JPS59100165A - アゾ化合物とアゾメチン化合物とを含む非対称１「い」２クロム錯塩染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の下記式Ｉの１：２クロム錯塩染料に関するもの
である。

上記式中 Ａはアソ基に対してｏ−位置にヒドロキシル基を有する
ヘンゼン系苔たはナフタレン系のジアゾ成分の残基、 Ｂはアソ基に隣接する位置にヒドロキシル基を有するカ
ップリング成分の残基、 ｎは１またば２、 Ｋａ■は陽イオンであり、そして 環ＤとＥとはさらに置換基を有しうるが、環Ｅはニトロ
基を有することはできない、この場合Ｂが２−ナフトー
ルの残基であり環Ｄが酸素に対してｐ−位置においての
みニトロ基によつて置換されており且つ環Ｅがさらに置
換されていない時には、Ａは１−アミノ−２−ヒドロキ
シナフタレン−４−スルホン酸であり得ない。

上記式Ｉの本発明によるクロム錯塩染料においては、そ
のジアゾ成分はさらに１つまたはそれ以上の置換基を有
し得る。例えば、低級アルキル基またはアルコキシル基
、ハロゲンたとえば塩素剤たは臭素、ニトロ基、シアノ
基、スルホ基、アルキルスルホニル基たとえはメチルス
ルホニル、スルファミド基類たとえばスルファミド基ま
たはＮ−メチルスルファミド基、あるいはアシルアミノ
基等の置換基を有しつる。なお、本明細書で低級アルキ
ル基または低級アルコキシル基というのは一般に炭素原
子を１乃至６個、好ましくは１乃至２個を有するものと
理解されるべきである。また“アシルアミノ基”とは低
分子のアルカノイルアミノ基、アルキルスルホニルアミ
ノ基およびアルコキシカルボニルアミノ基ならびにアロ
イルアミノ基およびアリールスルホニルアミノ基を意味
するものである。

残基Ａは例えは下記のアミンから誘導されるものである
： ２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン、４−クロロ−お
よび４，６−ジクロロ−２−アミノ−１−ヒドロキシベ
ンゼン、４−または５−ニトロ−２−アミノ−１−ヒド
ロキシベンゼン、４−クロロ−、４−メチルー、および
４−アセチルアミノ−６−ニトロ−２−アミノ−１−ヒ
ドロキシベンゼン、６−アセチルアミノ−および６−ク
ロロ−４−ニトロー２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼ
ン、４−シアノ−２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン
、４−スルホンアミド−２−アミノ−１−ヒドロキシベ
ンゼン、４−メトキシ−２−アミノ−１−ヒドロキシベ
ンゼン、４−メトキシ−５−クロロ−２−アミノ−１−
ヒドロキシベンゼン、４−メチル−２−アミノ−１−ヒ
ドロキシベンゼン、４−クロロ−５−ニトロー２−アミ
ノ−１−ヒドロキシベンゼン、３，４，６−トリクロロ
ー２−アミノ−１−ヒドロキシベンセン、６−アセチル
アミノー４−クロロ−２−アミノ−１−ヒドロキシベン
セン、４，６−ジニトロー２−アミノ−１−ヒドロキシ
ベンゼン、２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼンー４−
または−５−スルホン酸、４−ニトロ−２−アミノ−１
−ヒドロキシベンゼン−６−スルホン酸、６−ニトロ−
２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸
、４−クロロ−２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−
６−スルホン酸、１−アミノ−２−ヒドロキシナフタレ
ン−４−スルホン酸、１−アミノ−２−ヒドロキシ−６
−ニドロナフタレンー４−スルホン酸、１−アミノ−２
−ヒドロキシ−６−クロロナフタレン−４−スルホン酸
、１−アミノ−２−ヒドロキシナフタレン−４，６−ジ
スルホン酸、２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−４
，６−ジスルホン酸または４−メチルスルホニル−２−
アミノ−１−ヒドロキシベンゼン。

