JPS58934A - エステルの製造法 - Google Patents
エステルの製造法Info
- Publication number
- JPS58934A JPS58934A JP9934681A JP9934681A JPS58934A JP S58934 A JPS58934 A JP S58934A JP 9934681 A JP9934681 A JP 9934681A JP 9934681 A JP9934681 A JP 9934681A JP S58934 A JPS58934 A JP S58934A
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- alcohol
- reaction
- water
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は有機カルボン酸もしくはその無水物とアルコー
ルを反応させてエステルを製造する方法虻−する◎ 有機力＃卓ン駿もしくけその無水物とアルコールを―厳
＊＊下反応ξせてエステルを製造すゐ方＃Ｒｋおいては
１反応の進行に伴って生成する水な反応系外虻連続的に
除去する必要がある。
ルを反応させてエステルを製造する方法虻−する◎ 有機力＃卓ン駿もしくけその無水物とアルコールを―厳
＊＊下反応ξせてエステルを製造すゐ方＃Ｒｋおいては
１反応の進行に伴って生成する水な反応系外虻連続的に
除去する必要がある。
従来法虻おいては一般に原料アルコールを過剰に使用し
、反応生成水を過剰のアルコールと共沸させて反応−よ
り＃Ｌ會出りつ＼これを凝縮器て完全虻凝纏させ、凝縮
液な相分離して水相とアルコール相屹分け、アルコール
相のみな反応器ｋ１１ｍさせるという方法がとられてい
た。しかしこのような方法で遺＃１されるアルコール中
には水が相当量溶解し、これを紡ぐ為戚種の溶剤なキャ
リアーとして加えアルコール相への水の溶解１ｔ−低下
させるという方法もあるが水分の還流を完全に防ぐ事は
出来ず、この為４Ｈｊ工ステル化反応の末期において反
応速ｔｔｌ−低め反応の完結に長時間を要するという欠
点があった０本発＃４はこのような欠点を解消し、反応
器への水の還流を極めて少なくする方法を提供するもの
で、有機カルボン酸もしくはその無水物とアルコールを
反応させてエステルを製造する方法において、反応生成
水とアルコールな含有する反応器留出漏気を、反応系内
圧における水の沸点より高くアルコールの沸点よ°り低
い温度で凝濡させ、得られたｌ！１１１１を反応＊に戻
す方法である０ 本実＠−おける有機カルボン酸もしくはその無水物とけ
たとえばフタル酸、トリメリット酸、ビＯメリット駿及
びそれらの駿無水物勢の芳香族カルボン酸が挙げられる
か、脂肪族カルボンｌＩｋついても適用出来る。
、反応生成水を過剰のアルコールと共沸させて反応−よ
り＃Ｌ會出りつ＼これを凝縮器て完全虻凝纏させ、凝縮
液な相分離して水相とアルコール相屹分け、アルコール
相のみな反応器ｋ１１ｍさせるという方法がとられてい
た。しかしこのような方法で遺＃１されるアルコール中
には水が相当量溶解し、これを紡ぐ為戚種の溶剤なキャ
リアーとして加えアルコール相への水の溶解１ｔ−低下
させるという方法もあるが水分の還流を完全に防ぐ事は
出来ず、この為４Ｈｊ工ステル化反応の末期において反
応速ｔｔｌ−低め反応の完結に長時間を要するという欠
点があった０本発＃４はこのような欠点を解消し、反応
器への水の還流を極めて少なくする方法を提供するもの
で、有機カルボン酸もしくはその無水物とアルコールを
反応させてエステルを製造する方法において、反応生成
水とアルコールな含有する反応器留出漏気を、反応系内
圧における水の沸点より高くアルコールの沸点よ°り低
い温度で凝濡させ、得られたｌ！１１１１を反応＊に戻
す方法である０ 本実＠−おける有機カルボン酸もしくはその無水物とけ
たとえばフタル酸、トリメリット酸、ビＯメリット駿及
びそれらの駿無水物勢の芳香族カルボン酸が挙げられる
か、脂肪族カルボンｌＩｋついても適用出来る。
