JPS589816A - 水溶液からゲルマニウムの分離法 - Google Patents
水溶液からゲルマニウムの分離法Info
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- JPS589816A JPS589816A JP57106629A JP10662982A JPS589816A JP S589816 A JPS589816 A JP S589816A JP 57106629 A JP57106629 A JP 57106629A JP 10662982 A JP10662982 A JP 10662982A JP S589816 A JPS589816 A JP S589816A
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- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G17/00—Compounds of germanium
- C01G17/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/36—Heterocyclic compounds
- C22B3/362—Heterocyclic compounds of a single type
- C22B3/364—Quinoline
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、下記の方法に従ってゲルマニウム含有酸性水
溶液からゲルマニウムを分離する方法に閤する： ｌａ） 該溶液を、置換８−ヒドロキシキノリンを含
む有機液体と接触せしめることにより、ゲルマニウム保
持（ｇｅｒｍａｎｉｕｍ−１ｏａｄｅｄ ）有機相およ
びゲルマニウム離脱（ｄｅｐｌｅｔｅｄ ）水性相を生
成させ、 （ｂ） 該ゲルマニウム保持有機相を該ゲルマニウム
離脱水性相から分離し、 Ｉｃ） 該ゲルマニウム保持有機相を塩基性水溶液と
接触せしめることにより、ゲルマニウム離脱有機相およ
びゲルマニウム保持塩基性水性相を生成させ、そして ｌｄ） 該ゲルマニウム離脱有機相を該ゲルマニウム
保持塩基性水性相から分離する。
溶液からゲルマニウムを分離する方法に閤する： ｌａ） 該溶液を、置換８−ヒドロキシキノリンを含
む有機液体と接触せしめることにより、ゲルマニウム保
持（ｇｅｒｍａｎｉｕｍ−１ｏａｄｅｄ ）有機相およ
びゲルマニウム離脱（ｄｅｐｌｅｔｅｄ ）水性相を生
成させ、 （ｂ） 該ゲルマニウム保持有機相を該ゲルマニウム
離脱水性相から分離し、 Ｉｃ） 該ゲルマニウム保持有機相を塩基性水溶液と
接触せしめることにより、ゲルマニウム離脱有機相およ
びゲルマニウム保持塩基性水性相を生成させ、そして ｌｄ） 該ゲルマニウム離脱有機相を該ゲルマニウム
保持塩基性水性相から分離する。
七のような方法は雑＠１ハイドロメタルルジ−（ｌｉｄ
ｒｎｍｅｔａｌｊｕｒｇｙ ）”、１９８０年、第５号
、第１４９〜１６０百、に記載されている。この公知の
方法においては、室温で操作したりまた段階（Ｃ） に
おいて有機相と水性相との容量比を１より大、例えば１
５又は２４の比、としている。この公知の方法の欠点は
工程ｔｃ＋を実現するために長時間の接触および工程１
ｄ）を実現するために長時間のデカンテーションを必要
とすることである。
ｒｎｍｅｔａｌｊｕｒｇｙ ）”、１９８０年、第５号
、第１４９〜１６０百、に記載されている。この公知の
方法においては、室温で操作したりまた段階（Ｃ） に
おいて有機相と水性相との容量比を１より大、例えば１
５又は２４の比、としている。この公知の方法の欠点は
工程ｔｃ＋を実現するために長時間の接触および工程１
ｄ）を実現するために長時間のデカンテーションを必要
とすることである。
本発明の目的は、公知の方法の欠点を回避した、前に定
義した通りの方法を提供することにある。
義した通りの方法を提供することにある。
従ワて本発明によると、工程（ＣＪおよび（ｄ）は４０
℃を越える温度にて実施され、そして工程（Ｃ）におい
て１未満の有機相対水性相の容量比が用いられる。
℃を越える温度にて実施され、そして工程（Ｃ）におい
て１未満の有機相対水性相の容量比が用いられる。
この割合は工程（ｄＪで生成する水性相の部分を工程ｉ
ｃｌ Ｋ Ｍ循環さぜることにより有利に実現され、こ
れ罠より工程（ｄＪで濃厚なゲルマニウム保持水性相の