ヒドロキシル基を有する上記アミンの代りにＡとしてさ
らに対応するメトキシ化合物あるいはそのヒドロキシル
基がトシル化された化合物も考慮される。例えばアニシ
ジン、４−または５−クロロアニシジン、４−またば５
−ニトロアニシジン、アニシジン−４−または−５−ス
ルホン酸、あるいはトシル化１−ヒドロキシ−２−アミ
ノベンゼン等が考慮され、この場合そのメトキシ基また
はＯ−トシル基は金属化の前せたは金属化の際にＯＨ基
に変換される。このような基を有する化合物は、特に対
応する１−ヒドロキシ−２−アミン化合物かカップリン
クしにくい場合に使用される。

好ましい染料においては、Ａはハロゲン、ニトロ基、ス
ルホ基または低級アルキル基またはアルコキシル基によ
つて置換されたまたは非置換の１−ヒドロキシ−２−ア
ミノベンゼンの残基であるかまたは６−位置が臭素また
は特に塩素のごときハロゲン、ニトロ基またはスルホ基
によつて置換されたまたは非置換の１−アミノ−２−ヒ
ドロキシ−４−スルホナフタレンの残基である。

Ｂは下記グループのカップリング成分からの残基である
のが好ましい： 非置換または低級アルキル基またはアルコキシル基、ジ
アルキルアミノ基またはアシルアミノ基によつて置換さ
れた、ｏ−位置でカップリングするフェノール類、この
場合のアシルアミノはＣ１−Ｃ４−アルカノイルアミノ
基、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニルアミノ基、Ｃ１−
Ｃ４−アルコキシカルボニルアミノ基、アロイルアミノ
基またはアリールスルホニルアミノ基である；ナフトー
ル類、これは非置換であるかまたはＣ１−Ｃ４−アルキ
ル基またはアルコキシル基、塩素、アミノ基、アシルア
ミノ基またはスルホ基によつて置換されていて、この場
合のアシルアミノ基も上記と同じ意味を有する；５−ピ
ラゾロン類、これはその１−位置に、非置換または塩素
、ニトロ基、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基またばアルコキシ
ル基またはスルホ基によつて置換されたフェニル基また
はナフチル基を有し、そして３−位置にＣ１−Ｃ４−ア
ルキル基まだはカルホキシル基、特にメチル基を有する
；アセト酢酸アミド類特にアセト酢酸アニリドおよびベ
ンソイル酢酸アニリド、これらはそのアニリド核におい
て、非置換であるかまたは塩素、臭素、ニトロ基、Ｃ１
−Ｃ４−アルキル基またはアルコキシル基またはスルホ
基によつて置換されていてもよい；６−ヒドロキシ−３
−シアノ−または６−ヒドロキシ−３−カルボンアミド
−４−アルキル−２−ピリドン類、これは１−位置にお
いて、非置換であるかまたは置換されたＣ１−Ｃ４−ア
ルキルたとえはメチル、イソプロピル、β−ヒドロキシ
エチル、β−アミノエチルまたはγ−イソプロポキシプ
ロピルによつてまたはフエニルによつて置換されており
、そして４−位置にＣ１−Ｃ４−アルキル基特にメチル
を有しうる：またはヒドロキシキノリン類。

