JPS59100178A - 照射硬化性の接着剤組成物 - Google Patents

照射硬化性の接着剤組成物

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JPS59100178A
JPS59100178A JP58206090A JP20609083A JPS59100178A JP S59100178 A JPS59100178 A JP S59100178A JP 58206090 A JP58206090 A JP 58206090A JP 20609083 A JP20609083 A JP 20609083A JP S59100178 A JPS59100178 A JP S59100178A
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sheet
glass
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ピエ−ル・シ−ブルツク
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DERUTAGURASU SA
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ガラスを結合するため、そして特に積層ガラ
ス製品の製造のための接着剤として使用するのに適当な
照射硬化性組成物に関する。
このような組成物について多くの提案が文献中にある。
一般に、それらは、樹脂状成分と共重合することができ
る１種又はそれ以上のエチレン系不飽和単量体よりなる
液状希釈剤に溶解又は分散されている、粘稠又は固形の
照射硬化性のエチレン系不飽和高分子又は樹脂状の２．
例えばオリゴマー又は重合体成分よりなる。
積層ガラス製品の製造のような大規模な製造操作におい
てガラスを結合するための接着剤として商業的に使用可
能であるためには、組成物は、ガラスに又他の基質（こ
れはガラスであってもなくてもよい）に硬化状態で適当
に結合しなければならないのみならず、又適当なたな寿
命を有し、その上選択される照射に曝露される時急速に
硬化されることができなければならずＪそして複雑な装
置を必要とせずにうすくかつ均一な層で基質に容易に適
用す、ることかできるような低い非硬化状態の粘度を有
する形態で利用できなければならない。
窓又は扉として、或いは乗物中使用することが予定され
ている積層ガラス製品の生産のためには、組成物からの
硬化製品は、明るく、無色かつ透明、好適には少なくと
もガラスに近いノ」折率を有し、適当な水又Ｇ、ｊ湿気
抵抗を、示し、そして日光中経時に対して抵抗性工なり
ればならない。更に、多くの予定最終用途のためには積
層品の層の、少なくとも１は、メククリレート又はボリ
カーボネニ軌のような有機ガラスであること、又は２枚
のガラスのシート（その１方又は両方が有、機ガラスの
ものであってよい）の間に塩化ビニル重合体のもののよ
う、存プオ、スチツ２のはくが備えられていることが望
ましいので、組成物は又、ある柚のプラスチック材料、
特に透明シート又Ｇ拝フィル、みと１で利用工きるもの
によく結合することが舅ましい。
適当な組成物を開発する際多くの妙力が、１０〜．１５
年にわたってなされ、多種多様な樹脂状成分及び希釈剤
組成物が提案されている。特に興味をひいた樹脂の１群
は、ウレタン基を有するものであり、、これらや特定の
例は１．ポリオールをポリインシ７ネー、トと、反応σ
ぜて好孕にはオＩＪゴマ−の、末端ヒドロキシ及び（又
は）イン・＜アネー１．を有するウレタン中間体Ｑ感さ
せ、すＱて適宜ヒ下ロヤて又はインシアネート基と臀枳
惟であ！革を有するａ　／ｉ　、−１工チレン系不飽和
化合物とこの申開体を埠応させる午とによって得られる
化合物である。この歪榔和化合物がαグ不飽和基の炭素
原子についてい号力ルボキイル店を有する、即ち、基 Ｃ，Ｈ２＝ｑ−ＣＯＯ−、。
を有する１合には、生成物は１．参伸を容易にするため
に、アクリル酸ウレタンと称される。　　　　　　　　
　　。
ガラスのだめの接着剤へ、シて特に有望である組成物の
１類は、高分子酸物として好適にはオリゴマーのアクリ
ル酸ウレタン、或いは樹脂、並びにアクリル酸のような
反応性希釈剤（例えば、ヨーロッパ特許公告１０３５５
中記載されるとおり）を含有する。１７かし、安全積層
品の牛４・の１県使用する／ζめには、組成物を接着１
１１］とｌ−で使用しで形成されるイ）：（層重の衝撃
下のｔ］−能を改善すること、特に、）■”（ハク品の
ガラス層が粉砕された時に生成するガラスの破片及び附
ｆ片の４゛６層品中の保持を改善することが主１しい。
勿論、この上う／、ｃ増大は、他の（Ｊ−１＋質、特に
硬化生成物の明るさ、色、水抵抗及び紫外光線に対する
抵抗、並び（・（非硬化材料の粘度及び安定性の容？、
Ｊ４Ａされない劣化なしに得られるべきである。
本発明者らは今般、好適には主成分として、概括的に２
官性のアクリル酸ウレタン（このものは、好適にはオリ
ゴマー又は重合体鎖中エーテル基を含有する）よりなる
混合物（この混合物は又、好適には少数量で、少なくと
も約３の官能性を有しそ［７て１２００を超える分イ届
ＭＮを有するアクリル酸ウレタンを含有する）をアクリ
ルｒ・βウレタン　　　　　　　１材料として用いるこ
とによってとのＪ−うな改善を得ること　　　　　　　
：ができることを見出した。　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　ニアクリル酸ウレタンに関して本
明細書中使用される場合、官能性は、分子当りａβ−エ
チレン系不巾和基の数に関する。
本発明によれば、ガラス用でありそ１−２て液伏αβ−
エヂレン系不飽和希釈剤中、好適にはオリゴマーの、ア
クリル酸ウレタン材料よりなる４−１１類のｊ甲種硬化
性の接Ｒ剤Ａ１［１成物が提供され、該アクリル酸ウレ
タン成分は、（１）４１イ括的に２官能性でありそして
好適には少なくとも主とＬ５、でボ１用１”、　−、−
チルポリオールであるポリオールから誘導されるアクリ
ル酸ウレタン成分及び（１１）少なくとも約３の官能性
及び１２００を超える分子量（ＭＮ）を有するアクリル
酸ウレタンの有効ｔバよりなる。至適の全般的性質のた
めにＧＪ、成分（１）は主成分として、そして成分（１
１）は少数量の成分として（：’ＫＭ−３ｊで）組成物
中に存在するべきである。
