JPS589935A - ペレツトの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は製鉄用原料鉱が含有する砒素その云えば、こ
の発明は砒素を含有する製鉄用原料鉱、例えば硫酸焼鉱
に、還元剤及び結合剤として石油改質ピッチ（Ｄｅｌａ
ｙｅｄ　’ｒｈ＊ｒｍａ１ｏｒａａｋｔｎｇ製炭（８ｏ
１ｖｅｎｔ　Ｒ＠ｆｉｎｅｄ　０ｏａｌ　　ａＲｏと略
記）などのピッチ状物質を加え混合し造粒後量ｙｔ写囲
気中で焼成することによって、効率よ＜ｍ透過１１にあ
るベレット中の砒素を除去する方法に関する。

製鉄用原料鉱石である硫化鉄鉱を矯焼して得られる硫酸
焼鉱（パイライトシンダー）は重畳な製鉄原料であるが
、近年の流動焙鋳技術の働違によｐ製造される硫酸情勢
の大部分はｆ＃車状態であシ、且りこの硫酸焼鉱中には
製鉄用原料とすゐ場合に有害な＾−及びＯｕ　、　、Ｚ
ｎ　、Ｐｂなどの非鉄金属−が含−まれておシ、良質の
Ｉｌｌ鉄属原料するには、これらの有害物質を除去回収
しなければならない。

硫酸焼鉱に含有される非鉄金属中ム・含量が小である場
合線、・塩化剤として０ａＯ１，を加え混練磨砕後、造
、粒し乾燥し、その後ロータリーキルンによって焼成し
て非鉄金属を塩化物として揮発させ、硫酸焼鉱から非鉄
金属を除去する塩化揮発法が知られている（４１Ａ＠４
４−７８２７）！一方、ムー含量が大である場合は、Ｏ
ａＯ，１カ　とＮｕ４０ｊよシなる混合塩化剤を使用し
焼成してム８及びＯｕ　、　Ｚｎ、　Ｐｂなどを同時に
揮発さぜる方法（４１１会＠５４−１４５４２）、ある
いは塩化剤に炭素Ｏ如暑遺元剤物質を混合しベレットに
成層して中性又は還元性雰囲気中で脱砒、即ち砒素を除
去すみ方法（％Ａ昭４！ｌ−２８０９２）があるが、ム
−とＯｕ　、　Ｚｎ　、　Ｐｂなどの金属類とでは反応
性に差異があるため、これらを同時に除去することは困
難であシ、仮に同時除去ができる場合であっても、非鉄
金属中のＡ−とＯｕ、Ｋｎ。

Ｐｌ類とを分離し有用金属類を分別回収する工１が複雑
化するので得策でない。

硫酸塊鉱中の砒素の大部分はＦ・ムａｏ４・２Ｈ，０（
５１００！”０ｄｉｔ・）として存在しておシ、この砒
酸鉄は下記（１）弐に従って熱分解しガス状の亜砒酸が
生成する。

４ν・ム−Ｏｍ２Ｆ＠、０．４２０２＋Ａ８，０．　　
　　　　　（１）この分鍔反応は酸素を放出する反応で
あ・、ｐ。

理論的には含酸素雰囲気ガス中で０加熱は好・會しくな
く、従って還元剤を使用して砒酸鉄を還元すれば、この
分解が容易に進行する仁とがよく知られている。還元剤
として一酸化ｊｌｔ票及びコークスを使用し丸場合、そ
れぞれ次０（２）及′び（Ｓ）式に従ってガス状の亜砒
酸が生成し除去される。

４Ｐ＊ＡｓＯ４＋４００＝　２Ｐｅ、０．＋４００．＋
Ａｓ、Ｏ，（２）４ν８Ａ＃　０４”　４０　ミ２ν＠
　Ｏ＋４００＋ム１Ｉ１４ｏ、（５）Ｓ なお、上記の砒酸鉄の還元反応機構祉次の（４）。

（４つ及び（５）に示したように亜砒酸鉄を経由して進
行する４のと推定されている。

ＦｅＡｓＯ＋ＯＯａ　ＦｅＡｇ０！ｓ＋　００．　　　
　　（４）又は 、　　　　Ｐａムｇｏ、　＋００　　　　　（４’）４
１・ム’　０５　”　２１１ｅ　ａ　Ｏｓ　＋ムｓ、Ｏ
，（５）この還元剤を使用する砒酸鉄の還元分解反応は
（１）式が示す熱分解反応に比較して大なる反応速度が
得られるので有刹である。