生成が可能となる。
ｃｌ Ｋ Ｍ循環さぜることにより有利に実現され、こ
れ罠より工程（ｄＪで濃厚なゲルマニウム保持水性相の
生成が可能となる。
一般に、工程（Ｃ）およびｌｄ）を４５１ないし６０℃
の温度で実施し、そして工程（ＣＪにおいて有機相と水
性相の容量比（以下、Ｏ：Ａ比という）がα９ないし［
１５である場合に最も良い結果が得られる。
の温度で実施し、そして工程（ＣＪにおいて有機相と水
性相の容量比（以下、Ｏ：Ａ比という）がα９ないし［
１５である場合に最も良い結果が得られる。
本発明の方法に使用される置換８−ヒドロキシキノリン
は下記の一般式を有する： 上記式中、Ｒは水素原子又はアルキル、アルケニル、脂
環族、アリール基又はそれらの組合せ（例えばアルカリ
ール、アルアルケニル、アルキルシクロアルキル、アル
アルキル等）のような炭化水素基を表わすか、Ｒの少な
くとも一つは上記のような炭化水素基な表わす。上記一
般式で表わされる化合物の中で７−アルケニル−８−ヒ
ドロキシキノリンが最も重要な化合物であり、その中の
多くが米国特許第４６３７．７１１号に記載されている
。
は下記の一般式を有する： 上記式中、Ｒは水素原子又はアルキル、アルケニル、脂
環族、アリール基又はそれらの組合せ（例えばアルカリ
ール、アルアルケニル、アルキルシクロアルキル、アル
アルキル等）のような炭化水素基を表わすか、Ｒの少な
くとも一つは上記のような炭化水素基な表わす。上記一
般式で表わされる化合物の中で７−アルケニル−８−ヒ
ドロキシキノリンが最も重要な化合物であり、その中の
多くが米国特許第４６３７．７１１号に記載されている
。
例えばアルケニル基が
Ｃ＠ＨＩＩＩ
−さ
ＣＨ＝ ＣＨｔ
から成る７−アルケニル−８−ヒドロキシキノリンを使
用し得、そしてそれは＠Ｋｅｌｅｘ １ｏＯ’の商標に
てシエレツクス（５ｈｅｒｅｘ ）社から販売されてい
る。“ＩＪＸ ２６”の商標にてへｌケル（Ｈｅｆｌｋ
ｅｌ）社から販売されている７−アルケニル−８−ヒド
ロキシキノリンもまた使用し得る。
用し得、そしてそれは＠Ｋｅｌｅｘ １ｏＯ’の商標に
てシエレツクス（５ｈｅｒｅｘ ）社から販売されてい
る。“ＩＪＸ ２６”の商標にてへｌケル（Ｈｅｆｌｋ
ｅｌ）社から販売されている７−アルケニル−８−ヒド
ロキシキノリンもまた使用し得る。
置換８−ヒドロキシキノリンは一般に希釈状態において
使用されることに留意されたいＯ従って、工程ｔａ）で
使用される有機液体は、置換８−ヒドロキシキノリンの
外に、ケロセンのような不活性希釈剤を含む。この有機
液体は更に、長＠脂肪族アルコールのようなエマルジ四
ンの形成を回避させる薬剤を含むことができる。本発明
者等は、置換８−ヒドロキシキノリン含量が１ないし２
０容量囁の有機液体を用いると最良の結果が得られるこ
とを見出した。何故なら、１暢未満であると該有機液体
の抽出能力が小さくなりすぎ、一方２０チを越えると該
有機液体の粘性が高くなりすぎるからである。
使用されることに留意されたいＯ従って、工程ｔａ）で
使用される有機液体は、置換８−ヒドロキシキノリンの
外に、ケロセンのような不活性希釈剤を含む。この有機
液体は更に、長＠脂肪族アルコールのようなエマルジ四
ンの形成を回避させる薬剤を含むことができる。本発明
者等は、置換８−ヒドロキシキノリン含量が１ないし２
０容量囁の有機液体を用いると最良の結果が得られるこ
とを見出した。何故なら、１暢未満であると該有機液体
の抽出能力が小さくなりすぎ、一方２０チを越えると該
有機液体の粘性が高くなりすぎるからである。
ゲルマニウム含有出発溶液中に存在する酸の一部は、有
機液体を錠もって酸性化しないと、卸ち酸溶液と接触さ
ぜないと、工程−）において該有機液体により、ゲ〃マ
＝５ムと共に共抽出されることに留意されたい。従って
、工程１ａｊで生成されるゲルマニウム離脱水性相は、
この有機液体を予備的酸性化しないと、水性出発溶液よ
りも員い酸性度を有する。
機液体を錠もって酸性化しないと、卸ち酸溶液と接触さ
ぜないと、工程−）において該有機液体により、ゲ〃マ
＝５ムと共に共抽出されることに留意されたい。従って
、工程１ａｊで生成されるゲルマニウム離脱水性相は、
この有機液体を予備的酸性化しないと、水性出発溶液よ
りも員い酸性度を有する。
出発溶液が工程＋８）で有機液体によりゲルマユ９ムと
共に共抽出される銅、亜鉛および５個鉄のような金属、
即ち、ゲルマニウムのように酸媒体中で置換８−ヒドロ