概括的に２１イｒｉｌ：性とは、単一のアクリル酸ウレ
タンであっても又はアクリル楡ウレタンの混合物であっ
てもよい成分（１）が約２、即ち約１．７〜約２．３、
好適には約１．８〜約２２の官能性を有することを意味
する。
アクリル酸ウレタン類は、概念的にはポリオールとポリ
インシアネ−１とを反応させて中間体（このものは、好
適には本質がオリゴマーであり、又ヒドロキシ又はイソ
シアネート末端承を有するものである）を生成させ、次
いでこの中間体を、４１４造 ＣＨ２＝Ｃ−ＣＯＯ を有しそして適宜インシアネート基又はヒドロキシ基と
反応性であるＯβ−エチレン系不飽和化合物と反応させ
ることによって優ることができる。通常ポリオールを過
！ｉ！Ｉ］のポリイソシアネートと反応させてｉＧＪ’
Ａ＃のイソシアネート＾（を有する中間体を得、次にイ
ンシアネート基と反応Ｖ１、である　　　　　　□基、
例えばｌニトロキシル承を翁する」二のイ中Ｊ」′溝の
０β−エチレン系不飽和化合物とこのものを反応させる
３、−股に、（ｌβ−エチレン系小胞ａ化合物は、アク
リル酸又はその０−置換誘導体−メタクリル市のよりな
−−０にド「１キシ−ｃスプル、例えばアクリル酸又は
メタクリル鼠ヒト「７キシアルキルであり、それらのう
ちアクリル［音及びメタクリルｒβヒドロギシエチル及
びヒドロキシプロピルヒドロキシエチル及びヒドロキシ
プロピルが最も晋辿の例である。
アクリル酸ウレタンを得るためＫｉ（ｎもよく用いられ
る方法は、一般にオリゴマーの混合物を生じ、とれらの
混合物は、少数量の牟量体の反応副生物−ボリイソシア
ネート又はポリオールのαβ−エチレン系不飽和化合吻
合の疼応生成物のような−も含んでりて本い。これらの
混合物又はその両分はそのまま使用して、本発明の組成
物中アクリル酸ウレタン成分（ｉ）及び（又は）　＜１
＋）を得る。ことが！きる。
ポリオール材料−このものは、ポリオールの１種又は混
合物であってよく、これから成分（１）が誘導される−
は、好適には少なくとも主として、更に好適にはすべて
又は実質的にすべて、ポリエーテルポリオールでめる；
即ちオリゴマー鎖は、反復するエーテル単位から形成さ
れる。このようなポリオールの例は、エポキシ化物、特
に酸化エチレン、酸化プロ。ピレン又はそれらの混合物
のオリゴマーである。ポリオール材料のオリゴマー鎖が
エーテル鎖以外の連結基、特にエステル基、（その存在
は、水抵抗に悪影響を及ぼすように思われる）を含まな
いか又は実質的に含まない時に、最上の結果が１もられ
る。
ポリオール材料は１．成分（１，）中輿望の、官熊惟を
得るために大部々又は全部ジオールエある。　　　　。
ポリインシアネート竺料＝とのものは、ポリイソシアネ
ートの１埠又は混合物であ？てよく、これから成分（１
）が誘導される。−は、芳香族ポリイソシアネート、例
えばフェニレンジイソシアネート、トルエンジイン、シ
アネート及びビス（インシアナートアリール）アルカン
を含んでいてよりが、好埠には少なくとも主と１て、東
に好適にはすべてか又は実質的にすべて、インシアネー
ト基が脂肪族炭素原子についてやるポリインシアネ、）
である。・芳香族炭素原子についているインシアネート
基が含まれることは、組成物の水抵抗及び（又は）ＵＶ
ｉ抗に不利に影響するように思われる。ポリイソシアネ
ート材料は、成分（１）中所望の官能性を得、るために
は大部分又は全部ジイソ：？／アネートである。、Ｊ＃
！肪族イソシアネートの例は、ポリ、メチレンジインシ
アネート類、特にヘキサメチレンジイソシアネート、ジ
（インシアナートメチル）シクロヘキサン類及びインホ
ロンジイソシアネート、並びにビス（イソシアナートン
クロアルキル）アルカン類、例えばビス（イソシアナー
トシクロへキシル）メタン類である。
アクリル酸ウレタン成分中は、普通は約５００〜約１０
゜０００、更に普通には約８００〜約１０，０００の範
囲の分子量を有する。しかし、接着剤の結合強度は、分
子量が低いと不利になるように思われるので、成分（１
）は、少なくとも主として１５００を超え、更に好適に
は２ｏ＊６ｉ３０００を超える分子量を有する材料から
形成されることが一般に望ましく、成分（１）は、少な
くとも主として約２０００〜約８０００（最も好適には
約３０００〜約７０００）の分子量を有す石材料から形
成されることが好適である。本明細書中使用される場合
用語分子量は、例えば、気相クロマトグラフィー（’Ｇ
ＰＣ）によって１ｆｌｌｌ定され、ポリスチレン当量と
して表わされる数平均分子ｊ４　（ＭＮ　）をいう。
好適には、成分（１）は、組成物中全アクリル酸ウレタ
ンオリゴマーの５０％以上、更に好適には約８０〜約９
９％（重量）を形成する。
アクリル酸ウレタン成分（１）は、・少なくとも約３の
官能性及び約１２００を超える分子量ＭＮを有する。官
６１毛性７５；実質的に３未満、例えば約２でるる場合
、或い昏ま分子量カニ１２００以下でらる場合には、イ
七トられる組成物の性質の所望の改善が得られるように
思われない。好適に（：ｊ、分子量は、少なくとも約１
３００、更に好適には少なくとも約１５００そして最も
好適には少なくとも約２０００である。
成分（１）に対□する場合と異なり、成分（ＩＩ）が誘
導されるポリオール材料□（このものはポリオールの１
種又Ｇ１浪合物であつてよい）は、少なくとも主として
ポリエステルポリオール；即ちオリゴマー釦が反復する
エステル基よりなるポリニスデルであってよい。事実、
ポリオールがラクトン、特にカプロラクトン（７原子を
有するラクトンを意味する）−ラクトン環中、酸素原子
を含み、環炭素原子の遊離原子価は、一般に水素によっ
て充足されるが、１〜４の炭素原子を有する低級アルキ
ル基によって置換されていてもよい一−一から誘導され
る時非常によい結果が得られる。
成分（１）の、重合と同様に、成分（！１）が誘導され
るポリイソシアネート（このものは、ポリインシアネー
トの１種又はン昆合物であってよい）は、好適には主と
してインシアネート乱が脂肪族炭素原子についているポ
リイソシアネートである。例は、成分（１）について上
に示されるとおりである。
成分（１１）の所望の官能性を得るためには、ポリイン
シアネート及びポリオールのうち少なくとも１方は、夫
々少なくとも３個の活性、即ち−ＮＣＯ又は−〇Ｈ基を
有するものを含有する。３個又はそれ以上のヒドロギシ
括を有するポリオールは、例えば、３１同又はそ′ｉ１
以上の活１′４：水素原子を有する化合物、例えばグリ