Ｏｕ、Ｋｎ、Ｐｂなどの化合物の分離方法で番っ　　□
て、これらを金属塩化物として揮発させる場合には、酸
化雰囲気中においてのみ反応が進行するＯ 従ってＡ−及びＯｕ　、　Ｚｎ　、　Ｐｂなどを含む硫
酸焼鉱、その他の鉄鉱石を製鉄用原料とするには第１段
階において還元剤物質による砒素の選択的還元除去を行
つ丸後、第２段階において塩化剤によるＯｕ　、　Ｚｎ
　、　Ｐｂなどの金属を塩化し揮発させて除去する方法
が採用右れており、経済的見地から通常は第１段階の還
元剤には石炭あるいはコークスが使用され、□第２９階
の塩化剤は０ａＯｊａなどが使用されている。

硫酸焼鉱などから第１段階に還元剤を使用し還元脱砒し
丸後、第２役階に塩化剤としてＯａ　Ｏ４０を使用すゐ
塩化揮発法によってＯｕ　、　Ｚｎ　、　Ｐｂなどを除
去する方法において、第１段階の還元脱砒工程で用いる
還元剤として従□来は使用され九ことがない石油改質ピ
ッチ、右炭改質゛ピッチあるいは石炭抽出物などの特定
品質を有するピッチ状物を使用することによ）硫酸焼鉱
麦どから非鉄金属が効率よく除去され得る仁とを発明者
らは発見しえ。

従来、硫酸焼鉱などＯＲ元剤としては石炭を硫酸焼鉱な
どに対し約３重量％添加しているが、この場合硫酸燐鉱
及び石炭の粒度はそれぞれ４４μ以下の粒子が８ｏチ以
上になるようＫ１１ｌ）砕し、両者を混合し成型し先後
ロータリーキルンに投入し還元雰囲気中に！−いて１０
００〜１０５０　’０で加熱し脱砒を行っている。この
場合の問題点は微粉砕した硫酸焼鉱及び石炭の混合にお
いて両固体の比重差が大きいため均一に温合を行うには
処１装置に特別の対策手段が必要であ夛、且り混練造粒
の際に水を添加する九め造粒し九ペレット中の水分が多
い場合にはロータリーキルン内での加熱時にペレット内
部に急激な水の蒸発が生起し、水蒸気によるペレットの
膨張によ抄ベレットが肴化し操業不可総になるため、ベ
レッ）Ｏ乾燥工種の前置が不可欠であシ、この王権のた
めの付帯設備費も増大し不利である。

更に還元剤として石炭を利用するととによる問題点とし
ては、硫酸焼鉱の還元脱砒反応が、８５０〜９００’Ｏ
以上の高温を必要とするため、ζの温ＩＩｔでＯ昇温過
程において石炭から揮発する低沸点成分及び分解ガス化
する炭化水素類は脱砒反応には関与し得す、完全に損失
となることである。即ち、工業的規模での還元脱砒反応
には、通常弱粘結炭又は強粘結炭のいずれかが使用され
ており、発明者らもこれらの石炭に対して示差熱分析装
置を使用して還元雰囲気中で熱分析を行い脱砒反応に有
効な石炭を選定しているが、石炭の種類によっては９０
０”Ｏｆ　テに約９０ｗｔ９ｇＫ減量するものもあや、
このような石炭は損失分が殆どであシ有効な還元剤とは
なり得ない。

通常、硫酸焼鉱などには０．１〜０．５−のムＳが含有
されており、−例として０，５ｗｔ％である場合には還
元剤の必要通論量は炭素として０，０４　ｗｔチ存在す
ればよいことになるが、高い脱砒率を得るにはペレット
、中のＰｅ、Ｏ，をＦｅ５０．に還元する必要があシ、
この場合は０，７．１　ｖｔｔｓとなる。いずれＫして
４ｈ現在工業的規模の操業で硫−焼鉱に対し５〜４　ｖ
ｔ−添加している石炭の大部券は完全に損失となってい
ることは明らかである。

