JPS589766B2 - ホウサンオカイシユウスルホウホウ - Google Patents
ホウサンオカイシユウスルホウホウInfo
- Publication number
- JPS589766B2 JPS589766B2 JP15370975A JP15370975A JPS589766B2 JP S589766 B2 JPS589766 B2 JP S589766B2 JP 15370975 A JP15370975 A JP 15370975A JP 15370975 A JP15370975 A JP 15370975A JP S589766 B2 JPS589766 B2 JP S589766B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- boric acid
- layer
- alcohol
- aqueous layer
- waste liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はシクロヘキサノール製造工程におけるケン化廃
液より硼酸を回収する方法に関するものである。
液より硼酸を回収する方法に関するものである。
シクロヘキサノールの製造法としてシクロヘキサンを硼
酸触媒の存在下で酸化することにより製造する方法がよ
く知られている。
酸触媒の存在下で酸化することにより製造する方法がよ
く知られている。
この方法では得られた反応生成物を加水分解し、シクロ
ヘキサノールを含む油層と、硼酸を含む水層として分離
し、水層は晶析することにより硼酸を回収し、一方、油
層はカルボン酸エステルなどの副生物を含有するためケ
ン化処理して副生物を分離する。
ヘキサノールを含む油層と、硼酸を含む水層として分離
し、水層は晶析することにより硼酸を回収し、一方、油
層はカルボン酸エステルなどの副生物を含有するためケ
ン化処理して副生物を分離する。
この際に生ずるケン化廃液中には、カルボン酸などの副
生物の塩とともに、前記加水分解で水層に移行しなかっ
た硼酸が含有されている。
生物の塩とともに、前記加水分解で水層に移行しなかっ
た硼酸が含有されている。
本発明者等はこのケン化廃液中に含まれる硼酸を効率的
に回収する方法を得るべく種々検討した結果、ある特定
の処理を施すことにより極めて効率的に硼酸が回収され
ることを見出し本発明を完成した。
に回収する方法を得るべく種々検討した結果、ある特定
の処理を施すことにより極めて効率的に硼酸が回収され
ることを見出し本発明を完成した。
すなわち、本発明はシクロヘキサンを硼酸触媒の存在下
酸化して得られる反応混合物を加水分解し生成する油層
と水層とを分離し、次いで、油層をアルカリでケン化し
て得られるケン化廃液より硼酸を回収する方法において
、 （１）ケン化廃液に鉱酸を加えて水層と油層とを分離す
る第１工程、 （２）前記第１工程の水層にアルコールを加えて濃縮し
、アルコールの硼酸エステルを形成させるとともに、鉱
酸のアルカリ塩を析出させる工程、（３）前記第２工程
で析出した鉱酸のアルカリ塩を母液から分離する第３工
程、 （４）前記第３工程の母液を加水分解してアルコール層
と硼酸を含有する水層とに分離し、アルコール層を前記
第２工程へ循環し、また硼酸を含有する水層を回収する
第４工程とからなることを特徴とする硼酸を回収する方
法 にある。
酸化して得られる反応混合物を加水分解し生成する油層
と水層とを分離し、次いで、油層をアルカリでケン化し
て得られるケン化廃液より硼酸を回収する方法において
、 （１）ケン化廃液に鉱酸を加えて水層と油層とを分離す
る第１工程、 （２）前記第１工程の水層にアルコールを加えて濃縮し
、アルコールの硼酸エステルを形成させるとともに、鉱
酸のアルカリ塩を析出させる工程、（３）前記第２工程
で析出した鉱酸のアルカリ塩を母液から分離する第３工
程、 （４）前記第３工程の母液を加水分解してアルコール層
と硼酸を含有する水層とに分離し、アルコール層を前記
第２工程へ循環し、また硼酸を含有する水層を回収する
第４工程とからなることを特徴とする硼酸を回収する方
法 にある。
本発明を詳細に説明するに、本発明で対象となるシクロ
ヘキサノールの製造法は、シクロヘキサンを硼酸触媒の
存在下で酸化して得られる反応混合物を加水分解及びケ
ン化してシクロヘキサノールを得る方法である。