キシキノリンにより抽出される金属、を含む場合は、工
程（ａ）で生成され（そして工程（ｂ）で分離される）
ゲルマニウム離脱水性相の酸度ｆ Ｉ Ｎよりも低くな
らないように注意するのがｑ＃に有利である。この酸度
が実際に１Ｎよりも低い場合は、Ｃｕ、ＺｎおよびＦｅ
のような元素の共抽出が重大となる。
共に共抽出される銅、亜鉛および５個鉄のような金属、
即ち、ゲルマニウムのように酸媒体中で置換８−ヒドロ
キシキノリンにより抽出される金属、を含む場合は、工
程（ａ）で生成され（そして工程（ｂ）で分離される）
ゲルマニウム離脱水性相の酸度ｆ Ｉ Ｎよりも低くな
らないように注意するのがｑ＃に有利である。この酸度
が実際に１Ｎよりも低い場合は、Ｃｕ、ＺｎおよびＦｅ
のような元素の共抽出が重大となる。
例えば８Ｎのように酸度が非常に高いと、工程（ａ）で
全く妨害がない。従って、非常に酸度の高いゲルマニウ
ム−官有水溶液を本発明の方法にて処理することができ
る。非常に酸度の高い溶液を処理することから生じる唯
一の欠点は、後の工程（Ｃ）で多くの酸を中和しなけれ
ばならないという事である。この理由により、例えばゲ
ルマニウム含有材料の浸出による、出発溶液の偶幣の条
件が２Ｎよりも鳥い酸度を必要としない限り、２Ｎより
高い酸度を有する出発水溶液を使用しないことが示され
る。
全く妨害がない。従って、非常に酸度の高いゲルマニウ
ム−官有水溶液を本発明の方法にて処理することができ
る。非常に酸度の高い溶液を処理することから生じる唯
一の欠点は、後の工程（Ｃ）で多くの酸を中和しなけれ
ばならないという事である。この理由により、例えばゲ
ルマニウム含有材料の浸出による、出発溶液の偶幣の条
件が２Ｎよりも鳥い酸度を必要としない限り、２Ｎより
高い酸度を有する出発水溶液を使用しないことが示され
る。
酸性媒体中で置換８−ヒドロキシキノリンにより抽出さ
れる金属を出発溶液が含まない場合は、工程１ａＪで生
成されるゲルマニウム離脱水性相の酸度が約α１Ｎとな
るような方法で操作するのが好ましい。この方法による
と、ゲルマニウムが良い抽出率にて得られ、そして工程
（Ｃ３で多くの＃！を中和する必要がない。
れる金属を出発溶液が含まない場合は、工程１ａＪで生
成されるゲルマニウム離脱水性相の酸度が約α１Ｎとな
るような方法で操作するのが好ましい。この方法による
と、ゲルマニウムが良い抽出率にて得られ、そして工程
（Ｃ３で多くの＃！を中和する必要がない。
工程（ａ）で所定の酸度を有するゲルマニウム離脱水性
相を生成させたい場合は、前もって酸性化しなかった有
機液体を使用し得るが、しかしこの場合、該所定の酸度
よりもかなり酸度が高い出発水溶液を使用するか、或い
は工程（ａ）で酸を添加する必要がある。しかしながら
、同じ目的を達成するには、前もって酸性化した有機液
体と酸度が該所定の酸度と大きく違わない出発溶液とを
使用するのが、更に説明するようにより有利である。
相を生成させたい場合は、前もって酸性化しなかった有
機液体を使用し得るが、しかしこの場合、該所定の酸度
よりもかなり酸度が高い出発水溶液を使用するか、或い
は工程（ａ）で酸を添加する必要がある。しかしながら
、同じ目的を達成するには、前もって酸性化した有機液
体と酸度が該所定の酸度と大きく違わない出発溶液とを
使用するのが、更に説明するようにより有利である。
工程（ｂ）および（Ｃ１の閣で、ゲルマニウム保持有機
相を水と接触せしめることから成る洗浄操作を行うのが
非常に有用である。この方法により、工ＩＩ Ｉｃ）で
中和し表ければならなかりた有機相中に含まれる酸の一
部が有機相から再抽出される。
相を水と接触せしめることから成る洗浄操作を行うのが
非常に有用である。この方法により、工ＩＩ Ｉｃ）で
中和し表ければならなかりた有機相中に含まれる酸の一
部が有機相から再抽出される。
ゲルマニウム保持有機相が銅、亜鉛および／又は鉄を含
′む場合は、この銅および鉄の一部８よびこの亜鉛の殆
んど全ｍ１（９５１ｉ以上）もまた再抽出される。従り
てこの洗浄操作により、一方では部分的に脱酸され且つ
部分的に精製されたゲルマニウム保持有機相が生成し、
ヤして他方では不純な酸性水性相が生成する。これらの
相の分離後、有機相は工程（Ｃ）に送りそして水性相は
工程ｔａ）を通さなければならない出発溶液に加えるこ
とができる。
′む場合は、この銅および鉄の一部８よびこの亜鉛の殆
んど全ｍ１（９５１ｉ以上）もまた再抽出される。従り