還元剤である石炭を過剰に添加すれば還元脱砒ニ１で硫
酸焼鉱中の酸化鉄の一部が還元されてシｅ、０．から１
・３０４又は１・０が生成するが、これらはＯａ　、　
Ｍｇあるいは８１と低融点のスラグを形成するためペレ
ット表面の一部が溶融しスラグとなりペレットからの亜
砒酸ガスの脱離を妨害する。夏には還元脱砒工程後、塩
化揮発法で非鉄金属類の除去を行う工程は還元脱砒ニー
よＦ）　４ｍ　２００〜５ｏｏｏｏ＠に高温１：Ｔｏｈ
Ｏテ、更１ｃｘラグの溶融が進行し非鉄金属類の分離も
妨害する。

更に塩化揮発反応は酸化雰囲気で進行する丸め予めペレ
ットを酸化処理しておかねばならないが、ペレット中の
ν・Ｏ含有量が多い場合にはこれらの酸化処理工１ｉの
付帯設備が大盤化して経済的に不利である。石炭あるい
はコークスの如く固体の還元剤の本質的欠点としては硫
酸焼鉱に対し液体のような均質な浸入分散は不可能であ
り。９１って含有砒素Ｏ理論量に対して大過剰の石炭あ
るいはコークスを添加しなければならず砒素以外の酸化
鉄も多量が還元される結果となる。又石炭中のＯａ　、
　Ｍｇはム−と反応し砒酸カルシニーム及び−酸マグネ
シエームを生成して一砒率を低下１せる原因と表るので
これら固体還元剤の多量使用は有害である。

ｍｌ！には現在の工業的規模でのペレットの還元脱砒ニ
＠Ｋ＞ける重大な問題点はロータリーキルンを使用する
焼成工程においてペレット強度ｉ′不足してペレットの
若干量が紛化中飛散することとなシベレット収率の低下
及び後段の分離され丸物質の８１収工糧で亜砒酸ガスと
の分離回収が不充分となる。

このペレットの粉化は時には全量の２５貰ｔ１にも達す
ること４あり、連続操業−しばしば不可能になる。従来
ペレットの強度増大のためには結合剤（バインダー）と
してベントナイトなどの無機物を加える方法も提案され
て偽るが、脱砒に不可欠Ｏ１５責あるいはコークスを賄
存させればバインダー効果の減少、あるいは添加し九無
機物が９００＠Ｏ以下で溶融する場合には前述し九通り
にスラグ形成の要因となり脱砒反応に対して有害となる
。又、コークスにはバインダー効果は全く壜く、石炭の
バインダー効果も極めて小である。流動性を有する特殊
な石炭もあるが、これも強力なバインダーとしての性質
は示さず、従って石炭の添加量が多くなればなる１粉化
し易くなる欠点がある。

この発明は上記の如き欠点がある固体の還元剤とは異な
シ、軟化点が５０〜５００°Ｃの範閣内であり為流動性
を有しバインダー効果高く、且つ灰分含量小邊る石油改
質ピッチ、改質コールタールピッチ、あるいは石炭抽出
吻などのピッチ状物質を還元剤として使用するととによ
って硫酸焼鉱などの原料鉄鉱中に存在するム−を効率よ
く還元脱砒するとと４にペレット強度を増大させて操業
不可能の原因となるペレツ）０１１化を□防止する□方
法である〇 この発明の方法によれば、従来の石炭あるいはコークス
などを使用する還元脱砒工程において生じるペレットの
粉化が防止されるが、硫酸焼鉱などの原料鉄鉱に対して
石炭抽出物、石油改質ピッチ、改質コールタールピッチ
などのピッチ状物質をＱ、５乃至５　ｖｔｌ、好ましく
は２　ｗｔ５Ｇ１１度添加すればよい。添加量が少量で
よいことの主要理由はこれらのピッチ状物質は石炭及び
コークスの如き固体還元剤とは相違し、その多くが７０
〜２００°０の範囲内に軟化点を有し高い流動性を有し
、かつ次の利点があるためである。

（１）常温にて硫酸焼−などとピッチ状物質を混合して
製造したベレットの場合は、混線成型後の加熱によって
ピッチ状物質が固体粒子壁、粒子細孔内部まで充分浸透
するためピッチ状物質が均一に硫酸焼鉱などの全体中に
分散する０ （２）ベレットの加熱過檜でヒリチ状ｉ質の重縮合反応
が進み炭化状物質となるためピッチ状物質は硬化する。