かかるカップリング成分の例を下に示す：２−ナフトー
ル、１−ナフトール、１−アセチルアミノ−７−ナフト
ール、１−プロピオニルアミノ−７−ナフトール、１−
カルボメトキシアミノ−７−ナフトール、１−カルボエ
トキシアミノ−７−ナフトール、１−カルボプロポキシ
アミノ−７−ナフトール、６−アセチル−２−ナフトー
ル、２−ナフトール−３−、−４−、−５−、−６−、
−７−または−８−スルホン酸、１−ナフトール−３−
、−４−または−５−スルホン酸、４−メチル−１−ナ
フトール、４−メトキシ−１−ナフトール、４−アセチ
ル−１−ナフトール、５，８−シクロロー１−ナフトー
ル、５−クロロ−１−ナフトール、■−フェニル−３−
メチルピラゾール−５−オン、１−フエニル−５−ピラ
ゾロン−３−カルボン酸アミド、１−（２’−３’−ま
たは４′−メチルフェニル）−３−メチルピラゾール−
５−オン、１−（２’，３’−または４′−スルホフェ
ニル）−３−メチルピラゾロン−５−オン、１−（２’
−クロロ−５′−スルホフェニル）−３−メチルピラソ
ール−５−オン、１−（２’−または４′−メトキシフ
ェニル）−３−メチルピラソール−５−オン、１−（２
’−，３’−または４′−クロロフェニル）−３−メチ
ルピラゾール−５−オン、１−（２’，３’−または４
′　−ニトロフェニル）−３−メチルピラゾール−５−
オン、１−（２’、５’−または３’，４’−ジクロロ
フェニル）−３−メチルピラゾール−５−オン、１−（
２’，５’−ジクロロ−４′−スルホフェニル）−３−
メチルピラゾール−５−オン、アセトアセトアニリド、
アセトアセトアニリド−４−スルホン酸、アセトアセト
−ｏ−アニシジド、アセトアセト−ｏ−トルイシド、ア
セトアセト−ｏ−クロロアニリド、アセトアセト−ｍ−
キシリジド、テトラロール、４−メチルフェノール、３
−ジアルキルアミノフェノール、特に３−ジメチルアミ
ノ−または３−ジエチルアミノ−フェノール、４−フチ
ルフェノール好ましくは４−ｔｅｒｔ−メチルフェノー
ル、４−アミルフェノール、特に４−ｔ−アミルフェノ
ール、２−イソプロピル−４−メチルフェノール、２−
または３−アセチルアミノ−４−メチルフェノール、２
−メトキシカルボニルアミノ−４−メチルフェノール、
２−エトキシカルボニルアミノ−４−メチルフェノール
および３，４−ジメチルフェノール、１−メチル−３−
シアノ−４−エチル−６−ヒドロキシピリドン、１−メ
チル−３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシピリジ
ン、１−フェニル−３−カルボンアミド−４−メチル−
６−ヒドロキシピリドン、１−エチル−４−ヒドロキシ
ー２−キノリン。

カップリング成分Ｂは好ましくは、非置換またはアミノ
基およぴ／またはスルホ基によつて置換された１−また
は２−ナフトール；ｐ−アルキル（Ｃ１−Ｃ６）−フェ
ノール、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロンま
たはアセト酢酸アニリドであり、この場合、最後の２つ
の化合物におけるフェニル基はＣ１−Ｃ４−アルキル基
、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシル基、塩素またはスルホ基に
よつて置換されることができる。

上記した式Ｉの１：２クロム錯塩のアゾメチン染料中の
環ＤとＥとはさらに置換基を有することができる。

好ましくは環Ｄは、非置換であるかあるいはスルホ基、
ニトロ基、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−
Ｃ４−アルコキシル基、Ｃ１−Ｃ４−アルキルスルホニ
ル基またはスルホンアミド基によつて１置換または２置
換されたものである。