セロールのようなチオール、トリアミン又はヒドロキシ
及びアミノ水素原子〜の混合物を有する化合物の存在下
にラクトンを重合させることによって得ることができる
。このようなポリオールシ〕゛］を生成させる曲の方法
は周知である。トリ又は高級イソシアネート類は、対応
するアミンのホスゲン化によって製造することができる
。
アクリル酸ウレタン中きわめて少量のＪｊｙ分（１：）
、例えば１重量％又はそれ以下の水準においてさオーも
、接沼削としてこの組成物を使用して得られるガラス積
層品の衝撃下の性能に改善が観察される。アクリル酸ウ
レタン中この成分の量が上るに従って、得られる改善は
連続して増大して最大に達］７、その後減少するように
思われる。又、大量の存在は、水抵抗のような他の性質
に好ましくない効果を有するように思われる。従って、
成分（１１）は、アクリル酸つレタンＨ料の５０％以下
の量を形成することが好適である。最上の全般的結果は
、成分（（１）がアクリル酸ウレタンの約０．５％〜約
３０係、好適には約０．８係〜約２０チ、史に好適には
約３０％〜約１５チ（重量）を形成する時一般に１替ら
れる。
希釈剤は、分子当り少なくとも１個のαβ−エチレン系
小胞％＋１店を有する１種又はそれ以上の化合物よりな
る。
得られる組成物中良好な結合強度を得るために、希釈剤
の好適な成分はアクリル酸である。
希釈剤をすべて７′クリル酸から形成させることが可能
であるが、所望の場合には、他のαβ−エチレン系不飽
和化合物を含ませてもよい。例は、ビニルエーテル類、
不飽和酸のニトリル類、不飽和酸及び不飽和アルコール
のエステル類、不飽和酸及び飽和アルコールのニス方／
ｌ、類、並びに飽和酸及び不飽和アルコールのエステル
類である。このような化合物は又、例えばαβ−エチレ
ン糸不飽和１饅のヒドロキシアルキル、Ｎ、Ｎ−ジアル
キルアミノアルキＡ・及びＮ−力ルバモイルアルキルエ
ステルにおけるように、ヒドロキシ、アミン及びウレタ
ン基のような他の極性基金含んでいてよい。
良好な水抵抗及び（又は）ＵＶ抵抗が望′まれる場合に
は、希釈剤中アクリル酸と組合わせて使用するのに好適
な類の単量体は、アクリル酸のモノエステルよりなる。
しかし、このモノエステルが誘導されるアルコールの分
子量の増大は、組成物の配合性を低下させそして明るさ
に悪影響を及ぼす傾向があるので、このモノエステルは
、１〜６の炭素原子を有するアルカノール、又は好適に
は炭素、水素及び酸素原子のみを含有するその置換誘導
体から誘導されることが好適である。　　　　　　　　
　　　　　　　　　、。
特、に好適なのは構造　　　　　。
、　　　Ｒ−Ｃ（Ｒ’）２−Ｃ（、Ｒ’）２−ＯＨ（た
だしＲは、−Ｈｌ−ＯＨ又は炭素、繊素及び水素がらの
み選択される原子を有し、遊離原子価についている鎖中
４以下の原子を有する１、価の有機の基であシ、そして
各Ｒ′は、−Ｈ及び−ＣＨ３がら個々に選択されるを又
はＲ及びＲ′は、合して炭素、酸素及び水素から選択さ
れる。厚予を、有する２価の基會形成する）を有するア
ルコール類の舌ノエステルである。アクリル酸と配合さ
れてこのようなモノエステル、を含有する希黙剤は、ポ
リ塩化ビニルのような塩化ビニル重合体によって特に代
表される２２スチツク材料にガラスのシートが結合され
ている種類９安全褌層品９へ、めに特に有効である接着
剤組成物を生じる。　　。
モノニスグルは、例えば、千チレン、グリコール又は全
部：で５までの炭素原子を有するそのアルキル置換誘導
体、２〜５の炭素原子を有するエポキシアルコール、３
〜６の炭素原子を有するアルカメール又はブ、ルコキシ
アルヵノールであってよい。
希釈剤がアクリル酸及びアク、リル酸ｎ−ブチルよりな
る接着剤組成物は、結合強度、衝撃下の結合性能、水及
びＵＶ抵抗、硬化速、度及び非硬化状態にお、ける流動
性の特に良好な組合せを有す、る。　　　　　　　・　
・　　・ア冬すル酸の若干のモノエステル類の若干のア
クリル酸つヒタン類との組合せは、硬化材料にふ・いて
明るさの欠如を生じることがある。非硬化組成物中濁り
が観察された場合ア、も、硬化材料中これが消失したこ
とがあり、アクリル酸ウレタン及び希釈剤組成物の特定
の組合せが適当であるか否かは、簡単な実験によって容
易に決定することができる。
希釈剤中モノエステルの割合がアクリル酸に比して増大
するに従って、水抵抗は、最初最大まで増大するが次に
減少し、従って、モノエステルは重量で、ア、グリル、
酸の４００重量ｑ６を超えないことが一般に好適である
。モノエステルが実質的な量で存在する。場合には、粘
度強度は、有意に低下する傾向があることも観察されて
いる。従って、モノエステルは、モノエステル及びアク
リル酸の合計重量産基にして、好適には約１０％〜６５
ないし７０％、更に好適には約１２．５％り６０％の量
で用いら匹る。ｆＥ−鏑な量は、モノニスデルのｌｉ類
及びアクリル酸つレタ・イとの組合せによって変動する
ことがあるが、〒般に、接着剤の結合強度は、少なくと
も３０　Ｑ　Ｓ’　／ｃｙｎ１好適には多生・くとも５
．００秒鏝。
そして最も好適には少なくとも１０００秒ら工あること
、文例４〜１１の説明中後述するとおり決定して、少な
くとも“Ｂ゛、好４には“Ｃ゛の「乾燥度」を結合が有
することが望ましく、最も好適な範囲は、ｆｑ’ｔ）ｑ
剤中モノエステル及びアクリ・ル、酸の合計重量を鱗に
しで約り、４多ｆ４いし１８−〜．約、３０俤ないし３
５％のモノエステ、ルであ：る。
希釈剤は、所望の場、合量は、アクリル酸及び４．５寓
されたアクリ、レートの外に１．１種５１．、は孟れ以
上のａβ−エチ、レン系不飽和化合物ｔも、包含して、
例えば組球物の粘度又は反応性を調節してよい。この上
、５ケ追加の成せの特傘の例は、他のａβ−エチレン系
不協和―、例えばメタク、リル（俊又はα−シアノクリ
ル酸；４！定されたアクリヒτト以外のアクリど一ト、
例えばアミ、ノアク、リレート類１．単単体のアゲ、リ
ル酸ウレタン及び８又はそれ以上の炭素原子を有するア
ルカン−、ルとのアクリフ酸のｆ−、Ｘチル類；メタク
リレ下ト類；マルチアクリレート類その他のａ１β−エ
チレン系不協和化金物である。しかし、一般に７．組成
物の性質、７１寸に結合強度、水及びＵｖ琳抗、並びに
硬化１ｇについて全体としての組合せは、希釈剤中アク
リル酸及び特定されたアクリレートの総合泪昂、が増大
するに従ってよくなることが見出されている。かぐ（〜
て、希釈剤のαβ−エチレン系不飽和酸金融の少なくと