ヘキサノールの製造法は、シクロヘキサンを硼酸触媒の
存在下で酸化して得られる反応混合物を加水分解及びケ
ン化してシクロヘキサノールを得る方法である。
本発明ではケン化廃液より硼酸触媒を回収するが、通常
、ケン化は加水分解された油層分に例えば２０〜５０重
量％苛性ソーダ水溶液のようなアルカリ水溶液を処理液
１に対し、０．００２〜０．０１重量比程度加えること
により行なわれる。
、ケン化は加水分解された油層分に例えば２０〜５０重
量％苛性ソーダ水溶液のようなアルカリ水溶液を処理液
１に対し、０．００２〜０．０１重量比程度加えること
により行なわれる。
この処理によりシクロヘキサノールを主体とする油層と
、硼酸、カルボン酸塩などを含む水層（ケン化廃液）と
に分けられる。
、硼酸、カルボン酸塩などを含む水層（ケン化廃液）と
に分けられる。
ケン化廃液は本発明の処理を施す前に通常、硼酸濃度が
１〜４重量％となるように濃縮される。
１〜４重量％となるように濃縮される。
ケン化廃液は先ず、第１工程で例えば濃硫酸のような鉱
酸と混合される。
酸と混合される。
硫酸の添加によりカルボン酸などの有機物のナトリウム
塩が分解され、有機物よりなる油層と硼酸、芒硝、水よ
りなる水層とに分離される。
塩が分解され、有機物よりなる油層と硼酸、芒硝、水よ
りなる水層とに分離される。
硫酸の添加量は溶液中のナトリウム含有量により異なる
が、通常、溶液に対して０．１〜０．３重量比程度であ
る。
が、通常、溶液に対して０．１〜０．３重量比程度であ
る。
第１工程で得られた水層は第２工程においてアルコール
を加え、濃縮してエステル化し、アルコールの硼酸エス
テルを形成させる。
を加え、濃縮してエステル化し、アルコールの硼酸エス
テルを形成させる。
添加するアルコールとしては、硼酸とのエステルの沸点
が１００℃以上のもので、例えば、プロパノール、ブタ
ノール、ペンタノールなどの脂肪族アルコール、シクロ
ヘキサン酸化の際に副生するｎ−ペンタノールを主成分
とする留分、シクロヘキサノールなどの脂環族アルコー
ルなどが挙げられる。
が１００℃以上のもので、例えば、プロパノール、ブタ
ノール、ペンタノールなどの脂肪族アルコール、シクロ
ヘキサン酸化の際に副生するｎ−ペンタノールを主成分
とする留分、シクロヘキサノールなどの脂環族アルコー
ルなどが挙げられる。
アルコールの添加量は溶液中の硼酸成分に対し通常３〜
１０倍モルである。
１０倍モルである。
濃縮は、通常、８０〜２００℃、好ましくは９５〜１５
０℃の温度で行なわれ、水分の殆んど全量が除去される
まで行なうのが好ましい。
０℃の温度で行なわれ、水分の殆んど全量が除去される
まで行なうのが好ましい。
第２工程における濃縮により芒硝の結晶が析出し沈降す
るので、第３工程で芒硝を分離する。
るので、第３工程で芒硝を分離する。
この分離操作は通常の遠心分離、ろ過などの方法で行な
われる。
われる。
第３工程において芒硝を分離した母液は第４工程で水を
加えることにより加水分解され、アルコール層と硼酸を
含有する水層とに分離される。
加えることにより加水分解され、アルコール層と硼酸を
含有する水層とに分離される。
加水分解の操作は通常、４０〜１００℃の温度でエステ
ルに対し０．５〜２重量倍の水を加えることにより行な
われる。
ルに対し０．５〜２重量倍の水を加えることにより行な
われる。
アルコールは分離され前記第２工程へ循環使用され、一
方、硼酸水溶液は回収される。
方、硼酸水溶液は回収される。
以上のように、本発明では硼酸を効率的に回収すること
ができ、操作も簡単であり、第２工程で使用したアルコ
ールも第４工程で回収され、第２工程で再び使用できる
ので経済的且つ工業的である。
ができ、操作も簡単であり、第２工程で使用したアルコ
ールも第４工程で回収され、第２工程で再び使用できる
ので経済的且つ工業的である。
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本
発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定され
るものではない。
発明はその要旨を越えない限り以下の実施例に限定され
るものではない。
実施例
ケン化廃液（水５８．６重量％、硼酸２３重量％、有機
物塩３８．２重量％、苛性ソーダ０．７重量％）６６０