この重縮合反応が生起する過程でベレットを構成する硫
酸塊鉱など、の原料鉄鉱の固体同志を、溶融ピッチが炭
化しつつ結合する。即ち、粒子固体壁との間で結合する
。

石炭の場合は４００〜５００°０において若干溶融する
ものもあるが、流動性はピッチ状物質類に比較し極端に
劣る丸め硫酸焼鉱などの内部への浸透が非常に少なく、
更に高温になると石炭はデャー化（Ｏｈａｒ）ｌ、て、
その体積が膨張する。

従つそ石炭類の場合はロータリーキルンを使用し、約１
１００°ｏｌで加熱する還元脱砒ニーにおいて４００°
○までの低温ではベレットの圧壊強度（ベレットが破壊
され得ない最高圧力）が約２に４／１Ｐ（ペレット１個
当たりの強度）と比較的大きい強度を有する場合でも６
００＠０の高温では一圧壊強度が１に１／１Ｐ以下とな
るのでロータリーキルン内でベレットに加えられる外力
に耐えられずベレットの亀裂・分譲あるいは粉化が生じ
るのに対して、ピッチ状物質の場合にはペレット内″の
水分が蒸発し喪後の細孔内あるいは固体粒子間の空隙に
溶融したピッチ状物質が浸透して分散が非常に＆好であ
シ、且つ体積膨張はなく、例えば石炭抽出物を２　ｗｔ
−添加したベレットは加熱温度４００°Ｃで５．０　Ｋ
ｇ／　Ｉ　Ｐ以上、８００°Ｏで！５．ＯＫｔ／ＩＰ以
上の圧壊強度を示す。

石炭抽出物以外の石油系ピッチ類を使用しても石炭ある
いはコークスなどの還元剤よりも８００００におけるベ
レットの強度が大である丸めロータリーキルン内でや粉
化が完全に防止される。

流動性が非常に優れている還元剤としての重油・　は低
沸点留分を多く含み、４５０°０で９０％以上がベレッ
トから蒸発するので得られるベレット強度は小さく、従
って好ましいバインダーとはなり得ない。又従来から硫
酸焼鉱などのベレットの強度増強剤として提案されてい
るコロイダルシリカ、アルミーナゾル、カルボキシメチ
ルセルローズ、リグニン、ポリビニルアルコールなども
、この加熱焼成条件下における強度は小であり、好まし
いバインダーとはなり得ない。

従ってピッチ状物質を使用すれば、低温から高温までの
バインダー効果に優れ、冬ペレ、ット製造に当九っては
還元剤の添加は低温での攪拌混合又は溶融状として噴霧
添加することによっても可能である。更にはベレットを
急激に加熱することによる乾燥も可能とな）、従来の如
き大規模予備乾燥工１が不必要となるばかシではなく、
還元脱砒ニーにおける加熱処理過禍においてベレットの
圧壊強直大である丸め、ロータリーキルン内のペレット
層高さを大きくで自るため、ロータリーキルン１基轟九
り−の旭理量が大となシ経済的に有利である。又、ピッ
チ状−質は加熱して噴霧添加するか、あるいは常温にお
いては容易に粉砕されて硫酸焼鉱と容易に混合される丸
め、従来はペレタイザーへの供給前に必要であった粉末
硫酸焼鉱と還元剤との混合自体の管理は勿論ｇｊｉ濶ベ
レツ）Ｏ硬度、含有水分、粒径などのペレット製造１楊
の厳密な操東管理が一切不要となる丸め経済的に非常に
有利となる。

又、本発明に従えば、０．５〜．ｏ、ｓ　ｗｔ−のム−
を含む硫酸焼鉱を０，００５　ｗｔチのムー含有量ｔ、
で低下させるには石炭系改質ピッチ、石油系、改質ピッ
チ（ＤＴＯピッチ）、石炭抽出物（８ＲＯ）などのピッ
チ状物質を硫酸焼鉱などに対し２　ｗｔ−加え還元性雰
囲気中で１０００°ＯＫ加熱すればよい。

従来、工業的規模で使用されているコークスあるいは石
炭を還元剤とする場合は５　ｗｔ％添加してもペレット
中のムー含有量を０．００７　ｖｔ％以下にすることは
不可能である。