も約５０重量係は、アクリル酸であること、又アクリル
酸及び特定されだ゛アクリレート６１、合して希釈剤の
少なくとも約５０重量％そして好適には実質的にそれ以
上を形成することが好適である。
マルチアクリレート類（即ちジアクリル酸ネオベンチル
クＩＪ　＝ｉ−ル、１・１げクリル酸トリメチロールプ
ロパン及ヒドリ及びテトラアクリル酸ペンタエリスリト
ールのようなアクリル酸の多価アルコールとのジ及び高
級エステル′Ａ）の存在も容認することができる。しか
し、組成物の結合強度は、存在するマルチアクリレート
の量の減少と共に増大するように思われ、希釈剤の４０
重量％゛までのその量を使用することができるが、ｉが
少ない程、例えば３０％以下（そして更に好適には２０
％以下）（Ｍ（量）が好適である。
アクリル酸と塩を形成することができるαβ−エチレン
系不飽和化合物、例えばＮ、Ｎ−ジアルキルアミノ°ア
ルキルエステル類を包含させることは、硬化生成物にく
もりを生じることがあり、このような化合物が全ホｌ成
物の約５重扇チ又はそれ以上の量で用いられる場合それ
が有意になることが更に見出されている。従って、好適
に６１、このような化合物は、組成物のＭ量の約５％未
満、好適には約２．５チ未満の量が用いられる。最も好
適には、組成物は、このような化合物を含まないか又は
実質的（Ｉζ含まない。
組成物は又、所望の場合には、アクリル酸ウレタンの外
に樹脂状又は重合体の材料を含有する。好適には、該材
料は、例えばエポキシ樹脂におけるように、実質的に飽
和されておす、特にエビクロリドリン及びビス−フェノ
ールＡのようなビス−フェノール類から誘導されるもの
である。
しかし、αβ−エチレン系不飽和ポリエステル知のよう
な不向４１１樹脂の使用は除かれない。このような追加
の樹脂状材料は、しかし、−酋通は全組成物の５０重量
％を超えては形成しない。
バルザム樹脂は、全ボ１↓成物の２．５重量％のような
非常に低い濃度においでさえ、硬化組成物の経時黄変に
対する抵抗を増太さ仕るので、それらを包含させること
は特に好適である。このような樹脂の例は、商品名「ア
ビトール」で市販されＣいるもののような、樹脂酸の水
素添加ＶＣよってイ４られそして−ｆ１シ名アビエチル
アルコ−ル高分子量アルコール月１、並びに商品名１−
バーコリン」及びステイベライトで市販されでいるもの
のような、コロホニーの、ｌ−リエチレングリコールエ
ステル及び水素添加メチルエステルのようなエステル類
である。一般に樹脂５チの使用によって十分１．！：保
護が得られ、１０％を超えることによって更に少し利点
が得られるが、Ｊツ［望の場合には史に大量を使用して
よい。
本発明によれば、前述した組成物を払）ｉ’ｒ　Ｉ′Ｉ
’ｌとして使用し７てガラスの第１のシートを、ガラス
のシート及び透明なプラスチックのシートから選択され
る第２のシートに結合させ、シートの間の接着剤の層と
のシートの４４＋１立物を照射に曝露し、それによって
接着剤を硬化させそしてシーｌ−を合わせて結合するこ
とによって製造することができる，。
別法においては、透明なプラスチックのはく又はフィル
ム中間層の１方の面がガラスのシートに結合さね、他方
の面が、ガラスのシート及び透明なプラスチックのシー
トから選択される第２のシートに結合されている透明な
ガラス積層品は、少なくとも該ガラスシートの該中間層
への結合が接着剤組成物を用いて行なわれ、ガラスシー
ト及び中間層の間の接着剤組成物とのガラスシート及び
中間層の組立物が照射に爆露されて接着剤を硬化させそ
してシート及び中間層を併せて結合する方法によって生
成することができる。
本発明は、一般的には照射、例えばイオン化照射（粒子
又は非粒子）及び非イオン化照射によって硬化すること
ができる組成物に関するが、特に紫外照射に爆露される
ことによって硬化することができるような光重合性組成
物に関する。任意の適当な光開始剤を、使用してよいが
、組成物が透明積層ガラス製品の生産に使用される場合
には、光開始剤は、組成物に変色を生じてはならない。
ペンヅフエノンを使用して良好な反応性、色、水抵抗及
び接着が得られるが、多くの可能性のある別法が当該技
術において示咳されている。光開始剤は、好適には基本
組成物の約０．５〜約１０、％　（重量）、最も好適に
は約１〜約５％の量が用いられる。
接着剤の重合を達成するのに要するＵ・′Ｖ照射期間は
、適当な波長の照射の最小量が接着剤層によって吸収さ
れるまでの時間に直接関係する。従って、供給源のスペ
クトル分布、その力、照射される基質、からのそれの距
ｆｌｉｔ及び接着剤自体に達する前に光が浸透しなけれ
ばならない基質の層の光透過性によってきまる。かくし
て、ガラス及び合成樹脂は、すべてＵＶの範囲で若干の
有意な吸光係数を有し、その結果、照射の持続は、使用
される各材料の光学的性・質に適応されなければならな
い。
ＵＶ照射源としては、大部分０．３μを超えるものより
なる発光スペクトルを有するものはいずれも、例えば水
銀蒸気ランプが好都合である。２０’Ｗ〜約１０ＫＷ′
ｌ７）１個又はそれ以上のランプ、例えばフィリップス
によってりくられるＨＴＱ７の２ＫＷのう・ンプ又はノ
・グビアによってつくられる８　０　Ｗ／ｃｍを生じる
高圧水銀蒸気ランプも使用するととができる。
好適には、重合は、光源から生じるもの以外の熱なしに
照射によってのみ実施きれる。一般に、このような熱は
、例えば冷却により、除去することは必要でない。一般
に、硬化は、数秒以内に完了させることができる。
単位表面積当９グラム数で表わしで、接着剤層の厚さは
、約５〜約１００ｆ／−文はこの限度を超えてさえもよ
い。
最上の接着剤の効果は、特に積層品が湿気に長く）９ｔ
÷ｊｊ’ｔされる時には、接着剤約１５〜約６０ｔ／１
１１″を使用する時得られる。
液状材料のための常用の分散及び拡散機械によって使用
するのに適当であるためには、組成物は、（３ｒ’ｐｍ
の１号スピンドルを使用するブルックフィールドＬ■粘
度計上２０℃において測定して、約２０００未満、好適
には約３００〜約１２００ｃｐの範囲、更に好適には約
５００〜約１０００の粘度を有することが望ましい。
本発明の特に重要な特徴は、茜温、特にポリビニルブチ
ラールがその強度Ｑ多、〈を失なう４５．〜５０℃又は
それ以上の温度において、更によい性能を示す別のプラ
スチック材料によ、す、安全ガラス私層重中中間層とし
て常用されているポリビニルブチラール（、代えること
ができることである。特定の例は、塩化ビ冊ル、重合体