環Ｄは例えば下記のアミンから誘導される：２−アミノ
−１−ヒドロキシベンゼン、４−クロロ−および４，６
−ジクロロ−２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン、４
−または５−ニトロ−２−アミノ−１−ヒドロキシベン
ゼン、４−クロロ−および４−メチル−６−ニトロー２
−アミノ−１−ヒドロキシベンセン、６−アセチルアミ
ノ−および６−クロロ−４−ニトロ−２−アミノ−１−
ヒドロキシベンゼン、４−スルホンアミド−２−アミノ
−１−ヒドロキシピンゼン、４−メチルスルホニル−２
−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン、４−メトキシ−２
−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン、４−メトキシ−５
−クロロ−２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン、４−
メチル−２−アミノ−１−ヒドロキシベンセン、４−ク
ロロ−および４−メチル−５−ニトロー２−アミノ−１
−ヒドロキシヘンセン、３，４．６−１−ジクロロ−２
−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン、４，６−ジニトロ
−２−アミノー１−ヒドロキシベンゼン、２−アミノ−
１−ヒドロキシベンセン−４−または−５−スルホン酸
、４−ニトロ−２−アミノ−１−ヒドロキシベンセン−
６−スルホン酸、６−ニトロ−２−アミノ−１−ヒドロ
キシベンゼン−４−スルホン酸、６−クロロ−２−アミ
ノ−１−とドロキシベンゼン−４−スルホン酸、４−ク
ロロ−２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−６−スル
ホン酸、４−メチルスルホニル−５−ニトロ−２−アミ
ノ−１−ヒドロキシベンゼン、４−メチルスルホニル−
６−ニトロ−２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン、６
−メチル−２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−４−
スルホン酸。

好ましい染料では、環Ｄは、非置換またはスルホ基、ニ
トロ基、ハロゲン、メチル基またはメトキシ基によつて
置換された１−ヒドロキシ−２−アミノベンゼンである
。

アリールアゾ基Ｅは、アソ基に対してｏ−位置に１つの
カルボキシ基を有し、そしてさらになおスルホ基、メチ
ル基またはもう１つのカルボキシ基によつて置換される
ことができる。ただし、ニトロ基によつて置換されてい
ることはない。好ましいのは２−アミノ安息香酸の残基
である。

Ｋａ■は陽イオンであり、例えばリチウム、カリウムあ
るいは好ましくはナトリウムの如きアルカリ金属陽イオ
ンである。Ｋ■はさらにアンモニウム陽イオンあるいは
有機アミンのアンモニウム塩の陽イオンであることもで
きる。

本発明による染料のうちでは、下記式ＩＩの染料がその
すぐれた染色特性の故に特に好ましいものである。

式中、 Ａ′は、非置換またはハロゲン、ニトロ基、スルホ基ま
たは低級アルキル基またはアルコキシル基によつて置換
された１−ヒドロキシ−２−アミノベンゼンの残基であ
るか、あるいば非置換または６−位置において塩素、ニ
トロ基゛またはスルホ基によつて置換された１−アミノ
−２−ヒドロキシ−４−スルホナフタレンの残基であり
、 Ｂ′は非置換せたはアミノ基および／またはスルホ基に
よつて置換された１−または２−ナフトールであるか、
ｐ−アルキル（Ｃ１−Ｃ６）−フェノール、１−フェニ
ル−３−メチル−５−ビラソロンまたはアセト酢緻アニ
リドであり、最後の２つの化合物においてはそのフェニ
ル基はＣ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキ
シル基、塩素またはスルホ基によつて置換されることが
でき、ｎは１またば２であり、そして 環Ｄは、非置換であるか、またはスルホ基、ニトロ基、
ハロゲンまたはメチル基によつて置換されていてもよい
ものであり、 Ｋ■は陽イオンであり、 この場合Ｂ′が２−ナフトールの残基であり且つ環Ｄが
酸素に対してｐ−位置においてのみニトロ基によつて置
換されている時にはＡ′は１−アミノ−２−ヒドロキシ
ナフタリン−４−スルホン酸の残基ではあり得ない。

これらの染料のうちでは、全部で２つのニトロ基を含有
する１：２クロム錯塩染料が格別に好適である。

本発明による染料は、それ自体公知の方法で製造するこ
とができる。例えばアゾ染料の１：１クロム錯塩を製造
し、そして次にこれをアリ−ルアソーアゾメチン染料あ
るいは好ましくは対応するアミンとアルデヒドとの混合
物と反応させることによつて製造することができる。

１：１クロム錯塩の製造は、それ自体公知の方法で、例
えばクロム（ＩＩＩ）塩を用いて酸性溶液中て実施され
る。得られた１：１クロム錯塩を次に弱酸性、中性また
は弱アルカリ性媒質中で反応させて１：２クロム錯塩を
生成させる。