この発明の方法の還元脱砒反応に使用するピッチ状物質
は１５°０での比重が１．０２〜１．９０の範囲であシ
、５０〜５００°０の範囲内の軟化点を有し、原子比の
Ｉｌｏが０．２〜１．５であり、且つβレジ７分が０．
４〜７０　ｗｔ％含有されるものが適゛しており、特に
比重が１．０９〜１．５０であり、■ ６０〜１５０°０の軟化点を持ち、且つ原子比の／。

が０．５〜１：０でβレジンが２０〜４０　ｗｔ％含有
されるピッチ状物質が好ましい。

云うまで４なく、このピッチ状物質は硫酸焼鉱以外ＱＡ
ｉを含む鉄鉱石の脱砒に同様に有効であり、鉄鉱石を還
元剤で還元して得る製鉄用還元ペレツ）Ｏ製造にも当然
利用で、、＊。る。又ピッチ状物質は石炭又はコークで
などの１元側５．と任意の割合で混合して使用しても冶
金用すの他の還元剤としても有効である。

以下、参考試験例、比較例及び実施例を挙げて、この発
明の方法を更に具体的に説明する０原料として使用した
硫酸焼鉱の成分及び粒度分布は第１表に示す通りである
。

第１表　　硫酸焼鉱の性状 −２湿式沈降法に１９側疋 使用し九還元剤の種類とその性状を第２表及び第３表に
示す。

−第２表　　還元剤の物性（１） 第５表　　還元剤の物性（２） 中Ｉ　　Ｄ　Ｔ　Ｏ；　Ｄｔｌａｙ＠ｄ　Ｔｈｅｒｍａ
ｌ　Ｏｒａｏｋｉｎｇ　　、＊５　　ｌレシン；ベンゼ
ン不＃号−キノリン不静分硫酸焼鉱中Ｏム−を還元剤で
除去するためＫは高温が必要であシ、硫酸塊鉱に還元剤
を添加しベレット状にしてロータリーキルンを使用し脱
砒す↓方法ではロータリーキルン出口温度を通常１００
０〜１ｏｓｏ＠ＯＫ維持するのでこの高温まで還元剤が
残害していることが非常に重要であることは既に述べ九
通りであゐ。第４表に、こｏ発ｔｓｏ方法に使用し九１
！ＲＯ，ＤＴＯピッチ。

石炭系改質ピッチなどのピッチ状物質と重油。

プークスそして石炭などの還元剤を示差熱天秤を使用し
、１０〜２６ｍｒの各試料を流量９０１ＥＬ＃／ｍ１ｎ
ｏｌｌ素気流中で、昇温速度１０’Ｏ／ｗｉｎでｔｏｏ
”ｏｌで加熱し示差熱分析を行つ九緒釆を示す０ 第　　４　　表 窒素雰囲気中における還元剤０示差熱分析＄１−２７０
°０　、５　ｍｍＨｇ　ｓ　ｈｒ乾燥第４表から明らか
なように石炭の種類により　　。

て加熱温度に対する重量残存率変化の挙動が異なシ、例
えば国外石炭ムの場合は９００”０４ｌ（おいて１９．
９　％であり、灰分を控除すれば残存率は約１１９１で
あり大部分が熱分解又は蒸発するのに対し、ａＲｏ、Ｄ
ＴＯピッチＢ９石炭系改質ピッチなどのピッチ状物質の
残存率は大きく脱砒反応用に非常に有利でああことが明
白である。

参考試験例 硫酸焼鉱Ｋ１１砕し九石炭を１．０〜４．Ｏｖｔ＄ｉｌ
加して温合し丸後、これに水を１０〜１２　ｖｔ＄添加
し混疎し粒径１０１Ｂで重量約１．２炉のベレットを製
造し４００　Ｘ　４００　Ｘ　４００ｍの容積を持つ電
熱乾燥器を使用し１５０”０で３０分間予備乾燥し丸後
、直ｄｉ５０ｍｍ、長さ１２００ｍｍの石英管を外部か
ら加熱する横蓋電気炉を使用して窒素＊ＳＳ気室９００
〜１０００°Ｃまで昇温し先後、１５分間そＯ温度で保
持して加熱焼成し脱砒試験を行い、各温度におけるペレ
ットの１ｅＯ量、残存Ａ−量量定定量び強度測定をし九
結果を第５表に示す。なお、ベレットの圧壊強度の測定
には木下式ＷＩＩＩＩ針（欄定範＠ｏ〜５４１（ｊ−５
０−の２種）を使用し、測定データは５〜１０個の、ペ
レットの平均値を示した。

