JPS5896864A - 鉄合金材料の表面処理法 - Google Patents

鉄合金材料の表面処理法

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JPS5896864A
JPS5896864A JP57130109A JP13010982A JPS5896864A JP S5896864 A JPS5896864 A JP S5896864A JP 57130109 A JP57130109 A JP 57130109A JP 13010982 A JP13010982 A JP 13010982A JP S5896864 A JPS5896864 A JP S5896864A
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chromium
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carbide
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Toru Arai
新井 透
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C10/00Solid state diffusion of only metal elements or silicon into metallic material surfaces
    • C23C10/28Solid state diffusion of only metal elements or silicon into metallic material surfaces using solids, e.g. powders, pastes
    • C23C10/34Embedding in a powder mixture, i.e. pack cementation
    • C23C10/52Embedding in a powder mixture, i.e. pack cementation more than one element being diffused in one step
    • C23C10/54Diffusion of at least chromium

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Solid-Phase Diffusion Into Metallic Material Surfaces (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は鉄合金材料の表面に炭化物層を形成させる表面
処理法、特に耐摩耗性とともに耐食性の極めてすぐれた
炭化物層を形成させる方法に関するものである。
第Va族元素の炭化物は耐摩耗とともに耐食性にすぐれ
ており、この炭化物層を鉄合金材料の表面に形成させる
ことは工業上極めて有用である。しかしながら上記の炭
化物被覆層を有する鉄合金材料も、例えばこれをアルミ
ニウム溶融浴との接触状額で使用すると、使用の過程に
おいて局部的な侵食が発生し、長期間にはこの侵食が成
長して材料全体が侵食されるに至る。
これは、被覆層に局部的に存在する徽細な孔のような欠
陥部分の鉄合金材料が侵食されることによるものと認め
られる。
本発明はこのような局部的な侵食の発生を防止する度化
物層を鉄合金材料の表面に形成させることを目的とする
ものである。
即ち、本発明は、鉄合金材料に予めクロムメッキを施し
てクロム層を形成せしめ、このクロム層を有する材料を
第V’a族元素の存在下で加熱し、これにより鉄合金材
料中の次素を拡散せしめてクロふ層をクロム炭化物層に
変化させ、同時にクロム炭化物層中の炭素と上記第Va
族元素とを結合せしめてクロム炭化物層の上に更に第V
a族元素の炭化物層を形成せしめるのである。
本発明の処理法で得られる鉄合金部材は、その母材たる
鉄合金材料とその上に形成されたクロム炭化物層との間
、および該炭化物層とその上に形成された第Va族元素
の炭化物層とは冶金的に一体結合されているため機械的
強度が高く耐剥離性が著しく改善されている。また予め
施されたクロムメッキ層およびその後形成した第Va族
元票の灰化物層の各々に局部的な欠陥が存在したとして
も、両層の欠陥部分が合致することはほとんど皆無であ