上記の方法により得られた新規な式Ｉの金属錯塩染料は
、塩の形態で特にアルカリ塩とりわけナトリウム塩また
はリチウム塩の形態で、あるいはまたアンモニウム塩ま
たは陽電荷帯電窒素原子を持つ有機アミンの塩の形態で
単離される。本染料は、場合によつて均染助剤の存在下
で各種材料の染色および捺染に適する。とりわけ、窒素
含有材料たとえば絹、ウールのごとき材料、あるいはま
たポリアミドあるいはポリウレタン製の合成繊維の染色
および捺染に適し、特に皮革の染色および捺染に好適で
ある。

本染料を用いると、橙色あるいは褐色からオリーブ色ま
での良好な染色堅ろう性、特にすぐれた耐光堅ろう性お
よび湿濶堅ろう性を有する染色物が得られる。

本発明による染料の好ましい用途はウール、ポリアミド
、および特に革または毛皮の染色であり、この場合すべ
ての皮革たとえば山羊、牛、豚のクロムなめし皮革、リ
タンニング皮革またはスエード皮革等の染色に適する。

以下に本発明の実施例を示す。これらの実施例は本発明
を説明するだめのものであつて本発明を限定するもので
はない。実施例中の部およびパーセントはそれぞれ重量
部およひ重量パーセントである。

実施例１ シアゾ化した６−ニトロ−１−アミノ−２−ヒトロキシ
ナフタレン−４−スルホン酸と２−ヒドロキシナフタレ
ンとからの染料４３．９部およびクロム５．２部とを含
有する１：１クロム錯塩を４００部の水に入れ、そして
４−ニトロ−２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−６
−スルホン酸２３．４部およびジアゾ化した２−アミノ
安息香酸とサリチル酸アルテヒドとからのモノアゾ染料
２７部とを加える。この反応混合物を９０〜９５℃まで
加熱し、水酸化ナトリウムでｐＨ６〜６．５に調整しな
がら出発物質がもはや検出されなくなるまでこの温度に
保持する。反応終了後、染料を蒸発濃縮により単離する
。しかして暗色の粉末が得られ、この粉末は水に溶けて
褐色を呈する。この染料で皮革を染色するとＪ染色堅ろ
う性のすぐれた暗褐色に染色される。

実施例２ クロム５．２部およびシアン化した４−ニトロ−２−ア
ミノ−１−ヒドロキシベンゼン−６−スルホン酸と１−
フェニル−３−メチル−５−ピラゾロンとからのモノア
ゾ染料４１．９部を含有するクロム１原子：染料１分子
のタイプの錯体クロム化合物４６，９部を５００部の水
に懸濁し、そして２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン
−４−スルホン酸１８．９部及びシアン化した２−アミ
ノ安息香酸とサリチル酸アルテヒドとからのモノアゾ染
料２７部とを加える。この反応混合物を９０〜９５℃ま
で加熱し、水酸化ナトリウムでｐＨ７〜７．５に調整し
、ｐＨを一定に保持しながら出発物質がもはや検出され
なくなるまでこの温度に保持する。反応終了後、蒸発濃
縮操作またはスプレー乾燥操作によつて水分を除去する
。これにより暗色の粉末が得られ、これは水に溶けて橙
色を呈する。この染料で皮革を染色すると、良好な耐光
堅ろう度を有する橙色に染色される。

実施例３ シアゾ化した６−ニトロ−２−ヒドロキシ−１−アミノ
ナフタレン−４−スルホン酸と２−ヒドロキシナフタレ
ンとからの染料４１．９部およびクロム５．２部を含有
する１：１クロム錯塩を４００部の水に投入し、４−ニ
トロ−２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン１５．４部
及びシアン化した２−アミノ安息香酸とサリチルアルデ
ヒドとからのモノアゾ染料２７部を加える。この反応混
合物をｐＨ７〜７．５且つ温度８５〜９０℃で出発物質
がもはや検出されなくなるまで攪拌を続ける。次いで蒸
発濃縮して水分を除去する。しかして暗色の粉末が有ら
れ、これは水に溶けて褐色を呈する。これを用いて皮革
を染色すると染色堅ろう性のすぐれた赤褐色に染色され
る。