第　　５　　表 石炭による硫酸焼鉱Ｏ還元脱砒反応 −２ペレット中の１００貢 第５１１に示すように石炭を還元剤とする場合、９〇−
以上の脱砒率を得るには、５．Ｏｖｔ＄以上の石炭添加
量が必要でｈシ％焼成温度は９５０°０以上が必要であ
ることが判明した。又焼成後のペレットの圧壊強度及び
Ｎｅｏ量とムー残存量とに相関性のあることが認められ
、本還元脱砒反応実験ではペレット中に高濃度に分散し
ているＡ８周一の！！ｅ、０３が還元剤で還元されたＮ
ｅｏが多くなるに従い砒素の離脱が有利になり、更に焼
成後のペレット強度も増大する。

実施例１ 硫酸燐鉱に８ＲＯ，ＤＴＯピッチ、石炭系改質ピッチな
どのピッチ状物質を１．０〜３．０Ｗｔｆｉ添加し、参
考試験例と同様にしてペレットを製造し参考試験例で使
用し九電熱乾燥器で１５０°０，５分間乾燥し友後、横
型電気炉を使用し一ガス中で１５０　、４００　、６０
０　、８００°０で２”０分間加熱焼成し夏、中で冷却
後室温で圧壊強度（６ｓ）、’葛下強＊（１）ａ）を一
定すると同時に焼成後ペレットＯ亀ｇ＆あるいは分譲の
有無を調べた結果と石炭。

コークス、重油などの還元剤、更には石炭とともに各種
のバインダーを添加し九ものと硫酸燐鉱のみの場合を比
較し九結果を第６表に示す。

なお、落下強度（ＤＢ）はペレットをコンクリート床面
上５０ｏｍから落下させてペレットに１袈・分譲が生じ
る回数である。

第６表が示す通知、国外石炭の場合は２〜３ｗｔ−添加
しても４００°０から８００＠Ｏの処理温度間では無添
加よｐもベレット強度は増大せず、０８が１に４／１Ｐ
以下である。実験Ａ５の国内炭は、１５０〜６００ＯＯ
間の０８は若干大でああがｓｏｏ’ｃで小さい値となる
。実験ＪＩｉ６のコークスの場合は１５０〜６ｏｏ　”
０間の０８も小であシ、実験轟７０重油ではｓｏｏ　’
ｏでの０８も１−／１Ｐ以下であ〉ペレツ）０亀袈・分
譲の原因とな−る。

更に石炭と同時にベントナイト、リグニン、セメント、
コロイダルシリカ、アルミナゾルなどのバインダーを添
加した場合も６００から８００００間で０８強直が小で
あシ、ペレットの１襞・分譲も生じる。これに対して実
験ム１５〜２５に示すように石炭系改質ピッチ、Ｄテ０
ピッチＡ、Ｄ？ＯビアｆＢ、及び８ＲＯを０．Ｓ　ｗｔ
％以上添加すれば、いずれの場合も４００°０から８０
０＠Ｏ間でのペレットのｏＢも大きくこれらの―着能に
よる添加効果が認められる。４１１ＫＤテ０ゼツチＢＪ
ｊ、びＳＵａを使用すれば０１及び１）８とも石炭又は
コークスに比較し大なる値である。

従って硫酸焼鉱をベレット状でロータリーキルンを使用
して還元脱砒を行う場合上記のピッチ状物質をｇ、５ｖ
ｔ、４以上添加することによって、ロータリーキルン内
での粉化鋳止に必要な１−７１１以上のＯ８値が得られ
、石炭やるいはコークスに比較して非常に有効な還元剤
である仁と□が明白となった。

実施例２ ０．１２〜Ｏｊｌ　５　ｗｔ＄　Ｏｈ−を含む５種類の
硫酸焼鉱に石−系改！ピッ＝チ９石油系改質ピッチ。

８ＲＯ１ｋどのピッチ状物質、更には石真、コークス、
重油などの還元剤を０．５〜！、Ｏｗｔ−添加し、参考
試験例と同様にしてペレットを製造し同様に一熱乾燥器
でｓＯ分間乾燥した後、ＭＱが１０ｏ　ｍｊ／ｗｉｎ流
通し、温度４００−に保持されている横型電気加熱炉に
装入し６０分間でＩ　Ｇｏ。