てこの洗浄操作により、一方では部分的に脱酸され且つ
部分的に精製されたゲルマニウム保持有機相が生成し、
ヤして他方では不純な酸性水性相が生成する。これらの
相の分離後、有機相は工程（Ｃ）に送りそして水性相は
工程ｔａ）を通さなければならない出発溶液に加えるこ
とができる。
工程（ＣＪにおいては、有機相中に含まれるゲルマニウ
ムと酸とが選択的に有機層から分離される。工程ｉｃ）
で処理される有機相が銅および／又は鉄を甘む場合は、
これらの元素は工程［ＣＩでは有機相から分離されない
。
ムと酸とが選択的に有機層から分離される。工程ｉｃ）
で処理される有機相が銅および／又は鉄を甘む場合は、
これらの元素は工程［ＣＩでは有機相から分離されない
。
工ａ ｌｄＪで生じた且つＣｕおよびＦｅのような元素
を含み得るゲルマニウム離脱有機相は、そのまま工程＋
ａ）に再循環さぜることができる。しかしながら、この
有機相を再循環さぜる前に、鈑性水醇液と接触させるこ
とにより酸性化するのが好ましい。何故なら、この操作
中に銅および鉄は有機相から水性相に移行する：従って
両相の分１ｉＩｉｉ後、ｍｓ有機相を再循環し得るから
である。
を含み得るゲルマニウム離脱有機相は、そのまま工程＋
ａ）に再循環さぜることができる。しかしながら、この
有機相を再循環さぜる前に、鈑性水醇液と接触させるこ
とにより酸性化するのが好ましい。何故なら、この操作
中に銅および鉄は有機相から水性相に移行する：従って
両相の分１ｉＩｉｉ後、ｍｓ有機相を再循環し得るから
である。
本発明の方法の実施の好ましい態様は重付のフローシー
トにより例示される。その態様は不発溶液からのゲルマ
ニウム抽出、ゲルマユ１フＡ保持有機相の洗浄、洗浄ゲ
ルマニウム保持有機相からゲルマニウムの再抽出、およ
び非保持有機相の酸性化。これらの操作の各々は慣用の
液−液抽出装置にて実施することができ、例えば操作な
１段階で実施する場合はミキサー−沈降タンクにて、或
いは操作を多段階で実施する場合は一組のミキサー−沈
降タンクにて実施できる。ゲルマニウム保持有機相から
ゲルマニウムな再抽出するのに使用するミキサー−沈降
タンク又は類似の装置は、水性相をデカンテーク３フ室
から混合室に再循環できるように適合されている。その
ようなミキサー−沈降タンク装置は公開された欧州脣許
出紬第００３１１７２号に記載されている。
トにより例示される。その態様は不発溶液からのゲルマ
ニウム抽出、ゲルマユ１フＡ保持有機相の洗浄、洗浄ゲ
ルマニウム保持有機相からゲルマニウムの再抽出、およ
び非保持有機相の酸性化。これらの操作の各々は慣用の
液−液抽出装置にて実施することができ、例えば操作な
１段階で実施する場合はミキサー−沈降タンクにて、或
いは操作を多段階で実施する場合は一組のミキサー−沈
降タンクにて実施できる。ゲルマニウム保持有機相から
ゲルマニウムな再抽出するのに使用するミキサー−沈降
タンク又は類似の装置は、水性相をデカンテーク３フ室
から混合室に再循環できるように適合されている。その
ようなミキサー−沈降タンク装置は公開された欧州脣許
出紬第００３１１７２号に記載されている。
本発明の方法は特に銅含有水溶液からのゲルマニウムの
分離に有用であることに留意された ″い。、実際
は鋼を含まない溶液の処理も可能であるが、その場合に
は本出願人により本願と同日付にて出願される、発明の
名称１アルフアヒドロキシオキシムを用いる水溶液から
ゲルマニウムの分離法”の日本国特許出量に記載された
方法を使用する方がよい。
分離に有用であることに留意された ″い。、実際
は鋼を含まない溶液の処理も可能であるが、その場合に
は本出願人により本願と同日付にて出願される、発明の
名称１アルフアヒドロキシオキシムを用いる水溶液から
ゲルマニウムの分離法”の日本国特許出量に記載された
方法を使用する方がよい。
例１
この例は、本発明の方法に従うゲルマニウム含有水溶液
からのゲルマニウムの分離に関する。
からのゲルマニウムの分離に関する。
出発溶液はｆｌｌ 単位で下記を含む： Ｇｅ２．４；
Ｆｅ＋２５ ；Ｚｎ ２５ ； Ｃｕａ８ ； ＨＩＳ
Ｏａ ６ ’。
Ｆｅ＋２５ ；Ｚｎ ２５ ； Ｃｕａ８ ； ＨＩＳ
Ｏａ ６ ’。
有機液体はケロセン中に＠ＬＩＸ２−６”・１０容量ｓ
およびインデカノール２５容量うを含む溶液から成り、
そして該溶液はＨ−へ１０ ｆｌｌな含む。
およびインデカノール２５容量うを含む溶液から成り、
そして該溶液はＨ−へ１０ ｆｌｌな含む。