実施例４ クロム５．２部およびジアゾ化した４−ニトロ−２−ア
ミノ−１−ヒドロキシベンゼン−６−スルホン酸と２−
ヒドロキシナフタレンとからのモノアゾ染料３８．９部
を含有するクロム１原子：染料１分子のタイプの錯体ク
ロム化合物４３．９部を５００部の水に懸濁し、これに
５−ニトロー２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン１５
．４部及びシアン化した２−アミノ安息香酸とサリチル
アルデヒドとからのモノアゾ染料２７部とを加える。こ
の反応混合物を９０〜９５℃に加熱し、水酸化ナトリウ
ムでｐＨ７〜７．５に調整し、そしてｐＨを一定に保ち
なから出発物質がもはや検出されなくなるまでこの温度
に保持する。反応終了後、塩化ナトリウムの添加によつ
て染料を沈殿させ、ろ別し、乾燥する。これにより暗色
の粉末が得られ、これは水に溶けて褐色を呈する。

この染料で皮革を染色すると耐光堅ろう度の非常にすぐ
れた暗褐色に染色される。

上記実施例１乃至４と同様に操作を実施して、ただし次
表の第２欄に記載したアゾ染料の１：１クロム錯塩を使
用し、そしてこれを第３欄に記載したアブメチン染料な
いしはそれを生成するアミンとアルデヒドと反応させて
、第４側に記載した色調に皮革を染色する１：２クロム
ｊ１キ塩が得られた。

皮酸の染色例 衣服用スエ−ド革１００部（乾燥重量）を水１０００容
量部と２４％アンモニア２部との溶液中で５０℃の温度
において２時間処理する。続いて、水１０００容量部、
２４％アンモニア２部および実施例４で製造された染料
６部の溶液中で６０℃の温度において１時間染色を行な
う、次に、水４０容量部と８５％ギ酸４部との溶液を添
加し、そしてさらに３０分間染色ずる。しかるのち染色
された革をよくずすき洗いし、そして場合によつてはジ
シアンジアミド−ホルムアルデヒド縮合生成物２部を用
いて５０℃で３０分間さらに処理する。

同様な方法で他の種類のスエード革および手袋用革をも
染色することができる。

このようにして暗褐色に染色された皮革が得られ、その
染色は良好な堅ろう性および良好な隠蔽力を示す。

ポリアミドの染色例 水４０００部に対して実施例４の染料２部、硫酸アンモ
ニウム４部および均染剤２部を含有している染浴に５０
℃でポリアミド編物糸１００部を浸漬する。この染浴を
４５分間で沸騰温度まで加熱し、そしてさらに４５分間
沸騰温度に保持する。このあと被染色物を浴から取り上
げ、冷水で十分にすすぎ洗いして乾燥ずる。これにより
良好な堅うう性を有する褐色に染色されたポリアミドが
得られる。