って被覆層全体として欠陥のないものとな9、この鉄合
金部材は耐食性Kliめてすぐれたものとなる。このた
め鉄合金材料にクロムメッキを施したのみの場合や鉄合
金材料に直接に炭化物層を被覆したのみの場合に比し、
耐食性が看しく向上している。なお、本発明の被覆層は
第V’a族元素の炭化物が本来有する耐摩耗性を発揮す
るものであることは言うまでもない。
である。それ以下の炭素含有量では実用上必要な厚さの
炭化物層が形成されるのに長い処理時間を要する。
鉄合金材料にクロムメッキをする方法は特に限定される
ものではなく、電気メッキ、乾式メッキ等、従来の手段
がとられ得る。ただし、可及的に欠陥のないメッキ層を
形成せしめることが望ましい。メッキ層厚さはこれが薄
すぎると耐食性、耐酸化性の改善効果が低くなり、また
厚すぎるとその上に形成する灰化物−の形成速度が小さ
く長時間の処理が必要となって作業性を低下させる。2
μないし80μ程度が実用範囲である。
上記メッキ層の上には第Va族元素、即ちバナジウム(
V)、ニオビウム(Nl))、タンク/& (T a 
)の灰化物層を形成せしめる。また、これ等の複合灰化
物を形成せしめてもよい。
形成手段は鉄合金材料中の炭素をクロムメッキ層に拡散
せしめてこれをクロム炭化物層とし、同時に外部から供
給される第Va族元素と上記灰化物層中の炭素とを結合
せしめて該炭化物層の上に更に第’Va族元素の灰化物
層を形成せしめるのである。具体的手段としては、溶M
I樵浴法、溶りl樵浴を用いる電解法、粉末法、気相法
のいずれでもよい。
#I融塩浴法としては、発明者らが先に開発した方法、
即ち第Va族元素を溶入せしめた硼酸または硼砂浴中に
被処理材を浸漬保持する方法が極めて有効である。また
、該処理浴中に被処理材料を浸漬保持してこれを陰極と
し、別に浴中に挿入した導電性材料を陽極として電解処
理をすることは処理時間を短縮するために有効である。
また粉末法としては、これも発明者らが先に開発した方
法、即ち硼弗化カリウム(KBF4)等の粉末と第Va
族元素粉末との混合粉末中に被処理材を埋め込んで加熱
する方法が有効である。
上記いずれの場合も、鉄合金材料中の炭素の拡散によ抄
クロムメッキ層をクロム灰化物層とし、かつ該灰化物層
中の炭素と第Va族元素の結合により、上記クロム灰化
物層上に更に第V’a族元素の灰化物層を形成し得る。
処理温度は、700’Cから鉄合金材料の融点以下の範
囲が可能であるが、灰化物層の形成速度および高温によ
る材質劣化等よりみて800°Cないし1100℃が実
用範囲である。処理時間は必要とする被覆層厚さや上記
処理温度との関係で決定されるが、一般に1時間ないし
30時間程度が適当である。
第Va族冗素の灰化物の智厚さは2μないし20μ程度
が適当である。2μよりも薄いと耐食性の効果に不安が
あシ、また20μよりも厚くすると形成層が剥離しやす
くなる傾向がある。
実施例1゜ (1)直径91111.長さ4011sのJIS  S
K4および5KD11の多数の試片にクロムの電気メッ
キを施した。メッキ層厚さは9μないし88μの間で変
化させた この試片を浴全量に対して2051のフエロパよび16
時間保持後、取出して油冷し、付着している処理剤を温
水で洗→→5滌した。
これIII鍼片について断面組織を観察したところ、す
べての試片について二層の層が形成されているのが認め
られた。第1図は15μのCrメッキ後、8時間の次化
物被覆処理をしたSK4試片の断面のMfl鏡写真であ
る。
第1図の試片についてX線マイクロアナライザ分析を行
なった結果、第5図に示す如く゛外層はVと01内層は
Or、Fθ およびCで形成されていることが確かめら
れた。X線回折でも外層からVCに相当す石目折線が認
められた。
なお、この層の硬さを測定してみると、外層はHV30
00.内層はHV1600であって、外層の硬さはCr
メッキの施されていないSK番、5KDIIを上鮎と同
じ硼砂浴で処理して形成された■CN1と同じ硬さであ
り、内層も同じ(Crメッキの施されていないSK 4
.5KD11をOr粉末添加の硼砂浴で処理して形成さ
れたOr炭化物(Cry Cm +Cr*jC*  )
と同じ硬さである。
従って、処理温度によってメッキ層のCr原子と母材中
のC原子が反応してCrメッキ層がCrp化物層にかわ
シ、このCrp化物層中のC原子と浴中の■原子が結合
することによってVO4が形成されたものと認める。
第6図にメッキにより形成されたCrメッキ層の厚さと