＠０まで昇温し先後１０分間保持して加熱焼成し、次に
６中で室温まで冷却して圧壊強度、１００量、残存ＡＩ
量を測定し還元剤の比較を行い、その艙釆を第７表に示
す。

第７表中の石炭を使用した実験ムＳ、Ｓ、６の場合に示
されるようにム―残存量を０．００４〜０．００７ｙｔ
＄にするには５　ｖｔ＄の石炭添加量が必要である。又
、実験＆８のコークス、実験雇１１の重油をＳ　ｗｔ％
添加し九場合もムー残存量がそれぞれ０．０２７　ｖｔ
チ、　０，０１１　ｖｔ−であシ、石炭より脱砒率が劣
る。これに対してピッチ状物質の添加効果は大であシ、
例えば２　ｗｔ％添加し九実験Ａ１！１０石炭系改質ピ
ッチ、実験ム１７のＤ？Ｏピッチ、実験ム２１の８ＲＯ
の場合、石炭、コークス及び重油に比較してベレットの
圧壊強度４大であ）、ｌｅｏ量も高い値を示し、ムー残
存量もｏ、ｏｏｓ〜０．００５　ｗｔ−で脱砒率は９８
．６〜９９．１−と非常に高次、特に８ＲＯを２　ｗｔ
−添加するだけでムー残存量が０．００５　ｗｔ９ｇ　
、脱砒率は９９．１優とな）硫酸焼鉱の優れ九遺元剤で
あることが明白である。

出願人代理人　　古　　谷　　　　　善手　続　補　２
正　書（自発） 昭和５６年７月ｓ１日 １、　事件の表示 轡履＠５４−９９２５７号 ２　発明の名称 ペレットＯＩｌ造法 五　補正をす、る看 事件との関係　　特許出願人 ］［１１エンジニアリング株式会社 本代雇人 明細書の発明の詳細な説明の欄 ！−ｍ正の内容 （１１明細書１頁下から２行「石油抽°出物ｊ、を「石
炭抽出物」と訂正 （１）同４頁下からＳ〜２行「であって」を「ｋおいて
」と訂正 （１）、同５頁６行「塩化し」を「塩化物とし」と訂正 ＋１１ｆｆ１５頁下から５行「状物」を「状物質」と訂
正　　　　　。

（１）同７頁１０行「Ｋ減量」を「が滅、量」と訂正 （１）　　同１５頁１２行「βレジン」を「βレジ７分
」と訂正 （１）同１６頁第１表中００欄の２行目の空欄ｋ［０，
７１，、Ｊを挿入 （１）　　同２１頁下から４〜５行「木下式」を「本屋
式」と訂１再 手続補正書（自発） 昭和５７年５月１６日 １　事件の表示 特願昭５６−９９２５７号 ２　発明の名称 ベレットの製造法 ５　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 東洋エンジニアリング株式会社 ４代理人 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６　補正の内容 （１）明細書５頁下から９行「０ａ０４　Ｊの次に「な
ど」を加入 「タール改質ピッチ」と訂正 （１）同６頁１０行「装置」を「装置や方法」と訂正 （１）同６真下から４行「設備費」を「設備費中操作の
手間」と訂正 （１）同１１頁２行「などの」を「などの代表的」と訂
正 （１）同１１頁５行「好會しくは２　ｗｔｌｌ　Ｊを「
好ましくは２〜Ｓ　ｗｔ−、更に好ましくは約２ｗｔ優
」と訂正 （１）同１５頁下から７行「・・・・・・・・・・・・
ルローズ」の次Ｋ　ｒ　（ＯＭＯＩ　Ｊを加入 （１）　　同１４真下から７〜６行間に以下の記載を加
入 「硫酸焼鉱の如き鉄鉱石の砒素含量はペレットの焼成後
０．０１−以下、好ましくはｏ、ｏｏｙ　＊以下、更に
好ましくはｄ、００５−以下にするのがよい。」　□（
１）同１４頁下から６行ｒ　Ｏ０５Ｊを「例えば０．５
」と訂正 （１）　　同１４頁下から４行「石炭系」を「タール系
」と訂正 （１）同１５頁下から・行「好ましい。」の次Ｋ［βレ
ジンはピッチ状物質中のベンゼン可溶かつキノリンネ溶
の成分である。］を加入（１）　　同１５真下から４行
「できる。」の次に「ピッチ状物質は、本発明の効果を
阻書しない範囲で、石炭やコークスの如き従来の還元剤
と混合して用いることができる。」を加入（１）　　同
１５真下から２行「混合して使用しても」を「混合使用
して」と訂正　　　□ （１）　　同１８頁第５表中、種類の欄第２列の「石炭
系改質ピッチ」を「コ一にタール系改質ピッチ了と訂正 （１）同１８頁末行「ベンゼン不溶分」を「ベンゼン可
溶分」と訂正 （１）　　同２０頁第４表中、ムロ、Ｒ元剤の欄「石炭
系改質ピッチ」を「コールタール系改質ピッチ」と訂正 （１）　　同２１頁７行ｒ　１０〜１２　ｗｔｌｌ　Ｊ
を「１２・〜１６　Ｗｔｌｌ　Ｊと訂正 （１）同２ｓ頁７行「高濃度」を「高度」と訂正（１）
同２ｓ頁下から９行「石炭系」を「タール系」と訂正 （１）　　同２７頁１０行「リグニン、」の次にｒＯＭ
ｏ（カルボキシメチルセルロース）、」を加入 （１）同２７真下から５行「及び」を「又は」と訂正 （１）同２８真下から６行「３０分間」を「１５０℃。