、仰えばポリ塩化ビニルである。　　　　　　。
本発明により、アクリル酸ウレタン及びそのための０β
−エチ１ン系不飽和希釈剤よりなりそして非硬化状態に
おける粘度、ＵＶ照射源に爆露する時硬化までの時間に
よる反応性、並びに結合強度、・水抵□抗性、１．ＵＶ
抵抗性、色及び硬化した時の明るさの非常に望ましい組
合せを有するＵＶ照射硬化性接着剤組成物を得ることが
可能である。特に、２０℃において５ｒｐｍの１号スピ
ン１″□ルをもつプ々ツクフイールドＬＶ粘度計を使用
して測定して、１２００ＣＩ）又はそれ以下の粘度及び
３０秒以下の、本明細書中定義されるとおりの、硬化時
間を有し、そし７て硬化して少なくとも５００　Ｓ’　
７ｃｍの結合強度、少なくとも４の水抵抗及び０のＵＶ
抵抗（ただし結合強度、水抵抗及びＵＶ抵抗は、すべて
本明細店中定ず４されるとおりである）を有するＪ勾明
かつ無色の接沼剤層になる組成物を１４ることができる
。
本発明は、次の実ノイ１ｊ例（実施例中すべての部は、
別示しないかぎり、重晴によって表わされる）によって
例示される。
これらの実施例中、水抵抗、ＵＶ抵抗、結合強度及び硬
化時間は、次のとおり測定された： 水抵抗：過剰の組成物ｆ：５０Ｘ５０Ｘ４ｍのガラス板
の１面に適用する。次に同じ大いさの第２のガラス板を
被呵された面に押しつけ、組立物の縁からはみ出た過剰
の接着剤をふき取る。硬化の後、組立物を２小とう水中
に３時間浸す。
次に試料をとり出し、乾″虎しそ１７て調べ、１※／ｌ
″を剤層が侵された程興を、次のとおり決定される尺度
０〜７−し二で測定するニ ア　侵されない； ６　試料の隅においてのみわずかにｒノされる：５　試
料の周辺付近で１＋されている非當にせ１い帯；４　侵
された帯が側辺に平行のｌｉ’ｉｊ辺ｆ＝ｊ近に幅約２
．５　ｍｍを超えない； ３　侵された区域の幅が試料の側辺から５間才で拡がる
：２　侵された区域の幅が試料の側辺から８　ｒｈｓ　
ｉで拡がる；１　はげしく侵される；試料の中央の小さ
い区域のみが侵されずに残る； ０　接着剤の全区域が浸される。
侵された区域は、次のものの１又はそれ以上の存在を特
徴とする：泡立ち及び（又は）水ぶくれ、しま及び干渉
色の存在。
ＵＶ抵抗　５０Ｘ２５Ｘ４ｍのガラス板の１面の２個の
長い縁の各々に、１間の厚さの１〜２間の幅のスペーサ
ー片を固定する。過剰の組成物をスペーサーの間に置き
、第２の５０Ｘ２５Ｘ４Ｂ５のガラス板を最上部に押し
つける。組成物を硬化させて後、全組成物を、試料から
２５ｃｍに置いたハナウの１６０ワツ）ＵＶランプから
の５０〜６０℃の照射に曝露する。ＵＶ抵抗は、６３時
間の曝露の後接着ＡＩＪ層が変化した程度から評価され
、尺度０〜５（ただし０は、色の変化が観察されなかっ
たことを意味し、５は、ハ黄色が現われたことを意味し
７、そして数値４〜１は、順次淡黄色をいう）でｄ己録
される。
結合強度を、ＡＳＴＭ　Ｄ　　１８７６−６９に従いビ
ール・テストによって測定した。組成物の試料を使用ｌ
〜、ｐｖｃフィルム、例えばストーリーのビバークＶＢ
２４の４０×１６５１＋ｌＪｌの試料に４Ｘ４０Ｘ１０
０ｉｍのガラス板を結合させる。次にｐｖｃフィルムを
切って中心に位１１コ１″する２５ｗの幅の帯を得、側
部の帯を取除いて縁辺の効果を避ける。次に中心のｐｖ
ｃ帯を、１８０℃およびインストロンヌは類似の機械を
使用（７て３０ｃｒｎ／分の分ｉ’ｉｆｔ　、＋％　ｆ
ｎｌでガラス片からはがす。？／ｃｍ単位で測定した抵
抗が結合強度の尺度である。
硬化時間　「結合強度」試験において使用されたｐｖｃ
フィルムと３ｚａの厚さのフロートガラスとの間の層と
してＪｌｌい、約１０ｃＩｎの波長を有しそしてガラス
シートの表面から４０副の間隔をおいたＩＫＷのＵＶ照
射稼を使用してガラスシートを通して照射する時組成物
な硬化させるのに要する時間。
約５０００の分子量ＭＮ及びこの平均官能性を有すると
示され玄して分析によってポリ（オギシプロぐレン）グ
リコ、。
−ル、ヘキサメチレンインクアネー士及びアク、、リル
酸を含有することが見出されているアクリル酸ウレタン
。
−ボレーションによって市販され、希釈剤として約３５
重量係の低分子量材料巾約６５重章擾のアクリル酸ウレ
タンよりなり、全体が２０２０の理論分子歇及び２４２
の理論醒能性を有する組成物であると韻、されそして分
析によって（ａ）約３５００の分子ｉ＠：Ｍ　Ｎを有し
、カプロラクトン誘導ポリオール、インホロンジイソシ
アネート、エチレングリコール及びアクリル酸の残留物
全含有し、そして木部分分子当り３個又はそれ以上のア
クリレート基を有するオリボアー：からなるオリゴマ一
部分及び０）主として７２９４１１ｇＮ−メチルカルバ
モイルエチル及び少量９イツホロンジイソシアネート及
びアクリを酸チドロキシェチルのジウレタンよりなる。
低分子量、材料を含有、すること：が見、出、さ・＄１
．．＄、いる。
ボレーションに、よって市販され、主な、部分は低分子
量ウレタン構造を有するアクリレート単量体の混合物中
アクリル酸つレクンオリゴマーの溶液であり、、、全１
．トが理ｅ１ｍ分子計２１２２７ｉｉび理論官能性２３
．２を有すると帳され、そして分析によって（ａ）分子
量ＭＮ約５５３０を有し、Ｘ−７１１７と同じものの残
留物を異なった割合で含有し、そＱて犬部分分子当り３
個又、はそれ界上のアシレート壓を有するオリゴマーか
らなるオリゴマ一部分、並びに（１））大部分Ｍ（ＪＡ
からなる低分子量材料を含有すやことが見出されている
。
され、希釈剤を含まず、分子量ＭＮ、約１６０・、０及
び分子当り、平均、約３個のアクリレート基を撫するオ
リゴマーのアクリ、ル酸ウレタンと記され、そして分析
によってカプロラクトン誘導ポリオール、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートを含むイソシアネート材料、並びに
アクリル酸から誘導されることが示される。
実施例中記載される組成物はすべて、数秒内に硬化され
てガラスと同じか又は非常に近い屈折率を有する強い、
し□なやかな、透明、無色そして一般に明るいフィルム
となる。
例１　　　・ エイクリル２３０．’５フ部、アクトマーＸ−１１７，
２部、アクリル酸２９部、アクリル酸ｎ−ブチル９．５
部及び２．５部のベンゾフェノンから接着剤組成物を調
製した。この組成物は、明るく、無色かつ透明であり、
得られた結果。
は次の：とおりであった＝　　　　　　５非硬化組成物
