー
アルカンスルホナート−ナトリウム塩（アルカン残基σ
Ｉ〜０１７）　　　　　　　　　　　　５．０憾やし油
脂肪酸ジェタノールアミド　　　　　　　　２．０憾水
、粘稠剤、香料油　１　　　　加えて１００．０４実施
例　６ム 陵性シャンプー 実施例２に従って製造した式（１）　ｔ）ビスーペンタ
インーアきンーオキシド　　　　　　　　７０１！アジ
ルア々ノグリコールエーテルサルフエートートリエタノ
ールアオン塩 （アシル璽カブリルー〜ステアリン酸基）５．０％ラウ
ロイルサルプサイドーナシリウムｌ［２，０’ＩＩコハ
ク酸　　　　　　　　　　　　０．４５鳴粘稠剤、染料
、貯蔵剤、水、香料油 加えて１０　Ｇ−０嘔 実施例　７ム 泡立て浴 実施例２に従って製造した式（１）のビス−ペンタイン
−アミン−オキサイド　　　　　　　２０．０１１ラク
リルサルフエートートリエタノール７２ン塩　５．ロー
１０モルのエチレンオキサイドと縮合 したラウリルアルコール　　　　　　　　　　　　５．
０憾オレイン酸エタノ−ルア之ド　　　　　　　　　　
１．ロー水　　　　　　　　　　　　　　　　　加えて
　１００．Ｏ１ｉ実施例　８ム 泡立て浴 実施例１に従って製造した式（１）のビスーベンタイン
ーア々ンーオキサイド　　　　　　　５５．０１やし油
脂肪酸ジェタノールアミド　　　　　　　　２．０参香
料油　　　　　　　　　１．０１ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　加えて　１Ｇ０
．０ヂ実施例　９ム ベビーシャンプー 実施例２に従って製造した式（１１のビス−ペンタイン
−アミン−オキナイド　　　　　　１２（１カプリル−
／カプリン酸−トリグリセリド　　　　ｓｏｎ力きルレ
抽出物　　　　　　　　　　　　　　０．１鴫水、貯蔵
剤　　　　　　　　　　加えて　１００．０４実施例　
１０ム 工業用洗浄剤 実施例１に従って製造した式（１）のビスーベ／！イン
ーア電ンーオキサイド　　　　　　２０．０１！イソプ
ロピルアルプール　　　　　　　　　　　　５．０鳴尿
　　素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
・０″ｓ水、香料油　　　　　　　　加えて１００．０
チおだやかな洗浄効果を測定する為に１本発明の界面活
性剤を以下の試験管試験に委ねる；この試験では装置と
してラウンデル−〇−メーター（製造元ニアトラス・エ
レクトリック・ディバイスズ社（Ａｔ１ａｓ　ｌ１ｌｌ
ｅｏｔｒｉｏ　Ｄｉｖｉ−０・−）、米国、シカゴ１３
〕を用いる。この場合、鉱油および酸化鉄で汚れた、洗
濯研究所〔クレフエルド（ＩＣｒｖｆ・１と）〕の羊毛
織物を、以下に規定した条件のもとで洗浄する：界面活
性剤濃ｙ：ａ、ｓおよび１憾 水　　　　　　　＝１５°のドイツ硬度洗浄温度　　：
＋４’Ｏ℃ 洗浄時間　　：１０分 機　構　　　：　１０個の鋼製ボール 洗浄実験を実施した後に、その羊毛片を、カレンダー上
で乾燥しそして白色ｆを測定する為のエルレホ（ｌｌｌ
ｒ＠ｐｈＯ）−装置によって反射率ｔｌｌ定する。

第１表に相応する数値を掲載しである０本発明のビスー
ペンタインーア建ンーオキサイドが標準界面活性剤より
も非常におだやかな洗浄効果管示すことが判ゐ。

２　イソプロピルミリステートでの溶解化試験汚れた表
面を洗浄する為には、水性相中に粒子を分散させる他に
油状の汚れ全溶解化あるいは乳化することが大切である
。界面活性剤ＯＳＳ化力管示す為には、赤く着色したイ
ソプロピルミリステート溶液を界面活性剤金蔓の１０嗟
濃度水溶液中に混入撹、拌する。