又アルコールとしては水より沸点の高いもの、１１１に
雪圧下において１１０℃以上の沸点を有するアルコール
が曽用専れ、たとえばｎ−アミルアルコール、１−アミ
ルアルコール、関−ヘキシルアルコール、ヘキサノール
、鳳−オクチルアルコール、２＋エチルヘイサノール、
ノニルアルコール、デシルアルコール等が例示される◎
本発−′ｔ′得られるエステルは上記の駿とアルコール
を適宜皐壷量で反応させる事により得られるが、沸点が
水より高いエステル、＊ｒ雷圧下において１暴・℃以上
の沸点を有するエステルな生成する揚台に本発明は適用
出来る・本斃Ｉ１１においては上記のカルボン酸もしく
番１その無水物とアルコールを公知の方法によって反応
器せエステルを製造する方ｖ＆において、反応器から留
出するアルコールと反応生成水ｔ１反応系内圧ｋｍける
水の沸点より高く、アルコールの沸点より低い一′度、
特に仕込みアルコールの９０％以上が凝縮する温度より
低い温度て凝縮させるもので、か−る手段により凝ｍＩ
ｌ中の水分を著しく減少させる事が出来る。
雪圧下において１１０℃以上の沸点を有するアルコール
が曽用専れ、たとえばｎ−アミルアルコール、１−アミ
ルアルコール、関−ヘキシルアルコール、ヘキサノール
、鳳−オクチルアルコール、２＋エチルヘイサノール、
ノニルアルコール、デシルアルコール等が例示される◎
本発−′ｔ′得られるエステルは上記の駿とアルコール
を適宜皐壷量で反応させる事により得られるが、沸点が
水より高いエステル、＊ｒ雷圧下において１暴・℃以上
の沸点を有するエステルな生成する揚台に本発明は適用
出来る・本斃Ｉ１１においては上記のカルボン酸もしく
番１その無水物とアルコールを公知の方法によって反応
器せエステルを製造する方ｖ＆において、反応器から留
出するアルコールと反応生成水ｔ１反応系内圧ｋｍける
水の沸点より高く、アルコールの沸点より低い一′度、
特に仕込みアルコールの９０％以上が凝縮する温度より
低い温度て凝縮させるもので、か−る手段により凝ｍＩ
ｌ中の水分を著しく減少させる事が出来る。
本発明１８面により更に詳細に説明する。本発明の最も
簡単な態様は第１１１の細くである。
簡単な態様は第１１１の細くである。
ζ−で反応器１から留出する蒸気は２を経て凝１１１１
８に入り、水の沸点より高くアルコールの沸点より低い
温度に冷却され、主としてアルコールよりなるＩｎ液は
４を鰻て反応ｓ＃Ｃ遺諸され、主とし゛て水よりなる非
硬ｍｌｌ気け６より外ＩＥＫ＃出される。落２図は凝着
−を２基設け、排ガス中に逃散するアルコールを闘収す
るようにしたものて、−次１１ＪＩＩ器８で＃艙されな
い主として水よりなる蒸気を６を経て二ＩｊＣ１ｌ館器
・に４舎ζ−で全凝着させ、８ｍ波を７を経て相分離器
・に４会ζ−て着分離し、アルコール相を９から反応−
へ夏すようｋし水相は１０より排出する・菖１■［１い
ても必要に応じａ縮波動相分−したのちアルコール相の
みを反応器に戻すようｋしても良い。
８に入り、水の沸点より高くアルコールの沸点より低い
温度に冷却され、主としてアルコールよりなるＩｎ液は
４を鰻て反応ｓ＃Ｃ遺諸され、主とし゛て水よりなる非
硬ｍｌｌ気け６より外ＩＥＫ＃出される。落２図は凝着
−を２基設け、排ガス中に逃散するアルコールを闘収す
るようにしたものて、−次１１ＪＩＩ器８で＃艙されな
い主として水よりなる蒸気を６を経て二ＩｊＣ１ｌ館器
・に４舎ζ−で全凝着させ、８ｍ波を７を経て相分離器
・に４会ζ−て着分離し、アルコール相を９から反応−
へ夏すようｋし水相は１０より排出する・菖１■［１い
ても必要に応じａ縮波動相分−したのちアルコール相の
みを反応器に戻すようｋしても良い。
本発−エステル化反応は無触媒下でも行なえるが、触媒
を用いた方が有利であるｏｆｌｌ厳としては硫酸、パラ
トルエンスルホンＩ！都の酸性触媒、アルミナとカセイ
ソーダ、チタン酸、チタン酸エステル、亜鉛塩、錫化合
物等の両性触媒か使用出来、その添加量は原料カルボン
酸に対し５重量−以下て充分である。
を用いた方が有利であるｏｆｌｌ厳としては硫酸、パラ
トルエンスルホンＩ！都の酸性触媒、アルミナとカセイ