の粘度（６ｒｐｔｎの１号スピンドルを使用し、２０℃
においてブルックフィールドＬＶ粘度計上測定）生成し
たままニア００Ｃｐ　　　・□　　　　　　　　・暗所
４ケ月貯蔵倖：不変 硬化時間：２５〜３０秒 結合強度：約２１．０Ｏｆ／ＣＩｎ 水抵抗：３〜４　　　　　　　　　　　　　　　、。
Ｕ、ｙ抵抗：０　　　　　　　　、　　　：　　　　′
安全積層品の生産におけるこの組成物の適合悴の試験と
して、この接着剤を隼用してつく、りそして２枚、０．
４−ガ？スシートの間、の［ビバー久Ｉ　Ｖ、、、Ｂ　
２４　（英国のストーレ−・ブラザースに、よって市販
されているｐｖＣフィルム）の０．７５羽のフィルムよ
りなる５・０．．６ｑ＋＋×・５０、（３ａｎの積層品
の面に３ｍの高さから２０．６　Ｋｇの球をくり返して
落下させた。・　、　　　１　　　　・　　・、　　　
　　　　　　　　　。
球が積層品を完全に通過する前に要したストライクの数
は７〜８であ、す１．・試料の若干にお吟ではストライ
クＱ数（第１０を超え、非常に高ｖ＝９ｉ３撃雉・杭を
反映していた。
ガラスが粉砕された時、断片及び破片は、大部分中間層
に固着された１１であることも観察された。
４０℃１１コ加がさＪｌ、ｉｉ祠層層重用いて試験をく
り返した時、要シ２／こストライクの平均数は約５〜６
であった。
比１！Ｉ０して、市販のオ？（層ガラスの試料にも同じ
試験を適用し７た。結果を下に表示する。
球が積層品を児全に Ａ、４閂のガラス７０．７６朋 の中間層／４朋のガラス、 １−ギノンｊとして市販　　　　　　　　　５８．４朋
のガラス１０．７６門 の中間層／４鰭のガラス、 「シブ−１とｊ〜で市販　　　　　　　　　　４−にの
場合両方共、４５〜５０’Ｃにおいて試験をくり返した
時、この温度においてポリビニルブチラールの強度が失
われたため、第１の落下の際球に積層品を通過した。
比較として、−にのとおりであるがＸ−１１７を除いて
別の組成物を生成させた；そしてそハから形成された積
層品を落下球試験にかけた。備卓上にガラスが均砕した
時、ガラスの大部分は破片となり、このように１２で形
成された断片は、禎）（４品から離れる傾向があった。
その十、桜Ａ剤の結合強度は有意に低下した。
世１２ 例１中報告されたものと同様のん果は、アクトマーＸ−
１１７を夫々５部及び１０部（Ｍｊ−Ｆｉｆ−）の；１
１で使用した時ｉ（トられた。
例３ 一連の実験において、例１及び２の組成物中用いられた
アクトマーＸ−１１７の代りに（ａ）アクト−７−Ｘ−
１１８，０））ゲノマーＴ−１６００及び（Ｃ）ＭＣＥ
Ａをアクリル酸Ｎ−プロピルカルバモイルエチルに代え
ることによってアクトマーＸ−１１８から形成される材
料を使用した。すべての場合例１の組成物を用いて得ら
れたものと同様の結果が得られた。
比較として、Ｘ−１１７の代りに、分子量ＭＮ約１２０
０を４１するカプロラクトン誘導ポリオール残留物を含
有する３官能性アクリル酸ウレタンオリゴマー、又は分
子量ＭＮ約２０００を有するカプロラクトン誘導ポリオ
ール残留物を含有する２官能性アクリル酸ウレタンオリ
ゴマーを使用した時、改善は観察されなかった。
例４〜１１ 例１の組成物に類似しているが、ａｔ々の量のアクリル
酸及びアクリル酸！１−ブチルを使用する別の組成物を
調製した。結果は次のとおりであった： アクリル醇ｎ−ブチルの濃度が増大するに従って、結合
強度は増大して、アクリレートがアクリレート及びア久
すル酸の混合物の約３５〜４０重量％を形成する時最犬
に達するが、約４５〜５０％を超えると結合強度は急激
に低下し、約７５％において約４００１／ｌ：ｍであり
、がろうじて満たされている。しかし、ビール・テスト
の間の結合の性能を調べると、アクリル酸ｎ−ブチルの
濃度が増大するに従い、特に約３５係を超える水準にお
いて、結合の「乾燥度」が著しく減少することが示され
る。結合の「乾燥度」の水準は、上に参照したビール・
テストの間の結合の性能を観察することによって決定さ
れ、Ａ、Ｂ又はＣとして分類される。乾燥度尺度上“Ａ
゛として示される、「乾燥度」の最高の水準は、ビール
・テストの間に、分離力のある水準に達した時、積層品
の成分がきわめて突然かつ完全に分離する場合である。
次の水準、水準Ａ−Ｂは、ビール・テストにおいて３０
ｃｒｎ／分で成分を分離するのに要する力が、テストの
間及び（又は）テスト毎に変る場合である。それより低
い水準の「乾燥度」、水準すは、ビール・テストのため
に要する力がイール・テストの間有意には変らず、一連
の試験に亘って実質的に均一であるが、）Ｉｉｔ層品層
重分が手によってすばやく分離される時有意に更に低い
場合である。後者の、試験に幹いて結合強度の有意の低
下がない場合、「乾燥度」は存在しないと考えられ、結
合は、「柔軟」又は「しなやか」であるといわれる。、
これは水準Ｃである。
結合の１乾燥度」の減少（又は「柔軟度」又は「しなや
か度」の増大）は、組成物から形成さ、れるガラス／プ
ラスチック中間層／ガラス積層品の「落下球」試験１例
１中記載）における性能の増大：特に（ａ）積層品が衝
撃下に膜層しそして・Φ）ガラス層の一つ又は他が衝撃
下に粉砕される時ガラス断片が離脱する傾向の低下を伴
なう。
例１２〜１９ □ エイクリル２３０，５５．３部、アクリル酸２８，０部
、他の一単量体９．３部、ベンゾフェノン２．５部及び
チントマーＸ−１１フ、４．’９部を用いて一連の処方
品を調製した。単量体の種類及び得られた結果を下の表
に示す。
例１３．１５．１７及び１９において、根跡の非配合性
であるが明るさに有意に影響するのに不十分である証拠
がある。しかし、希釈剤中これらの成分の史Ｖこ高い水
準においては、有意な非配合性がおこり得る。
□　例２０ エベクリル２３′０と等量（重量）が存在するアクトマ
ーＸ−１１７を用いて例１をくり返した時、得られた接
看削の結合強度はわずかに低く１９６０ｆ／ｃｒｎでア
リ、硬化時間はほぼ同じであるが、水抵抗は実質的に低
下して１．５であった。すべてのエベクリル２３０をア
クトマーＸ−１１７に代えた第５・の実験においては、
水抵抗は更に低下して１．０″′ｉ？あり、硬化時間は
２分を超え、結合は乾燥な示じた。
例２１　□：　・ エイクリル２３０．５ＦＬ３部、メタクリル酵３７，３
部、ベンゾフェノン２．５部及びアクトマーＸ−１１７
，４，９部を用いて接着剤組成物を潤製した。水抵抗は
高く７であり、結合強度は１．７００ｉｉ’／ｍであっ
たが、硬化時間は１分に近かった。