、本発明の処理により形成された炭化物層の厚さとの関
係を示す0図中、横軸はCrメッキ層の厚さ、縦軸は炭
化物層の厚さを示す。
また符号○は内層、外層よりなる炭化物層全体、符号Δ
は内層、符号×は外層の炭化物層を示す。
第6図より、Crメッキ層の厚さが厚い程内層の厚さが
厚くなり外層の厚さが薄くなっているのがわかる。しか
し炭化物層全体の厚さはCrメッキ層の厚さの影響を受
けず約20μと一定しているのがみられる。
(2り得られた鉄合金部材の膨化物被覆層の密着性を確
かめるために、ハンマリングテストおよびパンチングテ
ストを行なった。
ハンマリングテストは半径3.2篩の半球型尖萌を持つ
0.42〜の重さのハンマーを試片の表面の同一場所に
0.2 m / sθCの速度で打ちつけるものである
。試片としては、この実施例で得られたSKD 11(
lox1ox5ossm)の表面に内層として3μのC
r%化物層、外−として13μのV炭化物層をもつもの
を使用した。
このハンマリングテストでは20万回以上のハンマリン
グテストでも被覆層の剥離はみられなかった。なおCr
メッキ層のみをもっ試片では、5万回のハンマリングテ
ストで肉眼でみEる程度の剥離が生じた。
パンチングテストは、厚さ1.8s111の軟鋼板を厚
さ0.9tll−$で押しつぶすプレス加工のパンチと
して使用し、耐剥離性を評価するものである。
本実施例の試片としてハンマリングテストに用いたのと
同一@に類の試片を用いてパンチングテストを行ない、
約2万シヨツトのパンチングを行なったが炭化物層の剥
離は全く認められなかった。Crメッキのみでは6千シ
ヨツトで剥離した。
(3)  この実施例によって得られた試片の耐食性を
調べるため、JIS  AOsBを黒鉛ルツボで700
°Cに加熱溶融し九溶融アルミニウムに対する浸漬テス
Yおよび36%塩酸水浴液に対する涜漬テストを行なっ
た。
試片としてはSKD 11(10X10XI50−)の
表面に内層として3μのOr炭化物層、外層として13
μの7次化物層をもつものを使用した。その他、比較用
試片として5KDIIに9μのCrメッキのみを施した
もの、Crメッキすることなしに5KDIIの表面に直
接8μの7次化物層を形成したものの2fi類を用いた
溶融アルミニウムに対する浸漬テストではCrメッキの
みを施した比較用試片がわずか2時間、7次化物のみを
施した比較用試片でも64時間の浸漬で試片表面積の半
分以上が著しく侵食された。これに対し、本実施例で得
られた試片は128時間浸漬後においてもわずかしか侵
食がみられなかった。
塩酸水溶液に対する浸漬テストでは、Orメツ午を施し
た比較用試片およびv炭化物層のみ形成した比較用試片
はいずれも5時間の浸漬でそれぞれ200個所局部的な
腐食および全面腐食が認められた。しかし、本実施例で
得られた試片は50時間の浸漬では全く腐食が認められ
ず、100時間の浸漬でわずか2個所の局部的腐食が認
められただけであった。
実施例2 JIS  SK4綱材から直径8瓢、長さ40■の多数
の試片を作り、実施例1と同じ方法で厚さ9μないし8
8μのクロムメッキ層を各試片表面に形成した。
次に、これらの試片を20電量%の7エロニオプ(Fe
−Nb)粉末を含む1000℃に保持された溶融硼砂浴
中に浸漬し、8時間処理を行なった。
これらの処理により、全ての試片には断面顕微鏡観察で
二層と認められる被覆層が形成されていた。−例として
厚さ13μのCrメッキ層をもつ試片に上記加熱浸漬処
理を施した試片の断面顕微鏡写真を第2図に示す。被覆
層の断面をX@回折およびX線マイクロアナライザーで
調べたとζろ、被覆層の内層はOr炭化物、外層はNl
)炭化物であることが確められた。
なお、第1工程で形成されたCrメッキ層の厚さと加熱
浸漬処理後の被覆層全体の厚さ、内層および外層の厚さ
を第7図に示す0図中横軸はCrメッキ層の厚さ、縦軸
は得られた炭化物層の厚さを示す、また図中O印は膨化
物層全体の厚さ、ΔはCr炭化物層の厚さ、x印はNl
)炭化物層の早さを示す。
実施例5 、TIS  SK4材で直径8■長さ60Mの試片を作
った。この試片の表面に電気メッキで厚さ13μのCr
メッキ層を形成した0次に黒船容器中02096のフェ
ロバナジウム粉末を含む溶融硼砂浴の中央K b OW
だけ試片を浸漬し、黒船容器を陽極、試片を陰極とし、
O,OIA/cIIの陰極電流密度で4時間電解処理を
した。この後浴より試片を取り出し油冷した。
この処jlKより第3図に示す断thirIA徽鏡写真