ソーダ、チタン酸、チタン酸エステル、亜鉛塩、錫化合
物等の両性触媒か使用出来、その添加量は原料カルボン
酸に対し５重量−以下て充分である。
反応温度は駿性触ｌｌ５ｔ−使用した導舎にけ１６０℃
以下が好ましい０１４０℃以上ては反応液がむ が着色するおそれぜある。無触１ｍまたは真性触媒管使
用した場壺には１１０〜２５０℃か好ましい＠ｌｌ・℃
以下ｔｌは反応速度が遥＜、２５・℃以上でＩｔ！Ｌ応
諌が着色するお堂れがある０アルコールとカルボン酸の
モル比はアルコールが過ＩＨｊ＊るように遥ぶが、４Ｈ
Ｃ層論量の１０−以上逼刹７あることが好ましい。反応
圧力は反応１１ｆＫ右いて反応ＩＩ）波相に保つと共ｋ
。
以下が好ましい０１４０℃以上ては反応液がむ が着色するおそれぜある。無触１ｍまたは真性触媒管使
用した場壺には１１０〜２５０℃か好ましい＠ｌｌ・℃
以下ｔｌは反応速度が遥＜、２５・℃以上でＩｔ！Ｌ応
諌が着色するお堂れがある０アルコールとカルボン酸の
モル比はアルコールが過ＩＨｊ＊るように遥ぶが、４Ｈ
Ｃ層論量の１０−以上逼刹７あることが好ましい。反応
圧力は反応１１ｆＫ右いて反応ＩＩ）波相に保つと共ｋ
。
過剰のアルコールがｌｌ流するような圧力に＆定すれば
良い。
良い。
本発明によればエステル化反応の進行に伴ない生成する
反応仇成波が殆んど除去され反応波中の水分濃度を低く
保つ事が出来るので、従来法に比し反応速度を萬め、反
応゛を短時間に完結する事が出来る。
反応仇成波が殆んど除去され反応波中の水分濃度を低く
保つ事が出来るので、従来法に比し反応速度を萬め、反
応゛を短時間に完結する事が出来る。
尚本発明方法は連続的にも回分的にも行なう事が出来る
・以下の実施例で部は重量部である〇実施例１及び比較
例１ ２−エチルヘキサノール １５Ｏｉｌ、７タル酸モノ−
２−エチルヘキシル ２７８１Ｂよりなる原料液及び原
料液に対しＯ，ａＳ重量−のパラトルエンスルホン酸の
１ｓ−水Ｓ波を連続的に第２１１ＩＶ：、示すような反
応器に供給し、滞奮峙間５０分、１４（Ｉｔ″ｒ！反応
専甘反応専一次凝縮器の一度及び二次凝縮器の温度を４
ｓ℃及びｓＯｔｌｉｃ保った。
・以下の実施例で部は重量部である〇実施例１及び比較
例１ ２−エチルヘキサノール １５Ｏｉｌ、７タル酸モノ−
２−エチルヘキシル ２７８１Ｂよりなる原料液及び原
料液に対しＯ，ａＳ重量−のパラトルエンスルホン酸の
１ｓ−水Ｓ波を連続的に第２１１ＩＶ：、示すような反
応器に供給し、滞奮峙間５０分、１４（Ｉｔ″ｒ！反応
専甘反応専一次凝縮器の一度及び二次凝縮器の温度を４
ｓ℃及びｓＯｔｌｉｃ保った。
反応器圧力を１２５鵬ＨＰ（絶体圧）及び４００、Ｈｐ
とし、反応率を比較した。尚１２５ｍＨＰでの水の沸点
は５４℃、４００．Ｈｆでは８部℃である◎反応結果は
第１表のとおりてあった。
とし、反応率を比較した。尚１２５ｍＨＰでの水の沸点
は５４℃、４００．Ｈｆでは８部℃である◎反応結果は
第１表のとおりてあった。
実施例２及び比較１１２
無水７タル鹸 １４８１１．炭素数７〜９の直鎖拠金ア
ルコール ５４０ｍ５カセイソーダ１．２８ｇ及び水酸
化アルミニウム １．２部を菖２ｍの如會反応装置に仕
込み、常圧下闘分式にてエステル化反応を行なった。
ルコール ５４０ｍ５カセイソーダ１．２８ｇ及び水酸
化アルミニウム １．２部を菖２ｍの如會反応装置に仕
込み、常圧下闘分式にてエステル化反応を行なった。
一次凝縮器の温度＆−１３−０℃及び９０℃に保ったと
きの反応率を経時的に求めた結果を第２表に示す。
きの反応率を経時的に求めた結果を第２表に示す。
第１図及び第２図は本発明方法に使用する反応装置であ
る・ 特許出願人 三菱瓦斯化学株虻会社 代表者 相用響 吉 １図 、Ｌ２ （２］
る・ 特許出願人 三菱瓦斯化学株虻会社 代表者 相用響 吉 １図 、Ｌ２ （２］
Claims (1)
- 有機カルボン酸もしくけその無水物とアルコールを反応
させてエステルｔ−製造する方法忙ふいて、反応生成水
とアルコールを含有する反応優奮出蒸気を、反応系内圧
ｋｆける水の一点より高くアルコールの沸点より低い温
度’ｔ’ａｓ＊甘、得られた凝縮Ｉｌを反応器Ｋｊ［す