ゲルマニウムの抽出は向流にて、室温で、５段階にてそ
してＯ：Ａ比１：２にて実施する。
してＯ：Ａ比１：２にて実施する。
このようにして、ゲルマニウム保持有機相およびゲルマ
ニウムを殆んど含まない抽残液が得られる。有機相はｆ
ｌｌ 単位にて下記を含む：Ｑｅ４．７８； Ｆｅ”＋
１，９５ ； Ｚｎ ［Ｌ−４２；Ｃｕ［１４５；）５
ＳＱ４４゜抽残液はｆｌｌ・単位にて下記を含む：Ｇｅ
α００６；ｒｅ” ４４０２ ； Ｚｎ ２２．７９
； ＣＬＩ ［Ｌ５７ ：’＆５Ｏ４１１゜ゲルマニウ
ム保持有機相を水で洗う。この操作は向流にて、室温で
２段階にてｏ：Ａ比１ｏ：１で実施する。
ニウムを殆んど含まない抽残液が得られる。有機相はｆ
ｌｌ 単位にて下記を含む：Ｑｅ４．７８； Ｆｅ”＋
１，９５ ； Ｚｎ ［Ｌ−４２；Ｃｕ［１４５；）５
ＳＱ４４゜抽残液はｆｌｌ・単位にて下記を含む：Ｇｅ
α００６；ｒｅ” ４４０２ ； Ｚｎ ２２．７９
； ＣＬＩ ［Ｌ５７ ：’＆５Ｏ４１１゜ゲルマニウ
ム保持有機相を水で洗う。この操作は向流にて、室温で
２段階にてｏ：Ａ比１ｏ：１で実施する。
Ｃ’）ｊ ５Ｋして、洗浄されたゲルマニウム保持有機
相お゛よび′酸性洗浄水が得られる。洗浄されたゲル脅
ニウム保持有機相はｆｌｌ 単位でＧｅ４７１８ ；
Ｈβ０４α５を含む。酸性洗浄水はｔ７１７１℃Ｇｅ１
７； Ｆｅ１ｌ’； Ｚｎ ４ ； Ｃｕ ［１９；
Ｈ，８０，５５を含む。゛ ゲルマニウムを、洗浄ゲル脅ニウム保持有機相からＮａ
ＯＨ１５０ｆ／ Ｉ ′％：含むＮａＯＨ水溶液を用い
て再抽出する二この操作は自流にて、５２℃、５段階に
て見掛上の０：Ａ比７：１にて行うが、この比は有機相
１１当り新しいＮａＱ［溶液なα１４５ Ｊ使用するこ
とを意味する。しかしながら、各段階において多量の水
性相が沈降室力為ら混合室に再循環されるので、各混合
室においては真のＯ：Ａ比はα９となる。
相お゛よび′酸性洗浄水が得られる。洗浄されたゲル脅
ニウム保持有機相はｆｌｌ 単位でＧｅ４７１８ ；
Ｈβ０４α５を含む。酸性洗浄水はｔ７１７１℃Ｇｅ１
７； Ｆｅ１ｌ’； Ｚｎ ４ ； Ｃｕ ［１９；
Ｈ，８０，５５を含む。゛ ゲルマニウムを、洗浄ゲル脅ニウム保持有機相からＮａ
ＯＨ１５０ｆ／ Ｉ ′％：含むＮａＯＨ水溶液を用い
て再抽出する二この操作は自流にて、５２℃、５段階に
て見掛上の０：Ａ比７：１にて行うが、この比は有機相
１１当り新しいＮａＱ［溶液なα１４５ Ｊ使用するこ
とを意味する。しかしながら、各段階において多量の水
性相が沈降室力為ら混合室に再循環されるので、各混合
室においては真のＯ：Ａ比はα９となる。
このようにして、ゲル−ニウム離脱有機相およびゲルマ
ニウム保持溶液が得られる。ダルマニウム離脱有機相は
ＧｅＯ，０２ｆ／ｌ な言む。ゲルマニウム保持尋田
液はＧｅ３２．８８ ｆ／ｌな含む。この射出液中の）
’ｅ、 ＺｎおよびＣｕの総含量はα００２ｔ７ｔ
未満である。
ニウム保持溶液が得られる。ダルマニウム離脱有機相は
ＧｅＯ，０２ｆ／ｌ な言む。ゲルマニウム保持尋田
液はＧｅ３２．８８ ｆ／ｌな含む。この射出液中の）
’ｅ、 ＺｎおよびＣｕの総含量はα００２ｔ７ｔ
未満である。
ゲルマニウム離脱有機相を、ＨｚＳＯ＜ ２ ｓ Ｏｆ
／ｌを含むＨ，Ｓｏ４水浴液にて酸性化する。この操作
は室温、１段階にてＯ：Ａ比５：１にて実施する。
／ｌを含むＨ，Ｓｏ４水浴液にて酸性化する。この操作
は室温、１段階にてＯ：Ａ比５：１にて実施する。
このようにして、再生有機相および不純水溶液が侍られ
る。内生有機相はｔ／ｌ単位でＧｅｏ、ｏｔ９および１
１ｓＳＯ＊ ”を含む。不純水溶液はｔ／ｌ単位でＧｅ
０．００２ ； Ｆｅ” ８ ； Ｚｎα１ ； Ｃｕ
１．８ ； ）ｉ、ＳＱ、 １２０を含む。
る。内生有機相はｔ／ｌ単位でＧｅｏ、ｏｔ９および１
１ｓＳＯ＊ ”を含む。不純水溶液はｔ／ｌ単位でＧｅ
０．００２ ； Ｆｅ” ８ ； Ｚｎα１ ； Ｃｕ
１．８ ； ）ｉ、ＳＱ、 １２０を含む。
例２
この例は、ケロセン中に” Ｋｅｌｅｘ １００”１０
容量餐およびインデカノール２５容量優を含む溶液から
成りセしてＱｅ ４Ｊ］ １ ｆ／ｌおよびＨ！８０４
１．１ｆ７１を含む洗浄ゲルマニウム保持有機相からの
ゲルマニウムの再抽出テストを扱う。
容量餐およびインデカノール２５容量優を含む溶液から
成りセしてＱｅ ４Ｊ］ １ ｆ／ｌおよびＨ！８０４
１．１ｆ７１を含む洗浄ゲルマニウム保持有機相からの
ゲルマニウムの再抽出テストを扱う。