ｋｇに９８重量％硫酸を１．００ｋｇ混合し攪拌した。
物塩３８．２重量％、苛性ソーダ０．７重量％）６６０
ｋｇに９８重量％硫酸を１．００ｋｇ混合し攪拌した。
硫酸添加後３０分後油層と水層とを分液した。
分離した水層４９０ｋｇに、シクロヘキサンを酸化する
際に副生するｎ−ペンタノールを約５０％含む低沸点留
分２５０ｋｇを混合し、１３０℃の温度に昇温し３時間
加熱を続け、水分を蒸発させ硼酸とアルコールとのエス
テルを形成させた。
際に副生するｎ−ペンタノールを約５０％含む低沸点留
分２５０ｋｇを混合し、１３０℃の温度に昇温し３時間
加熱を続け、水分を蒸発させ硼酸とアルコールとのエス
テルを形成させた。
この処理により析出した芒硝結晶を引き続き、減圧ろ過
により分離し、１６０ｋｇの芒硝を得た。
により分離し、１６０ｋｇの芒硝を得た。
次いで、得られた母液２１５ｋｇに６０℃の温度で水２
１５ｋ９を加え加水分解した。
１５ｋ９を加え加水分解した。
加水分解により生成したアルコール層は全量を脱水工程
に循環した。
に循環した。
一方、水層は回収し分析したところ硼酸１０．５ｋｇが
溶解している４．８重量％硼酸水溶液であった。
溶解している４．８重量％硼酸水溶液であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ シクロヘキサンを硼酸触媒の存在下酸化して得られ
る反応混合物を加水分解し生成する油層と水層とを分離
し、次いで、油層をアルカリでケン化して得られるケン
化廃液より硼酸を回収する方法において、 （１）ケン化廃液に鉱酸を加えて水層と油層とを分離す
る第１工程、 （２）前記第１工程の水層にアルコールを加えて濃縮し
、アルコールの硼酸エステルを形成させるとともに、鉱
酸のアルカリ塩を析出させる工程（３）前記第２工程で
析出した鉱酸のアルカリ塩を母液から分離する第３工程
、 （４）前記第３工程の母液を加水分解してアルコール層
と硼酸を含有する水層とに分離し、アルコール層を前記
第２工程へ循環し、また硼酸を含有する水層を回収する
第４工程とからなることを特徴とする硼酸を回収する方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15370975A JPS589766B2 (ja) | 1975-12-23 | 1975-12-23 | ホウサンオカイシユウスルホウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15370975A JPS589766B2 (ja) | 1975-12-23 | 1975-12-23 | ホウサンオカイシユウスルホウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5276298A JPS5276298A (en) | 1977-06-27 |
| JPS589766B2 true JPS589766B2 (ja) | 1983-02-22 |
Family
ID=15568373
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15370975A Expired JPS589766B2 (ja) | 1975-12-23 | 1975-12-23 | ホウサンオカイシユウスルホウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS589766B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6452775U (ja) * | 1987-09-28 | 1989-03-31 |
-
1975
- 1975-12-23 JP JP15370975A patent/JPS589766B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6452775U (ja) * | 1987-09-28 | 1989-03-31 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5276298A (en) | 1977-06-27 |
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