ことｔ特徴トスるエステルの調造法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9934681A JPS58934A (ja) | 1981-06-26 | 1981-06-26 | エステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9934681A JPS58934A (ja) | 1981-06-26 | 1981-06-26 | エステルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58934A true JPS58934A (ja) | 1983-01-06 |
| JPS6228942B2 JPS6228942B2 (ja) | 1987-06-23 |
Family
ID=14245046
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9934681A Granted JPS58934A (ja) | 1981-06-26 | 1981-06-26 | エステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58934A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60213329A (ja) * | 1984-04-09 | 1985-10-25 | Honda Motor Co Ltd | 頭部付き軸体の鍛造方法 |
| KR100535974B1 (ko) * | 2002-11-29 | 2005-12-09 | 주식회사 엘지화학 | 글리콜 디에스테르 제조방법 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4935611A (ja) * | 1972-08-08 | 1974-04-02 | ||
| JPS4980033A (ja) * | 1972-11-10 | 1974-08-02 | ||
| JPS50142509A (ja) * | 1974-05-11 | 1975-11-17 | ||
| JPS5129460A (en) * | 1974-09-02 | 1976-03-12 | Asahi Chemical Ind | Esuterukahoho narabini sochi |
-
1981
- 1981-06-26 JP JP9934681A patent/JPS58934A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4935611A (ja) * | 1972-08-08 | 1974-04-02 | ||
| JPS4980033A (ja) * | 1972-11-10 | 1974-08-02 | ||
| JPS50142509A (ja) * | 1974-05-11 | 1975-11-17 | ||
| JPS5129460A (en) * | 1974-09-02 | 1976-03-12 | Asahi Chemical Ind | Esuterukahoho narabini sochi |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60213329A (ja) * | 1984-04-09 | 1985-10-25 | Honda Motor Co Ltd | 頭部付き軸体の鍛造方法 |
| KR100535974B1 (ko) * | 2002-11-29 | 2005-12-09 | 주식회사 엘지화학 | 글리콜 디에스테르 제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6228942B2 (ja) | 1987-06-23 |
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