ゲルマニウムの再抽出は、例１に記載の方法で行うが、
但し５２℃の代りに５５℃にて操作する。
但し５２℃の代りに５５℃にて操作する。
混合室を出る相の混合物は更に粘性となることおよびデ
カンテーション時間がより長くなり約９０分になること
（例１では７分）を述べる。
カンテーション時間がより長くなり約９０分になること
（例１では７分）を述べる。
この９０分の後、有機相はまだゼラチン状であり且つＱ
ｅＬ７ｆ／／を含み、一方水性相はまだ有機相を１，５
００ｐｐｍ含む。
ｅＬ７ｆ／／を含み、一方水性相はまだ有機相を１，５
００ｐｐｍ含む。
操作７＃ｈ８間後、装置を停止しなければならなかった
。
。
例３
この例は、例２で使用したものと同じ洗浄ゲルマニウム
保持有機相からのゲルマニウムの再抽出テストを扱う。
保持有機相からのゲルマニウムの再抽出テストを扱う。
ゲルマニウムの再抽出は例１に記載の方法で行うが、但
し各混合室において真の０：Ａ比を１９とする代りに、
真の０：Ａ比を１２とする。
し各混合室において真の０：Ａ比を１９とする代りに、
真の０：Ａ比を１２とする。
相の分離が困峻であることを述べる。相を明１１に分離
するには、相を遠心分離しなければならない。遠心分離
された有機相はまだＧｅ ２−９ ｔ／１な含むが、そ
れは洗浄ゲルマニウム保持有機相中に含まれているＱｅ
の２７％が再抽出されたにすぎないことを意味する。
するには、相を遠心分離しなければならない。遠心分離
された有機相はまだＧｅ ２−９ ｔ／１な含むが、そ
れは洗浄ゲルマニウム保持有機相中に含まれているＱｅ
の２７％が再抽出されたにすぎないことを意味する。
長い操作中、有機相中にＮａβｅ、へ・２山０の沈澱物
が形成し、装置を停止しなければならない。
が形成し、装置を停止しなければならない。
例４
例５と丁度同じように、この例は例２で使用したものと
同じ洗浄ゲルマニウム保持有機相からのゲルマニウムの
再抽出テストな扱う。
同じ洗浄ゲルマニウム保持有機相からのゲルマニウムの
再抽出テストな扱う。
ゲルマニウムの再抽出を例１に記載された方法で行うが
、但し５２℃の代りに４５℃にて操作する。
、但し５２℃の代りに４５℃にて操作する。
沈降時間は２０分より短いことを述べる。デカントされ
た水性相は１１００ｐｐ未満の有機相を含む：該相はＧ
ｅ ２７．９ ｙ／ｌ ｋ含む。デカントされた有機相
は■をｎ、０２２ ｆ／ｌ 含むにすぎない。
た水性相は１１００ｐｐ未満の有機相を含む：該相はＧ
ｅ ２７．９ ｙ／ｌ ｋ含む。デカントされた有機相
は■をｎ、０２２ ｆ／ｌ 含むにすぎない。
例２ないし４に記載されたテスト結果を比較すると、満
足なゲルマニウム再抽出を達成するには、１未満のＯ：
Ａ比にて、４０℃より高い温度にて操作するのが不可欠
であると云える。
足なゲルマニウム再抽出を達成するには、１未満のＯ：
Ａ比にて、４０℃より高い温度にて操作するのが不可欠
であると云える。
【図面の簡単な説明】
図面は、本発明の方法の好ましい態様を示すフローシー
トである。
トである。
Claims (9)
- （１） 下記の工程（ａ）ないしくｄ）：（ａ）
ゲルマニウム含有酸性水溶液を、置換８−ヒドロキシキ
ノリンを含む有機液体と接触ぜしめることＫより、ゲル
マニウム保持有機相およびゲルマニウム離脱水性相を生
成さぜ： （ｂ） 該ゲルマニウム保持有機相を該ゲルマニウム
離脱水性相から分離し： ｌｅ） 該ゲルマニウム保持有機相を塩基性水溶液と
接触せしめることにより、ゲルマニウム離脱有機相およ
びゲルマニウム保持塩基性水性相を生成さぜ；そして ｌｄ） 該ゲルマニウム離脱有機相を該ゲルマニウム
保持塩基性水性相から分離する。 ことからなる、ゲルマニウム含有酸性水溶液からゲルマ
ニウムを分離する方法において：工程（ｅ）およびｌｄ
）を４０℃を越える温度にて実施し、そして工程１ｃ）
において有機相二水性相の容量比を１未満とすることを
特徴とする、前記水溶液からゲルマニウムの分離法。 - （２） 工程（ｄ）で生成する水性相の部分な工ＩＩ
（ｅ）に再循環させることを特徴とする特許請求の範
囲第′１項記載の方法。 - （３） 工程１ｃ）および（ｄ）を４５５ないし６０
℃の温度で実施することを特徴とする特許請求の範囲第
１又は第２項記載の方法。 - （４） 前記比が１９ないしα５であることを特徴と
する特許請求の範囲第１．第２又は第３項記載の方法。 - （５） ゲル１ニウム含有酸性水溶液が酸性媒体中で