例２２〜３０ 例１８の組成物のアクリル酸及びアクリル１ｌｎ−ブチ
ルの組合せの独々の量を一定の割合の量のマルチアクリ
レートに代え、下に示す結果を得た。各々の場合、マル
チアクリレート各４部がアクリル酸３部及びアクリル酸
ｎ−ブチル１部と代り、その故にアクリル酸ニアクリル
酸ｎ−ブチルの比は実質的に一定のままであった。
レートの種類 ＮＰＧＤＡは、ジアクリル酸ネオベンチルグリコールテ
ある。
ＰＥＴＡは、トリアクリル酸ペンタエリスリトールであ
る。
マルチアクリレートの種類　　ＰＥＴＡ　ＰＥＴＥＡ　
ＰＥＴＥＡ　ＰＥＴＥＡ希釈剤中マルチアクリレ　　　
４０％　　１０％　　２０％　　３０％−トの割合 結合強度（ｙ７ｔ→）　　　　　　４５０　２０００　
１２００　７００ＰＥＴＥＡは、テトラアクリル［響ペ
ンタエリスリトールである。
例３１ 例１８の組成物を、オランダのハークルスＮＶによって
アビトールとして販売されているバルサム樹脂５部を包
含させることによって修飾した。次にこの処方品を用い
て０．７５ｍ５の間隔をおいた２枚の３關の厚さのガラ
スシートの間のスペースを充たし、硬化させ、％られた
積層品を１ＫＷの高圧水銀ランプの光に曝露した。１８
６時間の連続曝露の後、硬化した組成物は尚灰白色であ
った。例１８の組成物を使用してこの実験をくり返した
時、硬化した組成物は、１８６時間の曝露の後、きわめ
てうすい麦わら色となった。
例３２及び３３ バルサム樹脂（例３２）２．５部及びバルサム樹脂１０
部（例３３）を使用して例３１をくり返し／ｃ０例３２
において経時変化の改善が観察されたが、結果は例３１
程よくはなかった。例３３においては、例３１を超える
改善がかろうじて認められた。
例３４及び３５ アビトールを対応する喰の他のバルサム樹脂、即ちステ
イベライト・エステル３（例３４）及びバーコリン（例
３５）に代えて例３１をくり、返し、同じ結果を処だ。
６１

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、散状ａβ−エチレン系不飽和希釈削中に次の成分よ
    りなるアクリル酵ウレタンを含有してなる神類の照射硬
    化性の散状接着剤組成物： （１）実質上２官１１ニ性である第１のアクリル酸ウレ
    タン成分及び（１１）少なくとも３の官能性及び１２０
    ０を超える、好適に）；ｊ少なくとも約１３００．更に
    好適ＶＣは少なくとも約１５００そして最も好適には少
    なくとも約２０００の分子−ＦＪ　（ＭＮ　）を有する
    有効量の第２のアクリル酸ウレタン成分。 ２、主として成分（１）からなり少量の成分（１１）が
    存在する特許請求の範囲第１項一１シ載の組成物。 ３、成分（１）がオリゴマー系材料を含有する特許請求
    の範囲第１項又は第２項記載の組成物。 □ ４、成分（１）が約１．８〜約２．２の官能性を有する
    ！ｌを許請求の　　　　　　：範囲第１〜３項のいずれ
    か１記載の組成物。 ５、成分（１）が少なくとも主としてポリエーテルポリ
    オール□ であるポリオールから誘４される特８１〜６１↑求の範
    囲第１〜４項のいずれか１記載の組成物。 ６、成分（１）が誘導されるポリオール材料が少なくと
    も実質的にエステル基を含まない特許ｄ１′−１求の範
    囲第５項記載の組成物。 ７、ポリオールがエポキシ化物オリゴマーである特許請
    求の範囲第５項又は第６項記載の組成物。 ８、ポリオールが酸化エチレン、酸化プ「１ピレン又は
    それらの混合物である特許請求の範囲第７項記載の組成
    物。 ９、成分（１）が誘導されるポリインシアネート材料が
    少なく　　　　　　　１とも主としてインシアネート基
    が脂肪族炭素原子について　　　　　　　□いるポリイ
    ンシアネートである特許請求の範囲第１〜Ｆ、、４．、
    、　。 のいずれか真些載の組成物。　　　　　　　　　、、、
    。 １ １０、成分（１）が認可れ条ポリイソでアネートがポリ
    メチレンジイソシアネート！、ジ（インシアナートメチ
    ル）シクロヘキサン類、インホロンジイソシアネート及
    びビス（インシアナートシクロヘキシル）アルカン類か
    ら選択される１　　　　　　　　　　　　　　　　　１
    １１　　　　　　１　　　　　　　　　　１　１　１特
    許請求の範囲第９項記載の組盛物。　　　　、、。 １１、成分（１）が約２０００〜約８０００の範囲の分
    子量ＭＮを有する特許請求の範囲第１〜１０項のいずれ
    か１記載の組成物。 広成分（１）が病３０００〜約７０００の範囲の分子量
    町を有する特許請求の範囲第１〜′１０項のいずれか１
    記載の組成物。 １３、成分（１）が組成物中全アクリル酸ウレタンの約
    ５０％〜約９９％（重量）を形成する特許請求の範囲第
    １〜１２項、、′Ｐす・：ずＰか１記載０組成物・’１
    ．　１４．４分（１１）が誘導されるポリオール材料が
    少なくとも主と一誦：・ニー： してポリエステルポリオールである特許ｉｆ＜求の範囲
    第１〜□　は−： １・３項のいずれかｉ記載の組成物。 １５、成分（ＩＩ）が誘導されるポリオール材料がラク
    トンから誘導される特許請求の範囲第１４項記載あ組成
    物。 １６、ラクトンがカプロラクトンよりなる特許請求の範
    囲第１５項記載の組成物。 １７、成分（１１）が誘導される余りイジレアネニト材
    料が少なく、１　：　　　脳：　・：じ：、、。 とも主としてイン７てネート、芋矛５脂肪唇炭素−子に
    しいているポリインシアネート）ある特許請求の範囲第
    １〜１６・ｌ　　　、”Ｉｌｌ、、　　　ＩＩ”　Ｉ　
    １項のいずれか１記載の組成物。 詔、成分（１１）が蚕アレリル酸ウレタンの約０．５％
    〜約３０％（重量）を形成する特許請求の範囲第１〜１
    ７項のいずれか１記載の組成物。 １９、成分（ｌｉ）が全アクリル酸ウレタンの約０．８
    ％〜約２０％（Ｍ量）を形成する特許ｆｔｉ’Ｊ求の範
    囲第１〜１７項のいずれか１記載の組成物。　　　　　
    　　　　　　　　　：′ｚ）、成分（１１）が全アクリ
    ル酸ウレタンの約１％ヶ約１・５％（重量）を形成する
    特許請求の範囲第１〜１７項のいずれか１記載の組成物
    。 ２１、希釈剤がアクリル酸を含む特許請求の範囲第１Ａ
