JPS5896083A

JPS5896083A - ２−（１−イソプロピル−４−メチル・ビシクロ〔３，１，０〕ヘキシル−３−イル）−１，３−ジオキソラン、その製造法、該化合物より成る香料、および該香料を含有する香料組成物

Info

Publication number: JPS5896083A
Application number: JP18009382A
Authority: JP
Inventors: クラウス・ブルンス; アルフレ−ト・メツフエルト
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1981-10-17
Filing date: 1982-10-15
Publication date: 1983-06-07
Also published as: EP0077503A1; DE3141327A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、’２−（１−インプロピル−４−メチル−ビ
シクロ（３，１，０）へキシル−３−イル）−１，３−
ジオキンラン、その鼾造法、該化合物より成る香料、お
よび該香料を含有する番別組成物に関する。２−（１−イソプロピル−４−メチル−ビシクロ（３，
１，０）へキシル−３−イル）−１，３−ジオキソラン
は有用なｉＩｔ香ｆ−１′″ｒ！あ１）、こわがとくに
特殊ｔ「香調を有する新規香料組成物に１Ｙ１１”＋で
あると判明した。この化合物は、Ｆ式：〔式中、（１）Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ、（２）Ｒ１＝Ｈ；Ｔ？
２＝ＯＨ３１’（３）　Ｒ，＝Ｒ２＝Ｏ）ｔ３）を有す
る。この化合物の製造は、自体公知の方法（二より、ツエン
（４）をｎ２／ｃｏｒ圧力下にヒＰロホルミル化［、て
ツエン−３−カル）々ルデヒト″（５）となｌ２、かつ
引続き、エタン・ジオール、プロパンジオール−１・２
またはブタンジオール−２，３と反応させて相応するジ
オキサラン（ｌ（４）　　　　　（５１（１）〜（３）
得られた粗生成物は、有利に蒸溜によ１１精製される。ジオキソラン（１）はキャストリウム調の動物系、木香
系香調を有し、ジオキソラン（２）はインノニルアルコ
ール調の木香系香調であ１１、ジオキサラン（３）はア
マニ油、とくにフェス調の花香系香調を有する。これら新規香料は、他の天然および合成の香料とともに
新たな興味ある香料組成物を形成する徐めて良好な配合
性によ番）優れている。こねらは、他の香料と種々の電
比″ｒ！混合されることが１きる。一般に、香料組成物
中のその分量は、全組成に対し１〜５０重量パーセント
の範囲内にある。このような番別組成物は、化粧品調剤
、例えば、香水、ヘヤローション、エーロゾル調剤、脱
臭剤、クリーム、ローション、浴用調剤、シャンプー、
化粧石鹸の若番用に、並びにまたエキス系香料中に使用
されることがｆ＾る。ｌか［またこれらは、工業製品、例えば、洗剤および洗
浄剤、洗濯物柔軟仕上げ剤、繊維仕土げ剤等の芳香改善
に使用されることができる。棹々の製品を若番するため、こ４ら組成物は、全り（ミ
成物に対し一般に０．０５〜２．０車量チの濃用′〒跨
力ｊ１される。９下に、本発明を実椎扮１につ＾前説する。例１　シャン−３−カルバルデヒド（５）の製造１／−攪拌形オートクレープ中へ、ツエン（４）（ツエ
ン９１．２％／α−ピネン８．３％（Ｇ。ＩＴ（ｔ＋１６．４°　１　３００Ｆ、　　トリフェニ
ルホスフィン１２ｆおよびロジウムカルボニルクロリド
−ジトリフェニルホスフィン触媒０．６ｆを装入［７か
つそれぞわ水素ないり、　ｉＪ　−Ｍ化炭素１００パー
ルを圧入した。引続き、１時間以内に１７０°０に加熱しかつ６−！−
〜７時間この温度で攪拌した。圧力が不変に持続し、た
際に加熱を止めた。冷却後、オートクレーブを窒素１洗浄