骸有機液体により抽出される他の元素を含み、そしてゲ
ルマニウム離脱水性相の酸度が少なくとも１Ｎであるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１ないし第４項のいず
れか１項記載の方法。 - （６） ゲルマニウム含有酸性水溶液が銅を含むこと
を特徴とする特許請求の範囲第５項記載の方法。 - （７） ゲルマニウム含有酸性水溶液がゲルマニウム
と共に共抽出される元素を含まず、そしてゲルマニウム
離脱水性相の酸度が約α１Ｎであることを特徴とする特
許請求の範囲第１ないし第４項のいずれか１項記載の方
法。 - （８） 工程（−にて分離されるゲルマニウム保持有
機相を水で洗浄することを特徴とする特許請求の範囲第
１ないし第７項のいずれか１項記載の方法。 - （９） 工程（ｄｌにて分離されるゲルマニウム離脱
有機相を酸性化することを特徴とする特許請求の範囲＠
１ないし第８環のいずれか１項記載の方法。 叫 有機液体が１換８−ヒドロキシキノリンを１ないし
２０容量パーセント含有することを特徴とする特許請求
の範囲＃！１ないし第９項のいずれか１項記載の方法。 Ｏυ 置換８−ヒドロキシキノリンが７−フル）にルー
８−ヒドロキシキノリンであることを特徴とする特許請
求の範囲第１ないし第１０項のいずれか１項記載の方法
。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LU83448 | 1981-06-22 | ||
| LU83448A LU83448A1 (fr) | 1981-06-22 | 1981-06-22 | Procede pour separer du germanium d'une solution aqueuse |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS589816A true JPS589816A (ja) | 1983-01-20 |
| JPH0210764B2 JPH0210764B2 (ja) | 1990-03-09 |
Family
ID=19729675
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57106629A Granted JPS589816A (ja) | 1981-06-22 | 1982-06-21 | 水溶液からゲルマニウムの分離法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4432951A (ja) |
| EP (1) | EP0068541B1 (ja) |
| JP (1) | JPS589816A (ja) |
| CA (1) | CA1187706A (ja) |
| DE (1) | DE3262630D1 (ja) |
| LU (1) | LU83448A1 (ja) |
Families Citing this family (13)
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|---|---|---|---|---|
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| CA1220035A (en) * | 1984-02-02 | 1987-04-07 | Cominco Ltd. | Recovery of germanium from aqueous solutions |
| CA1223125A (en) * | 1984-06-07 | 1987-06-23 | George P. Demopoulos | Direct recovery of precious metals by solvent extraction and selective removal |
| DE3508041A1 (de) * | 1985-03-07 | 1986-09-11 | Preussag Ag Metall, 3380 Goslar | Verfahren zur fluessig-fluessig-extraktion von gallium, germanium oder indium aus waessrigen loesungen |