５００回転／分のもとて６０分撹拌した後に１この溶液
あるいは乳化物を２０℃のもとで分液ロート中で２４時
間貯蔵する０次に１溶解化したインプロピルミリステー
トの量を下の透明な相か、ら比色的に測定する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　一般式 〔式中、Ｒは８〜２２個の〇一原子を有する飽和炭化水
   素残基または８〜２２個の 〇一原子および１〜３個の二重結合を 有するオレフィン系不飽和炭化水素残 基を意味し。 ｎ１シよびがけ２〜３の整数であり、その際に！ｌ”と
   ｎ鵞とけ互に同じでも異なっていて亀よく、 がおよびＨｌは１〜４の整数であ如、その際Ｂｌとがと
   は互に同じでも異なっていてもよく、並びＫ ａ、ｂ、ｏおよびとは同じかまたは異なってお夛、それ
   ぞれ１−５の数であシ、 そａｓａ＋ｂ＋ｏ＋ａの合計は最高１０であゐべきであ
   る。〕 で表わされるビス−ペンタイン−アミン−オキサイド。 （２）　　一般式 〔式中、Ｒは８〜２２個の〇一原子を有する飽和炭化水
   素残基またＦ１８〜２２個の〇一原子および１〜３個の
   二重結合を 有するオレフィン系不飽和炭化水素残 基を意味し。 がおよびがは２〜３の整数であり、そ の際にかとｎｌとは互に同じでも異なっていてもよく、 ｍｌおよび一位１〜４の整数であ）、その際ｍ１とがと
   は互に同じでも異なっていてもよく、並びに ａ、ｂ、ｏシよびｄは同じかまたは異なっており、それ
   ぞれ１〜５の数であシ、 その際にａ＋ｂ＋ｏ＋ａの合計は最高１０であるべきで
   ある。〕 で表わされるビスーペンタインーア建ンーオやサイド管
   製造するに当って、最初に弐ＲＭＨ。 （璽）で表わされる第一アミンを、２〜５個の〇一原子
   を有する少なくとも１種類の反応性ニトリル２モルと反
   応させて式 で表わされる化合物とし、水素の存在下で還元して式 で表わされる化合物としそしてエチレンオ中サイドと縮
   合させて式 で表わされる化合物として 製造するに当って、式（Ｖ′）の化合物を水溶液状態で
   式 ％式％ で表わされるω−八へゲン化カルボン酸のアルカリ金属
   塩の少なくとも１種類にて四級化して式　　　　　□□ のビス−ベンタインとし、次に得られたこのビス−ペン
   タインを過酸化水素で酸化してビスーベンタインーアＺ
   ンーオキサイドとすることを特徴とする、上記製造方法
   。 Ｃ墨）　一般式 〔式中、Ｒは８〜２２個の〇一原子を有する飽和炭化水
   素残基または８〜２２個の 〇一原子およム１〜３ｍの二重結合を 有するオレフィン系不砲和炭化水素残 基を意味し、 ｎｌ訃よびｎ鵞は２〜Ｓの整数であシ、その際にｎｌと
   がとは互に同じで４異なっていてもよく、 ｍｌおよびｍｌは１〜４の整数であ抄、その際、１とが
   とは互に同じでも異なっ ていてもよく、並びに ａ、ｂ、ｏおよびａは同じかまたは異なっておシ、それ
   ぞれ１〜５の数であり。 その際にａ＋’ｂ＋ｏ＋’ａの合計は最高１０であるべ
   きである。〕 で表わされるビス−ベンタインーアきンーオキサイドを
   含有することを特徴とす石、液状中ヤリアーとしての水
   、場合によってはアニオン系−、カチオン系−１非イオ
   ン系−１友は両性界面活性剤の群の少なくとも１種類の
   界面活性剤、場合によ−っては普通の化粧用添加物およ
   び助剤を含有する化粧用添加物。 （４）　　一般式 〔式中、Ｒは・−２２個の〇一原子を有すゐ飽和炭化水
   素残基型たけ６〜２２個の ロー原子および１〜３個の二重結合を 有するオレフィン系不飽和炭化水素残 基を意味し、 ｎ１シよびｆｉｔは２〜５の整数であシ、その際に！１
   １とｎ雪とは互に同じでも異なっていてもよく、 ！１１１シよび膳３は１〜４の整数であシ、そのＩＩ’
   とがとは互に同じでも異なっていてもよく、並びＫ　　
   、、、。 ａ、ｂ、ａおよびａは同じかまた扛異なっており、それ
   ぞれ１〜５の数であ〉、 その際に亀＋’ｂ４−ｏ−１−ａの合計は最高１０であ
   るべきである。〕 で表わされるビス−ペンタイン−アミン−オキサイドを
   含有すること１特徴とする、液状キャリアーとしての水
   、場合によってはアニオン系−、カチオン系−１非イオ
   ン系−または両性界面活性剤の群の少なくとも１種類の
   界面活性剤並びに場合によっては滲化促進用添凛剤およ
   び普通の助剤を含有する工業用浄化剤。