【７た。この粗生成物を濾別シ、（粗収量３６０ｆ）、かつ引続
きエゼクタ真壁中で蒸溜した。す、下の物理的データを有するツヤンアルデヒｆ’　（
５）　２６　Ｂ　？　（理ｈ　ｊ４・）７３％）が＋４
ｊ　ｉ”ｐ　；ｈた：沸点８０〜１０３°０．ＧＯ：シャン−３−カルノ々ル
デヒド（５）５７〜８６％ｎ２０：　１．４５７２　；α２５　：　　ａ　−ｉ。Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　Ｄ工Ｒ（フィルム）：　２７２０　、］・７２５
／ｃＩｎ（ＯＨＯ）；１３６０，１３８０／Ｇ１ｎ（ｉ
−プロピル）　、　３０５０　、Ｉ　Ｏ２０／　ｃｍ　
（シフｏ　ｃ３）＋、３８３頁（１９５６年）による。例１によＬｌ＃：ｉしたツヤノー３−カル／々ルデヒド
（５）　５’、６り、オルトｇ酸−トリエチルエステル
４．９９　Ｆおよびエタンジオール２．０９ノ（モル比
１：ｌ：ｌ）の混合物に、攪拌下に■）−ドルオールス
ルホン酸５０１１５１を添加した、その後にわずかな弁
部が生じた。１夜中室温で攪拌した後、蟻酸−エチルエ
ステルおよびエタノールを溜去した○エーテル中に採っ
た残清な、２Ｎ−ンーダ溶液干、引続き水ｆ中性になる
まで洗浄１かっ水不含の硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶剤を溜去したｖ１粗生成物５．７　Ｆ　（理論量の８
０．５％）が残存し、これを蒸溜することにより、以下
のデータを有する生成物が得られた：沸点、５９９〜１００°Ｏ；Ｇｏ：９１％；弓５−３２
．８°；　ｎに０１．４６６０工Ｒ（フィルム）：１１
６０，１１３０．１０５５／ｃＩｎ（０−０−０）；１
３８０／１３６０／儂（１−プロピル）、３０５８゜１０２０／ｃ＋ｎ（シクロＯＡ） ’Ｈ−ＮＭＲ（ＯＤＯ／３　）　：　４．７２ｐｐｍ　
　（ｄ　、　Ｉ　Ｈ）（０−ＯＨ−０）；３．８５ｐｐ
ｍ（ｍ−４Ｈ）（０−ＯＨ２−ＯＨ２−０）；２．１０ｐ
ｐｍ　（ｍ、　ＩＨ）（０３−Ｈ）　；（９）１．０５１０．９７ｐｐｍ　　（ａ、３Ｈ）（ｏ４−Ｏ
Ｈ３１；　０．９４１０．８６１０．７９ｐｐｍ（ｍ　
１６Ｈ）（Ｏｘ−ＯＲ（ＯＨ３）２）；約０．１２ｐｐ
ｍ（ｍ＋３Ｈ）（０５−Ｈ２Ｏ２−Ｈ）０．３Ｈ２２０
２（２１０，３２）ｉｉＰ値　実測値分子ｔ　２１０　　　　２１０　　　（ＭＳ）０　　　
　　７４．２１　　　　　７４．０Ｈ１０，５４１０，
４０１５，２１１５，２香調：キャストリウム調の動物系、木香系。製造を、シャン−３−カルバルデヒド（５）とゾロパン
ジオール１．２とを例２に記載せるように反応させるこ
とによ１】行なった。沸、町ｐ、　　　　　　　　　　９　１　〜９　３　°
０　　；　Ｇ　〇　　二　　９　０　　％　　（１４゜
１．５性体混合物）ｎ、ｊ’１．４５９８：弓’−２９，８゜ＩＲ（フィル
Ａ）：　１１６０１１１２７１１０５０／ｉ１ｍ（０−
０−０）；１３７６．１３５８／ｃＲ（ｊ−プロピル十
第２メチル）；３０５７．１０２０／ｃＩｎ（ツクｏｏａ）ｏａ／ｕｓ
：Ｊｉ性体数４．ｍ／ｅそわぞれ２２４香調：イソノニ
ルアルコール調の木香系。ｓｉｖ、シャン−３−カルノ々ルデヒド（５）とブタン
ジオール−２，３とを例２に記載せるように反応させる
ことにより行なった。沸点　　　９７〜９９°０；Ｇｏ　：　９４％（異２．
５性体混合物）ｎ”　１．４５８２　；α２５−２８．０゜Ｄ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＤＩＲ（フィ
ルＡ）：１０６０−１１５５／ｃＩＲ（０−０−０）：
１３６０．１３７５．／硼（１−プロピル十弔２メチル
）；３０５６．１０２０／儂（シクロ０３）ＧＯ／ＭＳ：異性体数４　＋　ｍ　／　ｅそれぞれ２３
８香調：亜麻仁油−、フェス調の花香系０２−（１−イ
ソプロピル−４−メチル−ビシクロ（３，１，０）へキ
シル−３−イル）−１゜３−ジオキソラン（１）　　　
　　１ｏｏ東量部１３−オキサビシクロ（ｌｏ、ａ、ｏ
）ペンタデカン（登録商標名ツクルアンノ々−（Ｏｙｃ
’ｌａｍｂ−ｅｒ■））　　　　　　　　　　　　　　
　１００　　　＃ａ−イソーメチルヨノン　　　　　８
０　１ベルガモツト油　　　　　　　　　６０　ｌヒ１
Ｆロキシシトロネラル　　　　　５０　ｌベンジルサリ
チレート　　　　　　５０　ｌα−へキシルチムトアル
デヒｐ４０＃イラン−イラン油　　　　　　　　４０　ｌインオイゲ
ノール　　　　　　　　４０　Ｉムスクアンブレツテ　
　　　　　　４０　Ｉムスククト／　　　　　　　　　
　４０　ｌペチペリルアセテート　　　　　　４０重量
部ビヤクダン／１ｔｌ（東インド産）　　　４０　Ｉフ
ェニルエタノール　　　　　　　４０　１０１４アルデ
ヒｒ（いわゆるＤＢＰ９１０％）　　　　　　　　　　３０　　＃オイゲノー
ル　　　　　　　　　　３０　ｌステラツクスレジン　
　　　　　　３０　ｌベンシールジャムレジン　　　　
　３０　ｌδ−デカラクトン（ＤＢＰ９１０％）２０　
〃ジャスミン（純）（ＤＢＰ９１０％）２０　ｌゲラニ
オール　　　　　　　　　　２０　１アミルサリチレー
ト　　　　　　　　２０　ｌ・ぞチョリ油　　　　　　
　　　　　　１０　Ｉシクロペンタデカノリド　　　　
　１０　１ウンデシレンアルデヒド（ＤＩＣＰ中１０％）　　　　　　　　　１０　ｌオークモース（
純）　　　　　　　　５　＃シナモンｒ出（セイロン産
）５１１００重重部