| AT388570B (de) * | 1986-11-07 | 1989-07-25 | Bleiberger Bergwerks Union Ag | Extraktionsmittel sowie verfahren zur aufarbeitung von ge-haeltigen waesserigen loesungen durch fluessig/fluessigextraktion |
| LU87108A1 (fr) * | 1988-01-18 | 1989-08-30 | Metallurgie Hoboken | Procede d'extraction de metal |
| ATE111162T1 (de) * | 1988-10-25 | 1994-09-15 | Rhone Poulenc Chimie | Extraktion von gallium aus wässrigen lösungen. |
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| BE1002453A3 (nl) * | 1989-04-28 | 1991-02-12 | Acec Union Miniere | Werkwijze voor het winnen van germanium. |
| FR2699281B1 (fr) * | 1992-12-15 | 1995-05-19 | Inst Francais Du Petrole | Dispositif et méthode de caractérisation d'un milieu comportant au moins une partie conductrice. |
| CN1042147C (zh) * | 1994-07-21 | 1999-02-17 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一种选择性萃取分离锗的方法 |
| EP1042242A4 (en) | 1997-12-31 | 2003-05-28 | Corning Inc | CAPTURE OF GERMANIUM-CONTAINING PARTICLES IN THE EMISSION GASES OF A GLASS PRODUCTION SYSTEM |
| US6238462B1 (en) | 1999-07-14 | 2001-05-29 | Corning Incorporated | Methods for the separation of compounds from acidic aqueous solutions |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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-
1981
- 1981-06-22 LU LU83448A patent/LU83448A1/fr unknown
-
1982
- 1982-05-31 CA CA000404109A patent/CA1187706A/en not_active Expired
- 1982-06-04 DE DE8282200686T patent/DE3262630D1/de not_active Expired
- 1982-06-04 EP EP82200686A patent/EP0068541B1/fr not_active Expired
- 1982-06-21 JP JP57106629A patent/JPS589816A/ja active Granted
- 1982-09-22 US US06/421,250 patent/US4432951A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0068541B1 (fr) | 1985-03-20 |
| DE3262630D1 (en) | 1985-04-25 |
| JPH0210764B2 (ja) | 1990-03-09 |
| US4432951A (en) | 1984-02-21 |
| CA1187706A (en) | 1985-05-28 |
| EP0068541A1 (fr) | 1983-01-05 |
| LU83448A1 (fr) | 1983-04-06 |
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