ｓＯ分間」と訂正 手続補正書（自発） １　事件の表示 轡願１１５＆−？？２３１７号 ２　発明の名称 ベレットの製造法 ５　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 東洋エンジニアリング株式金社 ４代理人 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６　補正の内容 （１）　　明細書Ｓ・頁末性「明白である０」の次に改
行して以下の記載を挿入 「更に、本発−は以下の実施例によってもよ〈ｍ震され
る。

実施例　５ 第１表に示した硫酸′焼鉱ムに第８〜９表に示す性質の
５種類のＳＲＯの何れかを２．０−２．５ｗｔ−添加し
、参考試験例と同様にしてベレットを製造し、乾燥した
後、実施例１と同様にして加熱焼成し６中で冷却後、実
施例１と同様の測定と観察を行い結果を第１０表に示し
た。なおこれらの例はｌＩ！施例１に対応する。

実施例　４ ０ｊ５　ｗｔ−のム―を含む硫酸焼鉱（第１表の硫酸焼
鉱ム）Ｋ第８〜９表に示す性質の５種類の１１Ｒｏの何
れかを２．０〜２，５　ｗｔＩｓ添加し１参考試験例と
同様にしてペレットを製造しｓＯ分間乾燥した後、Ｎ、
を１ＧＧ　ａｇ／ｗｉｎ流通し、温度４００℃に保持さ
れている模型電気加熱炉に装入し６０分間で１０００℃
まで昇温し先後１０分間保持　　　　□して加熱焼成し
、次ＫＮ、中で室温まで冷却して圧壊強度、　ＦｅＯ量
、残存ムａ量を測定し還元剤の比較を行い、その結果を
第１１表に示す。なおこれらの例は実施例２に対応する
。

第８表　　還元剤の物性　（３） ＄Ｉ　　　Ｂ　ＲＯｌ　５ｏｘｖｅｎｔ　　Ｒ＠ｆｉｎ
＠ｌ　　００ａｌ−２元素分析；灰分を除く 第　９　表′ 窒素雰囲気中における還元剤の示差熱分析８１−Ｉ　　
Ｎ、流量９０ａｌｍｉｎ、昇温速度１０℃／ｍ　ｉ　ｎ
第１０表 窒素を囲気中におけるペレットの熱処遥−果−１処理時
間　２０ｍ１ｎ ＊２Ｊ＝圧譲強度（ｋＩＰ／１Ｐ） 中５Ｄ８＝落下強度（圓）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 原料鉄鉱に、軟化点が３０乃至３００℃の範囲内にある
   ピッチ状物質を、原料鉄鉱重量に対してＯ，Ｓ乃至１重
   量−の範囲内の添加量として、混合して成蓋し、還元雰
   囲気中において加熱して砒素を除去することを＊＊とす
   るベレットの製造法。