    −２０項のいずれか１記載の組成物。　　　　　　　　
    　　　□２２、希釈剤がアクリル酸及び少なくとも１抽
    のアクリ□ル酸のモノエステルよりなる特許請求の範囲
    第１〜２１項のいずれか１記載の組成物。、″　　□　
    　−ｎ、該受なくとも１種のモノエステルが・１〜６の
    炭素原子を有するアルカノール及びそれらの置換誘導体
    から誘導される特許請求の範囲第２２項記載の組成物。 　　　・・。 冴、該アルカノ−〉し又はその置換誘導体が炭素、酸素
    及び水素原子のみを含有する特許請求の範囲第２３項記
    載の組成物。 部、該受なくとも１種のモノエステルが構造　　□Ｒ−
    Ｃ（Ｒ’）ｚ　−Ｃ（Ｒ’）２−０Ｒ（ただしＲは、−
    Ｈｌ−０Ｈ又４才炭素、「股素及び水素からの冬選択さ
    れふ原子を含有し、遊離原子価についている鎖中４以下
    の原子を有する１価の有機の基であ□す、そしてＲ′藏
    −Ｈ′Ｅｌび一仁Ｈ３から個々に′選択されるが又はビ
    は合してミ炭素、酸素及び水素から選択される原子を有
    する２価の癌を形成する）を有するアルコールから誘導
    される特許請求の範囲第：２３・項記載の組成物−・・
    　。 ２６！該皐ノエスデルがアクリル酸ｈ−ブチルである特
    許請求の範囲ｌｉＪ”＊□３′項記載め組成物。 ２７、該受なくとも１種のモノエステル製アンリ□ル酸
    め混合物の８０重量％までを特徴する特許のＩ（心」１
    第２２〜２６３Ａのいずれか１記載のＭ］成物。 路、該受なくとも１梗のモノエステルが、アクリル酸及
    びモノエステルの重句自訂を基にして、約１４チ〜約７
    ０％（重は）のｍｉ：で存在する特許請求の範囲第２６
    項ｉ１シ載の組成Ａ勿１３ ２９、４ｊチ少なくとも１釉のモノニスデルが、アクリ
    ル酸及びモノエステルの車ｈＹ合計を基にして、約１４
    チ〜約３５％（重１け）の１はで存在する特許１、ｎ求
    のＩＱ囲第２７項記載の組成物。 ３０、光開始剤をバみそして紫外照射によって硬化性で
    ある特１１１−−−求の＋１ｉ（ｊ囲第１〜２９項のい
    ずれか１記載の組成物。 ３］、アクリル酸ウレタン材料の外に少なくともｌ　Ｌ
    ：ｊｉの別の樹脂状材料を含む特許請求の範囲第１〜３
    ０項のいずれか１記載の組成物。 ３２、該別の樹脂状材料がエポキシ樹脂及びバルザム系
    樹脂から選択される特許請求の範囲第３１項記載の組成
    物。 ３３、該別の樹脂状材料が組成物の５０’、ｉｊｊ量チ
    以下を形成する特許請求の範囲第３１−又は３２項記載
    の組成物。 ３４、該別の樹脂状材料がバルザム系樹脂でありそして
    組成物の１０重量係までの量で存在する特１７Ｆ請求の
    範囲第３１．３２又は３３項記載の組成物。 ３５、６ｒｐｍの１号スピンドルをもつブルックフィー
    ルド■、■粘度割”」−２０℃において測定した場合、
    約３００〜約１２００ｃｐの粘度を有する特許、ｉ！′
    １求の範囲第１〜３４項のいずれか１記載の組成物。 ３６、少なくとも５００ｒ／ｆｆｉの本明細書中定義さ
    れるとお９の結合強度を有する特許イ１“請求の３ｉｉ
    ＼囲第１〜３５ｆＡのいずれか１記載の組成物。 ３７、アクリル酸ウレタン及びそれに対するαβ−エチ
    ｔ／ン系不飽和希釈剤よりなり、２０℃において６　ｒ
    　ｐｒｎの１＋″ｉスピンドルをもつブルックフィール
    ドＬＶ粘度計を使用して測定１〜メこ、場合、１２００
    ｃｐ又はそれ以下の粘度、並びに３０秒又はそれ以下の
    、本明細書中定義されるとおりの、硬化時間を有し、そ
    【７て硬化して少なくとも５００１７’　７ｃｍの結合
    強度、少なくとも４の水抵抗及び０のＵＶ抵抗（ただし
    結合強度、水抵抗及びＵＶ抵抗は、すべて本明細書中定
    義されるとおりである）を有する透明かつ無色の接着層
    となるＵＶ照射硬化性接着剤組成物。 μｓ、ガラスの第１のシートをガラスのシート及び透明
    なプラスチックのシートから選択される第２のシートに
    接着Ｍ１１を使用して結合させることを含む透明なガラ
    ス積層品の製造において、接着ヘリと（〜で前出の特許
    請求の範囲のいずれか１記ｉ！ＬＶ、の組成物が使用さ
    れ、そしてシートの間の接着剤組成物とのシートの組立
    物が照射に曝露されて接着剤を硬化させそしてシートを
    合して結合させることよりなる方法。 ３９、透明なプラスチックはく又はフィルムの中間層の
    一方の面がガラスのシートに結合され、そして１［１）
    方の而がガラスのシート及び透明なプラスチックのシー
    トから選択される第２のシートに結合されている透明な
    ガラス積層品を製造する特許請求の範囲第３８項記載の
    方法において、少なくとも該ガラスシートの該中間層へ
    の結合が１１）計前求の範囲第１〜３７項のいずれか１
    記載の接着ｉ’１ｌｌｘｉｕ成物を用いて行なわれ、そ
    してガラスシート及び中間層の、それらの間の接着剤の
    層との組立物が照射に１ｖ露されて接着剤を硬化させそ
    してシート及び中間層を合し２て結合させることよりな
    る方法。 ４０、接着剤組成物が光重合性であり、ぞして照射が紫
    外光線による特許請求の範囲第３８項又は第３９項記載
    の方法。 ４１、照射によって硬化されている、特♂Ｉ’ａ１′、
    ｌ求の範囲第１〜〜３７項のいずれか１記載の組成物の
    層を用いてガラスのシート及び透明なプラスチックのシ
    ートから選択され）る第２のシニトに結合されているガ
    ラスの第１のシートよりなる積層品。 ４２、照射によって硬化されている、一方の面がガラス
    のシートに結合されそして他方の面がガラスのシート及
    び透明なプラスチックのシートから選択される第２のシ
    ートに結合されている透明なプラスチックのはく又はフ
    イ・ルムより□なり、そして少なくとも中間層とがラス
    シートどの間の結合が特許請求の範囲第１．〜３７項の
    いずれか１記載の組成物の層によっている特許請求の範
    囲第４１項記載の積層品。
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