に示すところの内層が厚さ7μのCrp化物層、外層が
厚さ5μの■炭化物層よりなる被&層が形成された。
爽施例番 JiS  SK4材で直径8簡、長さ60■の試片をつ
<シ、電気メッキで厚さ13μのクロムメッキ層を形成
し九0次に耐熱−(110φX100)製容器を2個準
備し、1個にはFe−■粉末とKBF4粉末10′IL
lj1%の混合粉末を、1個にはFe−Nb粉末とKB
F4粉末1011量%の混合粉末を充填し、その中に試
片を各1個づつ埋没させた。この容器を電気炉に入れて
1000℃に4時間加熱保持後、容器ごと炉から取シ出
して空冷した。冷却後容器から取り出した試片を調べた
Fe=VとKBF、の混合粉末で処理された試片では約
10μのCrp化物よりなる内層と約6μの7度化物よ
υなる外層をもった被a1Mが形成されていた。また、
Fe−Nb とKBF4の混合粉末で処理された試片で
は約10μのCr脚化物よりなる内層と約3μのNbj
Q化物をもった被覆層が形成”されていた。
Fe−VとKBF4 の混合粉末で処理された試片の被
amの断面顕微鏡写真を第4図に示す。
以上説明したように本発明は、296以上の炭素を含む
鉄合金材料表面に形成したクロムメッキ層を上記材料中
の炭素を拡散せしめてクロム炭化物層に変化させ、この
クロム炭化物層中の炭素と外部の第va族元素を結合せ
しめて更に第Va族冗素の炭化物層を形成し、かくして
形成された二層の炭化物層により鉄合金材料に耐摩性を
付与し、かつすぐれた耐食性を発揮せしめるものである
【図面の簡単な説明】
第1図ないし第4図はそれぞれ本発明の実施例工ないし
実施側番により形成された被覆層の断面M徽鏡写真(X
400)である、第5図は実施例1によシ形成された被
覆層のX線マイクロアナライザ分析結果を示す図、第6
図は実施例1により形成された被覆−を構成する各層の
厚さを示す図、第7図は実施例2によシ形成された被a
mを構成する各層の阜さを示す図である。 回置の浄書(内容に変更なし) 第1図        第2図 第3図       第4121 (ス400)                  (
メ4oo)第5wU 第6図 Crメパハ層厚さ月 第7図 Crメ゛ツキ層P4さ p 手続補止−)(方式) 昭和15’Fシ、大月ノア[1 特許1ラー長官     殿 1、 事件の表示 昭和S?年特許願第11sO1o1i1号2、 発明の
名称 鉄合金材料の慶面処珈法 3、 補正をする者 利けとの関係         特許出願人愛知県愛知
郡長久手町大字長鍬字横道41書地の1(SSO)株式
会社豊田中央研究所 代表取締役  小 松  登 4、 代理人 〒450  f知県名古屋市中村区名駅四■゛目7番2
:4号& 階正命令の日付  昭和67都11月11日
7・ 補正の内容 図面を提出します◇ a 添付書類の目録 図面   1通

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 0.2重量%以上の次素を含む鉄合金材料の表面にクロ
    ムメッキを施してクロム層を形成せしめ、該材料を第V
    a族元素の存在下にて加熱し、鉄合金材料中の炭素を拡
    散せしめて上記クロム層をクロム炭化物層に変化させる
    とともに、該クロム炭化物層中の炭素と上記第Va、族
    元素、とを結合せしめて上記クロム炭化物層の上に更に
    gVa族元素の度化物層を形成させることを特徴とする
    鉄合金材料の表面処理法。
JP57130109A 1982-07-26 1982-07-26 鉄合金材料の表面処理法 Granted JPS5896864A (ja)

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JPS6246627B2 JPS6246627B2 (ja) 1987-10-02

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1295377C (zh) * 2004-10-13 2007-01-17 昆明理工大学 一种制备金属碳化物硬面涂层的方法及其应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4848335A (ja) * 1971-10-23 1973-07-09

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