ウールの染色例 水４０００部に対し前記表のＮｏ．４に記載された染料
２部、８０％酢酸４部および均染剤２部を含有している
染浴に５０℃で編物毛糸１００部を浸漬する。この染浴
の温度を４５分間で沸騰点まで上げ、ぞしてさらに４５
分間沸騰温度に保持する。このあと被染物を浴から取り
出し、冷水で十分にすすぎ洗いし、そして乾燥する。し
かして、堅ろう性のすぐれた褐色に染色された毛糸が得
られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　式Ｉ （式中、 Ａばアゾ基に対してｏ−位置にヒドロキシル基を有する
   ベンゼン系またはナフタレン系のジアゾ成分の残基、 Ｂはアゾ基に隣接する位置にヒドロキシル基を有するカ
   ップリング成分の残基、 ｎは１または２、 Ｋａ■は陽イオンであり、そして 環ＤとＥとはさらに置換基を有しうるが、環Ｅはニトロ
   基を有することはできない、この場合Ｂが２−ナフトー
   ルの残基であり、環Ｄが酸素して対してｐ−位置におい
   てのみニトロ基によつて置換されており環Ｅがさらに置
   換されていない時には、Ａは１−アミノ−２−ヒドロキ
   シナフタレン−４−スルホン酸の残基であり得ない）の
   １：２クロム錯塩染料。 ２　Ａが非置換またはハロゲン、ニトロ基、スルホ基ま
   た。は低級アルキル基またはアルコキシル基によつて置
   換された１−ヒドロキシ−２−アミノベンゼンの残基、
   あるいは非置換またはその６−位置が臭素または特に塩
   素のごときハロゲン、ニトロ基またはスルホ基によつて
   置換された１−アミノ−２−ヒドロキシ−４−スルホナ
   フタレンの残基である特許請求の範囲第１項に記載め染
   料。 ３　Ｂが非置換またはアミノ基および／またはスルホ基
   によつて置換された１−または２−ナフトール、ｐ−ア
   ルキル（Ｃ１−Ｃ６）−フェノール、１−フェニル−３
   −メチル−５−ピラゾロンまたはアセト酢酸アニリドで
   あり、最後の２つの化合物（（おいてはそのフェニル基
   がＣ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシル
   基、塩素またはスルホ基によつて置換されていてもよい
   特許請求の範囲第１項または２項に記載の染料。 ４、環Ｄが非置換またはスルホ基、ニトロ基、ハロゲン
   、メチル基まはメトキシ基によつて置換されている特許
   請求の範囲第１項乃至３項のいずれかに記載の染料。 ５　環Ｅがさらに置換されていないか、あるいは塩素、
   スルホ基、メチル基またはさらに１つのカルボキシル基
   によつて置換されている特許請求の範囲第１項乃至４項
   のいずれれかに記載の染料。 ６　式ＩＩ （式中、 Ａ′は非置換またはハロゲン、ニトロ基、スルホ基また
   は低級アルキル基またはアルコキシル基によつて置換さ
   れた１−ヒドロキシ−２−アミノベンゼンの残基、ある
   いは非置換または６−位置において塩素、ニトロ基また
   はスルホ基によつて置換された１−アミノ−２−ヒドロ
   キシ−４−スルホナフタ１ンの残基であり、 Ｂ′は非置換またはアミノ基および／またはスルホ基に
   よつて置換された１−または２−ナフトール、ｐ−アル
   キル（Ｃ１−Ｃ６）−フェノール、１−フェニル−３−
   メチル−５−ピラゾロンまたはアセト酢酸アニリドを意
   味し、最後の２つの化合物においてはそのフェニル基は
   Ｃ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシル基
   、塩素またはスルホ基によつて置換されでいてもよい。 ｎは１または２を意味し、そして 環Ｄは非置換またはスルホ基、ニトロ基、ハロケンまだ
   はメチル基によつて置換されていてもよいものであり、 Ｋａ■はカチオンである。 この場合Ｂ′が２−ナフトールの残基てあり且つ環Ｄか
   酸素に対してｐ−位置でのみニトロ基によつて置換され
   ている時にはＡ′は１−アミノ−２−ヒドロキシナフタ
   レン−４−スルホン酸の残基ではあり得ない）の特許請
   求の範囲第１項に記載の染料。 ７　全部で２つのニトロ基を含有している特許請求の範
   囲第６項に記載の染料。 ８　式Ｉの染料の製造方法において、アブ染料の１；１
   クロム錯塩を製造し、そして次にこれをアリールアゾー
   アゾメチン染料あるいは好ましくは対応するアミンとア
   ルデヒドとの混合物と反応させることを特徴とする方法
   。 ９　ウール、ポリアミドおよび特に革または毛皮の染色
   のために使用する式Ｉの染料の用法。