Claims

【特許請求の範囲】１、式：〔式中、（１）Ｒ□＝Ｒ，−４・　（２）Ｒ１＝Ｈ。Ｒ２＝ＯＨ３＊　（３）　Ｒ１＝Ｒ２”　ＣＨ３）の２
−（ｌ−イソプロピル−４−メチル−ビシクロ（３，１
，０）へキシル−３−イル）−１，３−ジオキンラン。２　式中、（１）Ｒ１＝Ｒ２＝”（、（２）Ｒ□＝Ｈ；
Ｒ２＝　ＯＨ８および（３）　Ｒ１＝Ｒ２＝ＯＨ３−ｔ
％ある化合物の異性体混合物であることを特徴とする特
許請求の範囲第１項Ｂピ順の２−（ｌ−イソゾロビル−
４−メチル−ビシクロ（３，１，０〕へキシル−３−イ
ル）−１，３−ジオキソラン。３、式：の化合物を製造するに肖＋１、ツエンをＨ２／Ｃ０で圧
力下にヒドロホルミル化してシャン−３〜カルノ々ルデ
ヒドとなし、かつ引続き、エタンジオール、プロパンジ
オール−１，２＊たけブタンジオール−２，３とル応さ
せて前記式〔式中（１）Ｒ□＝Ｒ２＝Ｈ，（２）ｋ＜１
＝Ｈ：Ｒ２−ＣＨｌ、（３）Ｒ１＝Ｒ２＝ＣＨ３〕のジ
オキソランとすることを特徴とする２−（１−インプロ
ピル−４−メチル−ビシクロ（３，１＋０〕ヘキシル−
３−イル）−１・３−ジオキソランのＩＪ！４造法。４、　式：〔式中、（１）Ｒ，＝Ｒ２＝Ｈ、（２）Ｒ１＝Ｈ；Ｒ２
＝ＯＨ３，（３）Ｒ１＝Ｒ２＝ＯＨ３）の２−（１−イ
ソゾロビル−４−メチル−ビシクロ［３，１，ｏ’］へ
キシル−３−イル）−１，３−ジオキサランよ１）成る
香料。５、式：（式、中、（１）Ｒ，＝Ｒ２＝Ｈ，（２）Ｒ１＝Ｈ；Ｒ
２＝＝Ｑ）１３＋　（３）　Ｒ１＝＝Ｒ２＝Ｑ）（３）
の２−（ｌ−イソプロピル−４−メチル−ビシクロ〔３
，１，ｏ）へキシル−３−イル）−１，３−ジオキソラ
ンを、全組成に対し１〜５０車量・ξ−セントの量を含
有することを特徴とする２−（１−イソプロピル−４−
メチル−ビシクロ（３，１，Ｏ’ｌヘキシル−３−イル
）−１，３−ジオキソランを含有する香料組成物。